JPH0455461A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は特定の官能基を有するポリアリレートおよびＡ
ＢＳ系樹脂からなる熱可塑牲樹脂組成物に関する。さら
に詳しくは、優れた耐熱変形性、剛性、耐衝撃性を有す
る成形品を与え、かつ成形加工性にも優れた熱可塑牲樹
脂組成物に関する。

［従来の技術］ ポリアリレートは従来より知られており、優れた耐熱変
形性、剛性、耐薬品性などを有する成形品かえられると
いう特徴を有している。しかしながら、溶融粘度が高く
、成形加工性が劣るという欠点がある。

一方、ＡＢＳ系樹脂は機械的性質、成形加工性などのバ
ランスのよい樹脂として従来より知られているが、耐熱
変形性、耐衝撃性などの向上が望まれている。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、耐熱変形性、剛性、耐衝撃性、耐薬品
性を有する成形品を与え、かつ成形加工性を向上させた
樹脂組成物をうろことにある。

［課題を解決するための手段］ 従来のポリアリレートとＡｌ１５系樹脂とのブレンドで
は、ＡＢＳ系樹脂に比べて耐熱変形性がある程度向上す
るが、耐衝撃性や成形加工性が低下し、一方ポリアリレ
ートと比べると耐熱性や剛性が低下する。そこで、本発
明者らはさらに検討を重ねた結果、エポキシ基を有する
ポリアリレートとＡＢＳ系樹脂とを特定割合でブレンド
したばあいには、耐熱変形性、剛性、耐衝撃性、耐薬品
性および成形加工性のすべてについて優れた樹脂組成物
となることを見出し、本発明を完成するに至った。

このようなエポキシ基を有するポリアリレートを用いる
ことによる効果は、予想しえないことであった。このよ
うな効果の発現理由は明らかではないが、エポキシ基と
、ＡＢＳ系樹脂中のニトリル基ないしは特定の官能基と
の相互作用あるいは反応によるものと考えられる。

すなわち、本発明は、エポキシ基を有するポリアリレー
ト８０〜２０％（重量％、以下同様）およびＡＢＳ系樹
脂２０〜８０％からなる熱可塑牲樹脂組成物に関する。

［実施例］ 本発明に使用されるポリアリレートはエポキシ基を有す
るポリアリレートであり、そのエポキシ基含有量はエポ
キシ価（樹脂１ｇ中に含まれるエポキシ基の当量）で表
わしたばあい５×１０−６〜５ｏｏｘｔｏ−ｓ当量／ｇ
の範囲が好ましく、５ＸＩＯ−６〜１００　Ｘ１０４当
量／ｇの範囲であるのがさらに好ましい。前記エポキシ
価が５Ｘ１０−６当量／ｇ未満では耐衝撃性が低下した
り、成形品の表面不良が生じたりする傾向があり、５０
０ｘｔｏ−ｓ当量／ｇをこえると耐衝撃性が低下したり
、成形加工性が低下したりする傾向がある。

なお、前記エポキシ価はｌ５Ｏ−３００１法（エポキシ
樹脂のエポキシ価の測定法）にしたがい、次式により算
出される。

（式中、Ｔｓは試料の滴定に要した０、１ＮＨ（Ｊｏ４
の酢酸溶液の量（ｍｌ）、Ｔｂは空試験の滴定に要した
０、１Ｎ　ＨＣ＃０４の酢酸溶液の量（ｍｌ）、Ｆは０
．ＩＮＨＣ＆Ｏ＋の酢酸溶液のファクター、Ｗは試料の
重量（ｇ）を示す。） 本発明に使用されるポリアリレートの分子量にはとくに
限定はないが、重量平均分子量（ポリスチレン換算）で
１００００〜１５００００の範囲のものが好ましい。前
記重量平均分子量が１００００未満では耐衝撃性、剛性
、耐薬品性などが低下する傾向があり、１５００００を
こえると成形加工性などが低下する傾向がある。

本発明に使用されるエポキシ基を有するポリアリレート
は、たとえば特願平２−１０７０７５号明細書に記載さ
れているように酸クロライド基を有するポリアリレート
とヒドロキシル基およびエポキシ基を同一分子内に有す
る化合物とを反応させることによりえられる。

前記酸クロライド基を有するポリアリレートは、特願平
１−２２８９５１号明細書に記載されているとおり、芳
香族ジカルボン酸クロライドをビスフェノール類および
必要に応じて用いるフェノール系化合物の総量に対して
、官能基量基準で理論当量よりも過剰に仕込むことによ
りえられるものである。このようにしてえられる酸クロ
ライド基を有するポリアリレートは、本発明に用いるエ
ポキシ基を有するポリアリレートのエポキシ価および重
量平均分子量を規定する。したがって、酸クロライド基
を有するポリアリレートの酸クロライド基含有量は、酸
クロライド価（樹脂１ｇ中に含まれる酸クロライド基の
当量）で表わしたばあい５ＸｌＯ−６〜５００　Ｘ　１
０−６当量／ｇであることが好ましい。酸クロライド価
が５Ｘ１０−８当量／ｇ未鳩のばあい、えられるエポキ
シ基を有するポリアリレートの反応性ポリマーとしての
反応性が低くなり、また５００×１０−”当量／ｇをこ
えるばあい、うることのできるポリマーの分子量が低過
ぎて、ポリマーとしての物性が発現し難くなる傾向があ
る。

前記芳香族ジカルボン酸クロライドとしては、たとえば
テレフタル酸クロライド、イソフタル酸クロライド、フ
タル酸クロライドが例示され、これらは単独で用いても
よく、２種以上併用してもよい。

また、前記ビスフェノール類としては、たとえば一般式
： （式中、−ｘ−はアルキレン基、アルキリデン基（アル
キル基、アルキリデン基の水素原子の１個以上が炭化水
素基、ハロゲン原子、ハロゲン化炭化水素基で置換され
ていてもよい＞　、−０−一５Ｏ−１−８０２−および
−〇〇−よりなる群から選ばれた２価の基または直接結
合、Ｒ１−Ｒｅはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン
原子または炭化水素基を表わす）で表わされるビスフェ
ノールがあげられる。これらは単独で用いてもよく、２
種以上併用してもよい。

かかるビスフェノール類の具体例としては、たとえばビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、１．１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、２２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１゜１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、ｌ、１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン、２，２−ビス（３，５−ジー５ｅｅ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，
２−ビス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロ
キシフェニル）−プロパン、ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）−メタン、１．■−ビス（３
゜５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−エタン、
４．４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−サルファイド、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−スルホン、ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−ケトン、４．４−ビスヒドロキシ
ビフェニルなどがあげられる。

さらに、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシアント
ラセンなどの縮合多環ビスフェノール類、フェノールフ
タレイン、フェルオレセインなどのビスフェノール性色
素類、２．２°−ジヒドロキシ−１，■−ジナフチルメ
タン、４．４’−ジヒドロキシジナフチルなどのジナフ
チル化合物などを、ビスフェノール成分の一部として用
いることもできる。さらにまた、必要に応じて分子量調
節剤として、フェノール、ｐ−（ｔｅｒｔ−ブチル）フ
ェノールなどの一官能性フエノールを用いることもでき
る。

前記酸クロライド基を有するポリアリレートのうちでは
、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−フェニル
エタンおよび（または）２．２−ビス（４ヒドロキシフ
エニル）−プロパンとイソフタル酸クロライドおよび（
または）テレフタル酸クロライドとからえられるポリア
リレートが、と（に耐熱変形性、耐衝撃性の高い成形品
を与える樹脂組成物をうろことができるので好ましい。

前記酸クロライド基を有するポリアリレートと反応させ
るヒドロキシル基およびエポキシ基を有する化合物の具
体例としては、たとえば２゜３−エポキシ−１−プロパ
ツール、３．４−エポキシ−１−ブタノール、８．４−
エポキシ−シクロヘキサノール、エチレングリコール　
モノグリシジルエーテル、テトラメチレングリコール　
モノグリシジルエーテルなどの脂肪族や脂環式の化合物
、４−（１”、２’−エポキシエチル）−フェノール、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸　グリシジル、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）−プロパン　モノグリシジル
エーテルなどの芳香族系化合物があげられる。

前記ポリアリレートの酸クロライド基とヒドロキシル基
およびエポキシ基を有する化合物との反応は、低分子化
合物の酸クロライド基と水酸基との反応と同様な方法、
たとえば両者の反応によって脱離する塩化水素をトラッ
プする酸受容体の存在下で反応させることによって行な
うことができる。具体的には、酸クロライド基を有する
ポリアリレートを実質的に水と相溶しない有機溶媒に溶
解した状態で、酸受容体の存在下、ヒドロキシル基およ
びエポキシ基を有する化合物を添加して反応させる方法
である。

前記有機溶媒としては、塩化メチレン、１．２−ジクロ
ロエタン、クロロホルム、１．１．２−）リクロロエタ
ン、１．１．２．２−テトラクロロエタン、クロロベン
ゼン、０−ジクロロベンゼンなどが例示される。

また、前記酸受容体としては、アルカリ水溶液ないしは
第３級アミン類などが用いられる。

前記アルカリ水溶液の具体例としては、アルカリ金属や
アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、リン
酸塩の中から選ばれた少なくとも１種を含む水溶液が例
示される。また、前記第３級アミン類の具体例としては
、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリー〇−ブ
チルアミン、１．４−ジアザビシクロ−［２、２、２］
−オクタンなどの脂肪族第３級アミン類、ピリジン、２
．８−ルチジン、キノリンなどの含チツ素複素環化合物
などがあげられる。

これら酸受容体の使用量は、反応によって生成する塩酸
をトラップする目的から、酸クロライド基を有するポリ
アリレートの酸クロライド基の量に対して当モル以上使
用すればよい。なお、第３級アミン類を用いたばあい、
反応後に未反応の酸受容体が残りやすいため、精製工程
、乾燥工程またはそのあとに続くアロイ化や共重合反応
時に悪影響を及ぼさないように、１〜３倍モル使用する
ことが好ましく、１．１〜２倍モル使用することがさら
に好ましい。

また、これらの酸受容体は、ポリアリレートを有機溶媒
に溶解させたのちに添加するが、酸クロライドの加水分
解を抑制するために、あらかじめポリアリレート溶液お
よび酸受容体を５〜ＳＯ℃に冷却しておくことが望まし
い。酸受容体として第３級アミン類を用いるばあい、そ
のまま用いてもよいし、ポリアリレートを溶解する有機
溶媒に溶かして用いてもよい。

また、ヒドロキシル基およびエポキシ基を有する化合物
の使用量としては、１分に反応させるために、ポリアリ
レートの酸クロライド基に対して１〜２０倍モル使用す
ることが好ましいが、後工程での未反応物の除去を考え
ると１〜１０倍モルがさらに好ましい。

ヒドロキシル基およびエポキシ基を有する化合物は、ポ
リアリレートを有機溶媒に溶解させ、酸受容体を加えた
のちに添加されるが、酸クロライド基の加水分解を抑制
するために、ポリアリレート溶液とヒドロキシル基およ
びエポキシ基を有する化合物とをあらかじめ５〜３０℃
に冷却しておくことが好ましい。

添加に要する時間はとくに規定されないが、撹拌下、速
やかに添加してもよく、数分間かけて添加してもよい。

また、ヒドロキシル基およびエポキシ基を有する化合物
は、そのまま用いてもよいし、ポリアリレートを溶解す
る有機溶媒に溶かして用いてもよい。

反応時間は、酸クロライド基の量、ヒドロキシル基およ
びエポキシ基を有する化合物の種類、量、重量平均分子
量、反応温度などにより異なるが、通常、数分ないし数
時間である。

反応温度は６０℃以下が好ましく、５〜３０℃がとくに
好ましい。

反応終了後は、アルカリ水溶液を酸受容体に用いたばあ
いには、そのまま放置するか機械的分離手段を用いるか
して、水相とポリマーを含む有機相とに分離したのち、
水相をデカントする。そののちは、第３級アミン類を用
いたときも同様であるが、必要に応じて、中和、濾過、
抽出、洗浄などの操作を加えたのち、これをアセトン、
メタノールなどの貧溶媒に加えたり、薄膜蒸発機にて溶
媒を蒸発させたり、ポリビニルアルコールなどの分散剤
水溶液を加えて分散濃縮したりすることにより、目的と
するポリアリレートが単離される。

本発明に用いられるＡＢＳ系樹脂は一般にＡＢＳ樹脂と
よばれているもので、ゴム状弾性体成分と、シアン化ビ
ニル単量体および芳香族ビニル単量体と、要すれば使用
される特定の官能基を有する１種以上のビニル系単量体
とからなるものである。

前記ＡＢＳ系樹脂は、機械的性質、成形加工性などのバ
ランスの点からゴム状弾性体にシアン化ビニル単量体、
芳香族ビニル単量体、必要により特定の官能基を有する
ビニル系単量体がグラフト共重合した成分と、シアン化
ビニル単量体、芳香族ビニル単量体および特定よび特定
の官能基を有するビニル系単量体が共重合した成分とか
らなるものであるのが好ましい。

前記ゴム状弾性体は、耐衝撃性を向上させる効果の点か
らガラス転移温度が０℃以下のものが好ましく　、−４
０℃以下のものがより好ましい。

ゴム状弾性体の具体例としては、たとえばポリブタジェ
ン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジェン−アク
リロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリル酸ブチル
共重合体、ポリアクリル酸ブチル、エチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体な
どが例示される。該ゴム状弾性体のうちでは、ポリブタ
ジェン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−
アクリル酸ブチル共重合体、ポリアクリル酸ブチルおよ
びエチレン−プロピレン−ジエン共重合体よりなる群か
ら選ばれた少なくとも１種であるのが耐衝撃性を向上さ
せる効果が大きいという点から好ましい。

前記シアン化ビニル単量体としては、たとえばアクリロ
ニトリル、メタクリロニトリルなどが例示され、芳香族
ビニル単量体としては、たとえばスチレン、α−メチル
スチレン、メチルスチレン、クロロスチレンなどが例示
される。

前記要すれば使用される特定の官能基を有するビニル系
単量体は、エポキシ基を有するポリアリレートとＡＢＳ
系樹脂との相互作用をより大きくするための成分であり
、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、カルボン酸金
属塩基、酸無水物基、イミド基および酸アミド基よりな
る群から選ばれた少なくとも１種の官能基を有するビニ
ル系単量体のことである。該単量体の具体例としては、
たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマ
ル酸、イタコン酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸ナトリウム、メタアクリル酸ナトリウム
、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリルアミド、
メタクリルアミド、マレイミド、フェニルマレイミドな
どが例示される。該単量体のうちでは、アクリル酸、メ
タクリル酸、メタクリル酸メチルおよび無水マレイン酸
よりなる群から選ばれた少なくとも１種が、耐衝撃性を
より向上させるという点で好ましい。

本発明に用いられるＡＢＳ系樹脂の組成は、ゴム状弾性
体５〜３５％（重量％、以下同様）、さらには５〜３０
％、シアン化ビニル単量体５〜３０％、さらには１０〜
２５％、芳香族ビニル単量体４０〜９０％、さらには４
５〜８０％の範囲が好ましい。

また、本発明に用いられる特定の官能基を有するＡＢＳ
系樹脂の組成は、ゴム状弾性体５〜３５％、さらには５
〜３０％、シアン化ビニル単量体５〜３０％、さらには
１０〜２５％、芳香族ビニル単量体４０〜８９．９％、
さらには４５〜８０％、特定の官能基を有するビニル系
単量体０．１〜４５％、さらには０．１〜４０％の範囲
が好ましい。

ゴム状弾性体が５％未満ては耐衝撃性が低下し、３５％
をこえると耐熱変形性、剛性などが低下する。シアン化
ビニル単量体か５％未満ては耐衝撃性、耐薬品性などが
低下し、３０％をこえると成形品が着色をしたり、耐衝
撃性が低下したりする。芳香族ビニル単量体が４０％未
満ては成形加工性が低下し、９０％をこえると耐衝撃性
、耐薬品性などが低下する。特定の官能基を有するビニ
ル系単量体が０．１％未満ては耐衝撃性を向上させる効
果が小さく、４５％以上では成形加工性などが低下する
。

本発明に用いられるＡＢＳ系樹脂は、メチルエチルケト
ン可溶成分の溶液粘度が極限粘度で０．２〜１．５ｄＮ
　／ｇ　（Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液、３０℃
）、さらには０，５〜１．！１ｄＪ７　／ｇの範囲が好
ましい。該粘度が０．２ｄｊ！　／ｇ未満では耐衝撃性
、耐薬品性などが低下し、１．５ｄ＃　／ｇをこえると
成形加工性が低下する。

ＡＢＳ系樹脂の製造方法はとくに限定されるものではな
く、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法
などの任意の方法が採用されうる。

本発明の熱可塑牲樹脂組成物は、前述のごときエポキシ
基を有するポリアリレートとＡＢＳ系樹脂とを、エポキ
シ基を有するポリアリレートが８０〜２０％、好ましく
は７０〜３０％、ＡＢＳ系樹脂が２０〜８０％、好まし
しくは３０〜７０％の割合になるように配合することに
より調製される。前記ポリアリレートの配合割合が８０
％をこえると耐衝撃性、成形加工性、耐薬品性が低下し
、２０％未満になると耐熱変形性、耐衝撃性、剛性が低
下する。

本発明の熱可塑牲樹脂組成物には、さらにワックス、金
属石ケン、エチレンビスステアリルアミドなどの滑剤、
ホスファイト系、フェノール系などの安定剤、紫外線吸
収剤、顔料、難燃剤、可塑剤、ガラス繊維やタルクなど
の充填剤などを添加してもよい。

本発明の熱可塑牲樹脂組成物の調製方法にはとくに限定
はなく、たとえばエポキシ基を有するポリアリレートと
ＡＢＳ系樹脂とを予備混合し、１軸または多軸の押出機
に供給し、２７０〜８３０℃程度で溶融混練するなどの
方法により調製することができる。

このようにして調製される本発明の熱可塑牲樹脂組成物
は、射出成形法、押出成形法、吹込成形法、圧縮成形法
などの熱可塑性樹脂に通常用いられる成形法により、耐
衝撃性、引張強度、曲げ強度などの機械的性質のバラン
スが良好で、耐熱変形性、剛性および耐薬品性に優れた
成形品にすることができ、えられる成形品は各種自動車
部品、電気・電子部品、一般雑貨などとして有用である
。

以下実施例に基づき、本発明の組成物をさらに具体的に
説明する。

製造例１（ポリアリレートの製造） ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン６
７８．０ｇ　（２，９７モル＞、ｐ−ｃｔ−ブチル）フ
エノ−ル９．０ｇ　（０，０Ｂモル）、ナトリウムハイ
ドロサルファイド５．２８ｇ、　　４Ｎ水酸化ナトリウ
ム１９２０ｍ１および水３３２０　ｍｌをチッ素雰囲気
中にて６ｇフラスコに仕込み、混合したのち、５℃に冷
却して、ビスフェノールのアルカリ水溶液を調製した。

一方、別の６ｇフラスコ中でテレフタル酸クロライド１
２５．５ｇ（０，［１１８モル）およびイソフタル酸ク
ロライド５０１．９ｇ（２，４７２モル）を塩化メチレ
ン５０００　ｍｌに溶解し、５℃に冷却した。

ついで、さらに別の１５１１セパラブルフラスコ中に、
水２０００　ｍｌおよび触媒としてベンジルトリブチル
アンモニウムクロライド０．９４ｇ　（０，０３モル）
をチッ素雰囲気下で仕込んでおき、５℃に冷却した。こ
の冷却液を激しく撹拌しながら、あらかじめ調製してお
いた前記２液を同時に１５分間かけてポンプを用いて連
続的に添加した。

添加が終了後、６０分経過したのちに撹拌を停止したと
ころ、塩化メチレン相と水相の２相に分かれた。水相を
デカントしたのち、塩化メチレン相と同量の水を加え、
撹拌しながら、少量の塩酸で中和した。さらに、水洗に
よる脱塩を繰返し行なったのち、塩化メチレン相に同量
のアセトンを徐々に加えて、ポリアリレート粉末を析出
させ、濾過後、前記塩化メチレン相と同量のアセトンお
よび水で該粉末を洗浄し、再び同様に濾過した。乾燥し
たポリアリレートの酸クロライド価を測定したところ、
７１Ｘ１０−６当量／ｇであった。また、ＧＰＣ（ゲル
パーミェーションクロマトグラフィー）法による重量平
均分子量は、ポリスチレン換算で６２，０００であった
。

えられたポリアリレート１０００ｇをＩＪ！セパラブル
フラスコ中に仕込み、さらに塩化メチレン５０００　ｍ
ｌを加え、撹拌、還流下、ポリマーを溶解した。完全に
ポリアリレート溶液が透明になったのち、５℃に冷却し
た。そののち、あらかじめ５℃に冷却しておいた４Ｎ水
酸化ナトリウム３５５　ｍｌ　（１，４２モル）と水５
０００　ｍｌを加え、激しく撹拌しつつ、２，３−エポ
キシ−１−プロパツール５２．５ｇ（０，０モル）の塩
化メチレン溶液５００ｍ１を速やかに添加した。

添加終了後、６０分経過したのちに撹拌を停止したとこ
ろ、塩化メチレン相と水相の２相に分かれた。水相をデ
カントしたのち、前記した操作と同様に中和、洗浄、ア
セトン再沈、洗浄、濾過、乾燥を行ない、白色の粉末を
えた。

えられたポリアリレート粉末のエポキシ価をつぎのよう
にして測定したどころ、６３ＸＩＯ−”当量／ｇであっ
た。また、重量平均分子量は８２．０００であった。以
下、えられたポリアリレートをＡ−１という。

（エポキシ価の測定） ポリアリレート粉末的０．２ｇを精秤し、これに２０ｍ
１のクロロホルムを加えて溶かした。溶解後、テトラエ
チルアンモニウムブロマイドの２５％酢酸溶液１０ｍ１
およびクリスタルバイオレットの０．１％酢酸溶液を指
示薬として少量加えた。この紫色の試料溶液を速やかに
０．１ＮのＨＣｔ０４の酢酸溶液により指示薬の色が青
緑色に変色する点を終点として滴定した。なお、別途、
空試験を行なった。つぎにエポキシ価を前記の式により
算出した。

製造例２（ポリアリレートの製造） ビスフェノールとして２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン３３９．０ｇ（１，４８５モル）お
よヒエ。１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−フェニ
ルエタン４３１．１ｇ（１，４８５モル）を用い、また
酸クロライドとしてイソフタル酸クロライド８２７．３
ｇ（３，０９モル）を用いたほかは、製造例１−と同様
にして酸クロライド価７０Ｘ１０−６当量／ｇ５重量平
均分子量６０．０００のポリアリレートをえた。

えらえた酸クロライド基を有するポリアリレート１００
０ｇを製造例１と同様にして塩化メチレン溶液とし、５
℃まで冷却した。そののち、撹拌下に２，３−エポキシ
−１−プロパツール５１．８ｇ（０，７０モル）の塩化
メチレン溶液５００　ｍｌおよびトリエチルアミン７．
７９ｇ（０，０７７モル）の塩化メチレン溶液５０ｍ１
を添加した。

添加終了後、６０分経過したのち、塩化メチレンと同量
のアセトンを徐々に加えて、ポリアリレート粉末を析出
させ、濾過したのち、同量のアセトンでポリアリレート
粉末を洗浄し、再び同様に濾過した。

えられたポリアリレート粉末のエポキシ価は１３９Ｘ１
０−６当量／ｇ、重量平均分子量はｅｉ、ｏｏｏであっ
た。以下、えられたポリアリレートをＡ−２という。

製造例３（ポリアリレートの製造） ビスフェノールとして２．２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン６６７．７ｇ　（２，９２５モル）
およびｐ−（ｔ−ブチル）フェノール２２．５ｇ　（０
，１５モル）を用い、酸クロライドとしてテレフタル酸
クロライド１２１．８ｇ（０，６モル）およびイソフタ
ル酸クロライド４１ｉ７．２ｇ（２，４モル）を用いた
ほかは、製造例１と同様にして酸クロライド価０当量１
ｇ１重量平均分子量８４．０００のポリアリレートをえ
た。

以下、えられたポリアリレートをＡ−３という。

製造例４　（ＡＢＳ系樹脂の製造） 平均粒子径０．８０虜、ゲル含有量８３％、ガラス転移
温度−９０℃、ラテックス状のポリブタジェン７０部（
重量部、以下同様）（固形分換算）に、アクリロニトリ
ル９部およびスチレン２１部からなる混合物を乳化重合
法によりグラフト共重合させてＢ−１−ａを製造した。

一方、アクリロニトリル２７部、スチレン６８部および
メタクリル酸５部の混合物を乳化重合法で共重合させて
Ｂ−１−ｂを製造した。

前記Ｂ−１−ａとＢ−１−ｂをラテックス状で重量比２
５／７５　　（固形分換算）でブレンドし、塩化カルシ
ウムで塩析し、水洗、濾過、乾燥した。

えられたＡＢＳ系樹脂のメチルエチルケトン可溶分の極
限粘度はｏ、ｅｏ　ｄｉ）　７ｇであった。以下、えら
れたＡＢＳ系樹脂をＢ−１という。

製造例５　（ＡＢＳ系樹脂の製法） 乳化重合法でα−メチルスチレン７５部の存在下にアク
リロニトリル２０部およびメタクリル酸５部の混合物を
添加することにより共重合させてＢ−２−ｂを製造した
。前記Ｂ−１−ａとＢ−２−ｂをラテックス状で重量比
２５ニア５　　（固形分換算）でブレンドしたほかは、
製造例４と同様にしてＡＢＳ系樹脂を製造した。えられ
たもののメチルエチルケトン可溶分の極限粘度は０．５
５　ｄｆｌ　７ｇであった。以下、えられたＡＢＳ系樹
脂をＢ−２という。

製造例６（ＡＢＳ系樹脂の製造） 平均粒子径０．４０ｍ＋、ゲル含有量３５％、ガラス転
移温度−５８℃のラテックス状のエチレン−プロピレン
−ジエン共重合体ＢＯ部（固形分換算）に、無水マレイ
ン酸１部、メタクリル酸メチル１５部、アクリロニトリ
ル３部およびスチレン２１部の混合物を共重合させてＢ
−３−ａを製造した。

一方、α−メチルスチレン４０部、アクリロニトリル２
０部、メタクリル酸メチル１０部およびスチレン８０部
の混合物を乳化重合法で共重合させてＢ−８−ｂを製造
した。

前記Ｂ−３−ａとＢ−３−ｂをラテックス状で重量比３
０７７０　　（固形分換算）でブレンドしたほかは、製
造例４と同様にしてＡＢＳ系樹脂を製造した。

えられたもののメチルエチルケトン可溶分の極限粘度は
０．７０　ｄ＃　７ｇであった。以下、えられたＡＢＳ
系樹脂をＢ−８という。

製造例７ 乳化重合法でα−メチルスチレン４０部、アクリロニト
リル２５部およびスチレン８５部の混合物を共重合させ
てＢ−４−ｂを製造した。前記Ｂ−１−ａとＢ−４−ｂ
をラテックス状で重量比２５／７５　　（固形分換算）
でブレンドしたほかは、製造例４と同様にしてＡＢＳ系
樹脂を製造した。えられたもののメチルエチルケトン可
溶分の極限粘度は０．０６ｄｌｌ　７ｇであった。以下
、えられたＡＢＳ系樹脂をＢ−４という。

実施例１〜８および比較例１〜３ 前記製造例１〜３でえられたポリアリレート、製造例４
〜７でえられたＡＢＳ系樹脂を第１表に示す割合で予備
混合したのち、８０℃で真空乾燥を１０時間行ない、２
９０℃で２軸押口機を用いて、溶融混練してペレットを
製造した。

えられたペレットを用いて射出成形法により試験片を作
製し、下記のようにして特性評価を行なった。結果を第
１表に示す。

（アイゾツト衝撃値） ＡＳＴＭ　Ｄ−２５（１（１部８インチ、ノツチつき、
単位ｋｇ　ａｍ　／（至））により評価。

（抗張力） ＡＳＴＭ　Ｄ−Ｈ８（２３℃、ｋｇ　／　ｃｄ　）によ
り評価。

（熱変形温度） ＡＳＴＭ　Ｄ−８４８（４，６）ｃｇ／　ｃ−荷重、℃
）により評価。

（落球強度） 試験片として１５０＋ｎ　Ｘ　　１５（１＋ｎ　Ｘ　３
　ｗの平板を用い、測定温度−３０℃で測定し、 （半数破壊高さ）×（球の重量）（ｋｇｍ）で評価。

（成形品外観） ５オンス射出成形機を用い、シリンダー温度３００℃で
成形した重量的１００ｇの箱型の成形品の外観を肉眼で
観察し、つぎのように評価した。

Ｏ：焼け、フローマーク、表面の不均一性などの不良が
ほとんど認められないもの △：焼け、フローマーク、表面の不均一性などの不良が
認められるもの ×：焼け、フローマーク、表面の不均一性などの不良が
著しいもの ［以下余白］ Ｃ発明の効果〕 本発明の樹脂組成物は成形加工性に優れており、これを
用いることにより耐熱変形性、剛性、耐衝撃性および耐
薬品性に優れた成形品を製造することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　エポキシ基を有するポリアリレート８０〜２０重量
   ％およびＡＢＳ系樹脂２０〜８０重量％からなる熱可塑
   性樹脂組成物。 ２　ポリアリレートのエポキシ価が５×１０＾−＾６〜
   ５００×１０＾−＾６当量／ｇである請求項１記載の熱
   可塑性樹脂組成物。 ３　エポキシ基を有するポリアリレートの重量平均分子
   量がポリスチレン換算で１００００〜１５００００であ
   る請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 ４　エポキシ基を有するポリアリレートが１，１−ビス
   （４−ヒドロキシフェニル）−フェニルエタンおよび（
   または）２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−プ
   ロパンに由来する単位とイソフタル酸および（または）
   テレフタル酸に由来する単位とを主鎖とするポリアリレ
   ートである請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 ５　ＡＢＳ系樹脂が、シアン化ビニル単量体と、芳香族
   ビニル単量体と、ゴム状弾性体と、カルボン酸基、カル
   ボン酸エステル基、カルボン酸金属塩基、酸無水物基、
   イミド基および酸アミド基よりなる群から選ばれた少な
   くとも１種の官能基を有するビニル系単量体の少なくと
   も１種とからなる共重合体である請求項１記載の熱可塑
   性樹脂組成物。 ６　ＡＢＳ系樹脂がシアン化ビニル単量体５〜３０重量
   ％、芳香族ビニル単量体４０〜８９．９重量％、ゴム状
   弾性体５〜３５重量％および前記官能基を有するビニル
   系単量体０．１〜４５重量％からなる共重合体である請
   求項５記載の熱可塑性樹脂組成物。 ７　ＡＢＳ系樹脂を構成するシアン化ビニル単量体がア
   クリロニトリルおよび（または）メタクリロニトリルで
   あり、芳香族ビニル単量体がスチレンおよび（または）
   α−メチルスチレンであり、ゴム状弾性体がポリブタン
   ジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−
   アクリル酸ブチル共重合体、ポリアクリル酸ブチルおよ
   びエチレン−プロピレン−ジエン共重合体よりなる群か
   ら選ばれた少なくとも１種であり、官能基を有するビニ
   ル系単量体がアクリル酸、メタクリル酸、メタクリル酸
   メチルおよび無水マレイン酸よりなる群から選ばれた少
   なくとも１種である請求項５記載の熱可塑牲樹脂組成物
   。 ８　ＡＢＳ系樹脂のメチルエチルケトン可溶成分の３０
   ℃で測定したＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液粘度が
   極限粘度で０．２〜１．５ｄｌ／ｇである請求項５記載
   の熱可塑性樹脂組成物。