JPH0453423B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はフアクシミリやプリンター・プロツタ
ーに使用されている静電記録体の製造法に関する
ものであり、特に体積電気抵抗の低い導電性支持
体を使用した静電記録体の製造法に関するもので
ある。 （従来技術） 静電記録体は導電処理を施した導電性支持体の
上に主に絶縁性樹脂からなる誘電層を設けたもの
であり、誘電層面の裏面あるいは両面から電圧を
印加して静電潜像を形成し、着色粉末（トナー）
によつて現像した後、熱、圧力、乾燥等により、
トナーを定着させることによつて記録を得ること
ができる。 静電記録は記録速度、記録の鮮明さ、保存性に
すぐれ、フアクシミリやプリンター、プロツター
の分野に広く使用されている。 静電記録の記録速度を上げ、線密度の高い記録
を得るために印加電圧を２分割し、一方の電圧を
誘電層に接触する針電極に印加し、他方の電圧を
裏面に接触するように配置した補助電極に印加す
る方式（両面印加方式）と他方の電圧を針電極の
横で誘電層に接触するように配置した補助電極に
印加する方式（同一面印加方式）がある。 両面制御方式では静電記録体の両面から印加し
た電圧が誘電層に効率的に印加されるようにし、
記録濃度が高く、カブリやゴーストのない良好な
記録を得るために、導電性支持体の体積抵抗を低
くすることが有効であることは、当業者に知られ
ている。また、同一面制御方式で記録を得る場
合、湿度が低くなると、先端カブリと称するカブ
リが発生し、記録品質を著るしく損なう。これは
湿度が低くなると導電性支持体の体積電気抵抗が
高くなり、印加電圧が現像部に伝播し、現像部で
電荷を誘起させトナーを記録紙の記録の先端部分
に付着させるためであると考えられる。先端カブ
リを解消するために、導電性支持体の体積電気抵
抗を低くすることが有効であることもまた、当業
者に知られている。 （発明が解決しようとする問題点） 導電性支持体の体積電気抵抗を低くするために
は、紙を抄紙する際とか、サイズプレス、又は含
浸の工程において無機塩類や吸湿性物質とか高分
子電解質を塗布することが有効である。この場合
導電性支持体の体積電気抵抗の湿度変化を小さく
し、効率よく製造するためには高分子電解質を主
成分として含有する塗料をサイブプレス又は含浸
機により紙層の内部まで浸透させて塗布すること
が最も望ましい。しかし高分子電解質は高水分状
態では粘着性を示すため、高分子電解質を含有す
る塗料をサイズプレス又は含浸機で塗布し、乾燥
する過程で未乾燥の紙匹がロールやシリンダード
ライヤーに接触すると塗料が転写し、汚れが発生
するため、製造効率をおとすという問題があつ
た。 また高分子電解質をサイズプレス又は含浸して
得た導電性支持体に溶剤系の誘電層塗料を直接塗
布して静電記録体を製造する場合誘電層塗料が導
電性支持体中に浸透し、均一な誘電層を形成する
ことができないため、良好な記録品質を得ること
ができない問題もあつた。 本発明はこれらの問題を解決し、溶剤系の誘電
層塗料が導電性支持体へ浸透するのを防止するこ
とを目的とする。 （問題点を解決するための手段） 本発明者らは、体積電気抵抗が低く、良好な記
録品質を得ることができる、導電性支持体の効率
的な製造法について検討した結果、支持体に、高
分子電解質を含有する塗料をサイズプレス又は含
浸機により紙層の内部まで浸透させるように塗布
して導電性支持体を得る際に浸透防止剤を含有さ
せることが適切であることを見出した。 本発明は、支持体に高分子電解質と飽和及び不
飽和脂肪酸エマルジヨン、飽和及び不飽和脂肪酸
と多価アルコールとのエステル、脂肪酸アミドエ
マルジヨン及び低分子量のポリエチレンエマルジ
ヨンから成る群から選ばれた１組又はそれ以上の
浸透防止性を有する物質とを含有する塗料を塗布
して導電性とし、その上に誘電層を形成させるこ
とを特徴とする静電記録媒体の製造方法、及び支
持体に、高分子電解質と飽和及び不飽和脂肪酸エ
マルジヨン、飽和及び不飽和脂肪酸と多価アルコ
ールとのエステル、脂肪酸アミドエマルジヨン及
び低分子量のポリエチレンエマルジヨンから成る
群から選ばれた１種又はそれ以上の浸透防止性を
有する物質とを含有する塗料を塗布して導電性と
し、引続いて支持体の片面又は高分子電解質を主
成分とする導電性塗料あるいは電子伝導型導電性
粉末と高分子電解質とを主成分とする導電性塗料
を塗布した後、その上に誘電層を形成させること
を特徴とする静電記録媒体の製造方法に関するも
のである。 この浸透防止剤は、高分子電解質を含む塗料の
粘着性を防止しロールやシリンダードライヤーに
転移することがないためこれらを汚すことを防ぐ
と共に、後に形成する誘電層や導電層形成物質の
支持体への浸透を防止するため、誘電層や導電層
を均一に形成することが可能となる。 浸透防止剤としては種々の物質が使用可能であ
るが、飽和脂肪酸エマルジヨン、例えばカプリル
酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸などのエマルジヨン、
不飽和脂肪酸エマルジヨン、例えばオレイン酸、
リノール酸、リノレン酸などのエマルジヨン、飽
和および不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエス
テル、脂肪酸アミドエマルジヨン、例えばラウリ
ン酸アミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸ア
ミド、エルカ酸アミド、などのエマルジヨン、低
分子量のポリエチレンエマルジヨンなどの離型性
を有するものがとくに適当である。これらの物質
を含有させた場合未乾燥の紙匹が接触するロール
やシリンダードライヤーを汚すことなく効率的に
静電記録体を製造することができる。これらの物
質は乾燥後の高分子電解質に対して、乾燥後の重
量を基準として0.5−５％添加するのが適当であ
る。 これらの物質は単独で、又は所望により混合し
て使用する。 塗料の主成分である高分子電解質としてはカチ
オン系高分子電解質例えばポリビニルベンジル、
トリメチルアンモニウムクロライド、ポリジメチ
ルジアリルアンモニウムクロライド、ポリ（スチ
レン−アクリル酸トリメチルアミノエチルアンモ
ニウムクロライド）、ポリビニルトリメチルアン
モニウムクロライド、ポリ（２−アクロイルエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド）、ポリ
（２−メタクリロイルオキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロライドなどの第４級アンモニウム
塩、ポリ（２−アクロキシエチルジメチルスルホ
ニウムクロライド）などのスルホニウム塩、ポリ
（グリシジルトリブチルホスホニウムクロライド）
などのホスホニウム塩などや、アニオン系高分子
電解質、例えばポリスチレンスルホン酸塩、ポリ
アクリル酸塩、ホリメタクリル酸塩、ポリスチレ
ン−マレイン酸塩などが使用される。 支持体としては、特に制限されないが、上質紙
が一般に使用される。白色度が高く、チリやゴミ
の混入がなく、地合が均一で腰の強い紙がとくに
適当である。紙の厚さは最終製品に必要な厚さか
ら決定する必要があるが、記録中にシワが発生し
ないようにするため、50〜80μ程度のものが望ま
しい。まさサイズプレスや含浸機による塗布によ
つて塗料か紙層内部まで浸透した場合でも紙切れ
を起こさないようにするため、変性ロジン、変性
石油レジン、アルキルケテンダイマー、アルケニ
ル無水コハク酸などのサイズ剤を含むものが望ま
しい。 支持体に塗布する高分子電解質を含有する導電
性塗料には、前記浸透防止剤の他に導電性支持体
のバリヤー性を向上させるためにポリビニルアル
コール、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、酸化デ
ンプンなどの水溶性接着剤やアクリルエマルジヨ
ン、アクリル−酢ビエマルジヨン、ポリエステル
エマルジヨン、塩化ビニリデンエマルジヨン、ス
チレン−ブタジエンラテツクスなどのエマルジヨ
ン・ラテツクスを使用することができる。さらに
不透明性や耐ブロツキング性を向上させるため炭
酸カルシウム、クレー、タルク、二酸化チタンな
どの顔料や消泡剤、ケイ光塗料などの助剤を含ま
せることができる。伝導性塗料は乾燥後の重量が
0.5〜5.0ｇ／m²となるように塗布するのが望まし
い。通常サイズプレス、又は含浸機を使用して塗
布する。 又、本発明では、導電性塗料を塗布した後、導
電性支持体の片面又は両面に高分子電解質を主成
分として含有する導電性塗料あるいは主として電
子伝導型導電性粉末を高分子電解質からなる導電
性塗料を塗布することができる。 この場合に使用するのに適当な導電性塗料は上
記高分子電解質に水溶性接着剤、エマルジヨン−
ラテツクス、顔料、消泡剤、蛍光染料などを添加
して、調製したものである。導電性を効率よく発
現させるためには高分子電解質を乾燥後の重量で
50％以上含有させることが望ましい。また150
Kg／cm²の圧力下で測定した比抵抗が10^-2〜
10³Ω・cmである電子伝導型導電性粉末、例えば
アルミニウムをドーピングした酸化亜鉛粉末、ア
ンチモンをドーピングした酸化第２錫粉末、ヨウ
化第１銅粉末、非導電性無機化合物粉末例えば酸
化亜鉛酸化アルミニウム、２酸化チタン、炭酸カ
ルシウム雲母などの表面を酸化第２錫と少量のア
ンチモンからなる導電性物質で被覆することによ
つて得られる粉末と上記高分子電解質のほか、水
溶性接着剤、エマルジヨン−ラテツクス、消泡
剤、蛍光染料を添加して導電性塗料を調成するこ
とができる。電子伝導型導電性粉末の電子伝導性
を利用するために配合量は乾燥後の重量で60％以
上が望ましい。これらの導電性塗料は、サイズプ
レス又は含浸機で導電処理した前記導電性支持体
の片面又は両面にバーコーター、エアナイフコー
ター、ロールコーター、グラビアロールコーター
など通常の方法で乾燥後の重量が２〜20ｇ／m²と
なるように塗布される。 引続き、導電性支持体上に誘電層を形成する。
誘電層塗料は、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビ
ニリデン樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合樹脂、アクリル酸エステル樹脂、メタクリル酸
エステル樹脂、ブチラール樹脂、シリコン樹脂、
ポリエステル樹脂、フツ化ビニリデン樹脂、ニト
ロセルロース樹脂、スチレン樹脂、スチレン−ア
クリル酸エステル共重合樹脂、ウレタン樹脂等の
絶縁性樹脂の有機溶剤溶液、単独、あるいは２種
以上の混合液と炭酸カルシウム、クレー、焼成ク
レー、タルク、リトポン、硫酸バリウム、無水ケ
イ酸雲母粉末、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機
顔料あるいはポリエチレン樹脂粉末、ポリプロピ
レン樹脂粉末、エポキシ樹脂粉末、ポリアクリル
ニトリル樹脂粉末、シリコン樹脂粉末、澱粉、セ
ルロース粉末、等の有機微粉末を混合して調製す
る。誘電層塗料を塗布するにあたつては、バーコ
ーター、ロールコーター、グラビアロールコータ
ー等、通常の塗布方法によつて、導電性支持体上
に乾燥後の重量が２〜８ｇ／m²となるようにして
行う。 （発明の効果） このようにして製造した静電記録体は、製造に
格別の問題がなく、効率的に製造することがで
き、カブリがなく、記録濃度の高い良好な品質を
有する。 （実施例） 以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説
明するが、これらに限定されるものではない。 例中の部は重量部を示す。 実施例 １ 50ｇ／m²の上質紙にポリアクリル酸エステル第
４級アンモニウム塩（ゴーセフアイマーＣ−670
日本合成化学(株)品固形分30％）300部、酸化デン
プン（王子エースＡ、王子コーンスターチ(株)品）
の10％水溶液100部にオレイン酸エマルジヨン
（OC−30A日本新化学(株)品固形分30％）10部水
360部を加えた導電性塗料をサイズプレスで乾燥
後の重量が30ｇ／m²となるように塗布して導電性
支持体を得た。10万ｍ連続してサイズプレスして
もサイズプレス機のロールおよびシリンダードラ
イヤーの汚れはなく操業性は良好であつた。導電
性支持体のフエルト面の平滑度がベツク平滑度で
150秒となるようにスーパーカレンダーで平滑化
処理をした後、アクリル樹脂（ハイマーSBA720
三洋化成工業(株)品固形分45％）133部、表面処理
炭酸カルシウム（ライトンＡ備北粉化工業(株)品）
40部、トルエン160部をペイントコンデイシヨナ
ーで10分間分散して得た誘電層塗料を乾燥後の重
量が6.5ｇ／m²となるように塗布して誘電層を設
け静電記録体を得た。25℃45％RHの雰囲気で２
時間処理した後、両面制御方式の静電プリンター
（バーサテツクＶ−80バーサテツク社品）で記録
したところ第１表に示すように記録濃度が高く、
カブリのない鮮明な記録が得られた。 比較例 １ 実施例１において導電性塗料にオレイン酸エマ
ルジヨンを添加しないこと以外は実施例１と同様
にして導電性支持体および静電記録体を作製し、
テストした。 サイズプレス工程で約3000ｍ処理した時点でシ
リンダードライヤーの汚れがひどくなり、サイズ
プレスを中止してシリンダードライヤーの洗浄を
要するなど生産効率が悪かつた。 得られた静電記録体の品質は第１表に示すよう
に、実施例１とほぼ同程度のものであつた。 実施例 ２ 実施例１と同様にして導電性支持体を製造し
た。この導電性支持体の片面にアルミニウムをド
ーピングし、150Kg／cm²の圧力下で測定した比抵
抗が40Ωcmである導電性酸化亜鉛（本荘ケミカル
(株)品）80部、ポリ（スチレン−アクリル酸エステ
ル第４級アンモニウム塩）（ゴーセフアイマーＣ
−800日本合成化学(株)品固形分30％）67部、水103
部をボールミルに入れて２時間分散して得られた
導電性塗料を乾燥後の重量が12.0ｇ／m²となるよ
うに塗布した。裏面には、ポリ（スチレン−アク
リル酸エステル第４級アンモニウム塩）（ゴーセ
フアイマーＣ−800日本合成化学(株)品、固形分30
％）100部炭酸カルシウム（NS−800日東粉化工
業(株)品）50部、酸化デンプン（王子エースＡ王子
コーンスターチ(株)品）10％溶液200部をボールミ
ルに入れ２時間分散して得た導電性塗料を乾燥後
の重量が４ｇ／m²となるように塗布して導電性支
持体を作成した。 導電性酸化亜鉛を含む導電層面の平滑度がベツ
ク平滑度で300秒となるようにスーパーカレンダ
ーで平滑化処理を行つた。 ポリエステル樹脂（バイロン21AS東洋紡績(株)
品固形分30％）233部焼成クレー（サチントンNo.
2EMC社品）30部、トルエン70部をペイントコン
デイシヨナーで10分間分散して誘電層塗料を作成
し、導電層面に乾燥後の重量が6.0ｇ／m²となる
ように塗布して誘電層を設け静電記録体を作成し
た。この記録紙を同一面印加方式のファクシミリ
装置（UF−520、松下電送(株)品）で記録したと
ころ第１表に示すように低温度から高温度まで記
録濃度が高くカブリのない良好な記録が得られ
た。 結果は第１表に示すように低湿度から高湿度ま
で記録濃度の高い記録が得られたが、低湿度で先
端カブリが強く発生し満足できる品質ではなかつ
た。

【表】 ＊ マクベス濃度計で測定

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体に高分子電解質と飽和及び不飽和脂肪
   酸エマルジヨン、飽和及び不飽和脂肪酸と多価ア
   ルコールとのエステル、脂肪酸アミドエマルジヨ
   ン及び低分子量のポリエチレンエマルジヨンから
   成る群から選ばれた１種又はそれ以上の浸透防止
   性を有する物質とを含有する塗料を塗布して導電
   性とし、その上に誘電層を形成させることを特徴
   とする静電記録体の製造方法。 ２ 支持体に、高分子電解質と飽和及び不飽和脂
   肪酸エマルジヨン、飽和及び不飽和脂肪酸と多価
   アルコールとのエステル、脂肪酸アミドエマルジ
   ヨン及び低分子量のポリエチレンエマルジヨンか
   ら成る群から選ばれた１種又はそれ以上の浸透防
   止性を有する物質とを含有する塗料を塗布して導
   電性とし、引続いて支持体の片面又は両面に高分
   子電解質を主成分とする導電性塗料あるいは電子
   伝導型導電性粉末と高分子電解質とを主成分とす
   る導電性塗料を塗布した後、その上に誘電層を形
   成させることを特徴とする静電記録体の製造方
   法。