JPH0451221B2 - - Google Patents
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- JPH0451221B2 JPH0451221B2 JP59059476A JP5947684A JPH0451221B2 JP H0451221 B2 JPH0451221 B2 JP H0451221B2 JP 59059476 A JP59059476 A JP 59059476A JP 5947684 A JP5947684 A JP 5947684A JP H0451221 B2 JPH0451221 B2 JP H0451221B2
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
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- B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/12—Specific ratios of components used
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/20—Specific permeability or cut-off range
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
本発明は、透水量が高く、かつ、孔径の大きい
ポリスルフオン膜の製造方法に関するものであ
る。 従来、圧を駆動力とする分離膜は、その孔径の
大きいものから、ミクロフイルター（0.1μｍ以
上）、限外過膜（数十〜数百Å）そして逆浸透
膜（無機イオンを阻止する大きさ）に分類されて
いる。ミクロフイルターは一般に、膜素材高分子
を該高分子に対する良溶剤と非溶剤との混合溶剤
に溶解し、該溶液を平板上に流延し、溶剤を蒸発
させることを特徴とする乾式法によつて製造され
る。この方法では、膜の微細構造が断面方向に均
一である、対称膜が得られる。このミクロフイル
ターの最小孔径グレードは0.2μｍ程度である。希
に0.1μｍ以下のものがあるが、これらは透水性が
１m3／m3・hr・（Kg／cm3）以下と著しく低く、実
用性に乏しいのが現状である。 ミクロフイルターに対して、限外過膜は、湿
式法で製造される。膜素材となる高分子を溶剤に
溶解し、これを希望する形態に流延した後、該高
分子の非溶剤からなる凝固浴へ浸漬し、凝固させ
ることにより膜を得る。この方法では、膜の微細
構造は、膜表面が最も緻密となり、膜内部は、ス
ポンジ状空洞の多い非対称膜が得られる。よつて
膜の透水性は主として、膜表面の緻密層に支配さ
れ、微細な孔を持つにもかかわらず、比較的高い
透水性を示す。 湿式法によれば、膜表面に緻密な層が出現する
関係上、比較的孔径の小さな膜が得られる。 例えば、現在市販されている非対称限外過膜
のうち、最も大きい分画分子量は３×106である
がこの膜は、分子量２×106のブルーデキストラ
ンを98％以上阻止する。これに対して、やはり、
市販されている0.22μｍの孔径を持つミクロフイ
ルターでは、ブリーデキストランをまつたく阻止
しない。このことから、乾式法によるミクロフイ
ルターの孔径の下限と、湿式法による限外過膜
の孔径の上限とのあいだに適用される孔径をもつ
膜の開発が望まれている。 本発明者等は、孔径がおよそ0.03〜0.2μｍの非
対称膜を湿式製膜法で製造することに関し、鋭意
研究の結果、本発明を完成するに至つた。 本発明は高透水性で、孔径が0.03〜0.2μｍのポ
リスルフオン膜を得るために湿式製膜法に関す
る。ここで言う湿市製膜法とは通常用いられる一
般的方法で、例えば膜原料である高分子を溶剤に
溶解した製膜原液をガラス板や不織布、紙などの
上に厚さ数十〜数百ミクロンに塗布し、これを膜
原料高分子の沈殿溶剤で、かつ製膜原液に用いら
れる溶剤と容易に混和する液体よりなる凝固溶中
に浸漬し、塗布された膜原料高分子を凝固させる
ことにより分離膜を得る手法である。この場合、
膜素材高分子を溶解する溶剤は単一溶剤あるいは
膜原料高分子に対して良溶剤に、各種非溶剤や無
機塩を添加したものが一般に用いられ、溶剤は水
溶性のものが多用される。凝固浴は通常、水ある
いは水を主成分とする混合液体が用いられる。凝
固浴温度は、通常、０℃から20℃が用いられてい
る。 本発明の特徴は既に述べた公知の湿式製膜法に
おいて、凝固浴温度を高く設定することにより、
容易に高透水量で、孔径0.03〜0.2μｍのポリスル
フオン膜を得ることにある。実施例に述べるよう
に、本発明者等の検討によれば、ポルスルフオン
膜を通常の湿式製膜法により、製膜するに際し、
凝固浴温度が35℃未満では、その透水性および孔
径に、さしたる凝固浴温度依存性が見られないの
に対し、凝固浴温度35℃以上では顕著な温度依存
性が見られ、膜の孔径は大きくなり、透水性は大
巾に改良されることが判明した。又、 95℃を越えると溶剤が沸騰しはじめるなど操作上
問題が生じる。以下、本発明を更に詳細に説明す
る。 本発明に用いられるポリスルフオン樹脂は下記
の一般式（）で示される構造をもつ。 ポリスルフオン樹脂を溶解する溶剤は、ポリス
ルフオン樹脂を溶解可能で、かつ、常温で水と実
質的に混和するものであれば、単独溶剤であろう
が混合溶媒であろうが使用できる。勿論、溶剤中
に常温では固体である無機塩、有機物やその他が
溶解していても構わない。このような溶剤とし
て、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，
N′−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等を主成分とするものが一般的であり、これ
らの溶剤に、ポリスルフオン樹脂に対して、実質
的に非溶剤であるジメチルスルフオキシド、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレング
リコールモノメチルエーテル、アセトアミド等の
有機物、あるいはエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール等を加えたものなどがある。 これらの溶剤群の中でも特に効果的なものに、
Ｎ−メチル−２−ピロリドンとエチレングリコー
ルモノエチルエーテルの混合溶剤がある。Ｎ−メ
チル−２−ピロリドンとエチレングリコールモノ
エチルエーテルとの体積比100：０から43：57の
範囲で変化させることにより、その他の条件を変
えずに、ある程度膜の孔径および透水性をコント
ロールできる。同様にＮ，N′−ジメチルホルム
アミドとエチレングリコールモノエチルエーテル
との混合系も有効である。この場合、混合比は
100：０から84：16の範囲が望ましい。 製膜原液の組成は、膜の透水性および孔径に大
きく影響する。この中で、ポリスルフオン樹脂の
濃度は、16ｇ／dl以上、22ｇ／dl以下の範囲であ
ることが望ましい。樹脂濃度16ｇ／dl未満では、
得られた膜の強度が著しく低く、使用に対して、
不安であり、また22ｇ／dlを越えると、透水性
能、孔径共に大きな改良は期待できない。 次に凝固浴について説明する。凝固浴の温度を
35℃以上95℃以下で変化させることにより、膜の
孔径を0.03〜0.2μｍの範囲でかつ、1.5m3／m2・
hr・（Kg／cm3）以上の透水性を持たせることがで
きるが、製膜原液中の樹脂濃度および溶剤の種類
により、その効果は多少変化する。凝固液は通
常、水で十分であるが、水にエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン等のグリコール類の水溶性添加剤
を加えてもよい。ポリスルフオン樹脂に対して、
良溶剤を添加してもよい。しかし、水にこれら添
加剤を加える場合は、添加剤の容積分率は70％未
満が望ましい。容積分率が70％を越えても透水性
能が秀れた大孔径の膜は得られるが、膜の凝固浴
中での凝固速度が遅れること、凝固浴の経済性等
の問題から望ましくない。 本発明によつて得られるポリスルフオン膜は、
従来のミクロフイルターと限外過膜の間を埋め
る孔径の領域、すなわち、0.03〜0.2μｍの孔径を
有する膜として、多方面へ応用が考えられる。 以下、実施例により本発明を説明するが、これ
ら実施例のみに本発明は限定されるものではな
い。 実施例１〜６、比較例1′〜4′ ポリスルフオン樹脂（「ユーデルポリスルホン
ｐ−3500」商品名、U.C.C社製）180ｇを、Ｎ−
メチル−２−ピロリドンとエチレングリコールモ
ノエチルエーテルとの容積比１：１の混合溶媒１
に溶解し、均一な溶液とした。この溶液をポリ
エチレン不織布上に厚さ150μｍに流延し、凝固
浴中に浸漬した。凝固浴は水で、その温度を２
℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70
℃、80℃、90℃と変化させた。得られた膜を蒸留
水で３日間脱溶剤した後、透水テストをおこなつ
た。透水テストに用いた水は13℃の蒸留水であ
る。また、これらの膜のブル−デキストラン（分
子量２×106）の阻止率を調べた。用いた装置は
撹拌型限外過装置（「UP−50」商品名、東洋
紙(株)社製）で40mlの0.1％ブルーデキストランを
装置内へ入れ、圧力0.3Kg／cm3で過し、20mlの
液が得られた特、装置内に残つた液と膜透過液
の濃度から、次式で阻止率Ｒを算出した。 Ｒ（阻止率）＝１−膜透過液中のブルーデキストラン濃
度／装置内液中のブルーデキストラン濃度 膜の平均孔径は、走査型電子顕微鏡写真によつ
た。これらの結果を表１に示す。
ポリスルフオン膜の製造方法に関するものであ
る。 従来、圧を駆動力とする分離膜は、その孔径の
大きいものから、ミクロフイルター（0.1μｍ以
上）、限外過膜（数十〜数百Å）そして逆浸透
膜（無機イオンを阻止する大きさ）に分類されて
いる。ミクロフイルターは一般に、膜素材高分子
を該高分子に対する良溶剤と非溶剤との混合溶剤
に溶解し、該溶液を平板上に流延し、溶剤を蒸発
させることを特徴とする乾式法によつて製造され
る。この方法では、膜の微細構造が断面方向に均
一である、対称膜が得られる。このミクロフイル
ターの最小孔径グレードは0.2μｍ程度である。希
に0.1μｍ以下のものがあるが、これらは透水性が
１m3／m3・hr・（Kg／cm3）以下と著しく低く、実
用性に乏しいのが現状である。 ミクロフイルターに対して、限外過膜は、湿
式法で製造される。膜素材となる高分子を溶剤に
溶解し、これを希望する形態に流延した後、該高
分子の非溶剤からなる凝固浴へ浸漬し、凝固させ
ることにより膜を得る。この方法では、膜の微細
構造は、膜表面が最も緻密となり、膜内部は、ス
ポンジ状空洞の多い非対称膜が得られる。よつて
膜の透水性は主として、膜表面の緻密層に支配さ
れ、微細な孔を持つにもかかわらず、比較的高い
透水性を示す。 湿式法によれば、膜表面に緻密な層が出現する
関係上、比較的孔径の小さな膜が得られる。 例えば、現在市販されている非対称限外過膜
のうち、最も大きい分画分子量は３×106である
がこの膜は、分子量２×106のブルーデキストラ
ンを98％以上阻止する。これに対して、やはり、
市販されている0.22μｍの孔径を持つミクロフイ
ルターでは、ブリーデキストランをまつたく阻止
しない。このことから、乾式法によるミクロフイ
ルターの孔径の下限と、湿式法による限外過膜
の孔径の上限とのあいだに適用される孔径をもつ
膜の開発が望まれている。 本発明者等は、孔径がおよそ0.03〜0.2μｍの非
対称膜を湿式製膜法で製造することに関し、鋭意
研究の結果、本発明を完成するに至つた。 本発明は高透水性で、孔径が0.03〜0.2μｍのポ
リスルフオン膜を得るために湿式製膜法に関す
る。ここで言う湿市製膜法とは通常用いられる一
般的方法で、例えば膜原料である高分子を溶剤に
溶解した製膜原液をガラス板や不織布、紙などの
上に厚さ数十〜数百ミクロンに塗布し、これを膜
原料高分子の沈殿溶剤で、かつ製膜原液に用いら
れる溶剤と容易に混和する液体よりなる凝固溶中
に浸漬し、塗布された膜原料高分子を凝固させる
ことにより分離膜を得る手法である。この場合、
膜素材高分子を溶解する溶剤は単一溶剤あるいは
膜原料高分子に対して良溶剤に、各種非溶剤や無
機塩を添加したものが一般に用いられ、溶剤は水
溶性のものが多用される。凝固浴は通常、水ある
いは水を主成分とする混合液体が用いられる。凝
固浴温度は、通常、０℃から20℃が用いられてい
る。 本発明の特徴は既に述べた公知の湿式製膜法に
おいて、凝固浴温度を高く設定することにより、
容易に高透水量で、孔径0.03〜0.2μｍのポリスル
フオン膜を得ることにある。実施例に述べるよう
に、本発明者等の検討によれば、ポルスルフオン
膜を通常の湿式製膜法により、製膜するに際し、
凝固浴温度が35℃未満では、その透水性および孔
径に、さしたる凝固浴温度依存性が見られないの
に対し、凝固浴温度35℃以上では顕著な温度依存
性が見られ、膜の孔径は大きくなり、透水性は大
巾に改良されることが判明した。又、 95℃を越えると溶剤が沸騰しはじめるなど操作上
問題が生じる。以下、本発明を更に詳細に説明す
る。 本発明に用いられるポリスルフオン樹脂は下記
の一般式（）で示される構造をもつ。 ポリスルフオン樹脂を溶解する溶剤は、ポリス
ルフオン樹脂を溶解可能で、かつ、常温で水と実
質的に混和するものであれば、単独溶剤であろう
が混合溶媒であろうが使用できる。勿論、溶剤中
に常温では固体である無機塩、有機物やその他が
溶解していても構わない。このような溶剤とし
て、例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ，
N′−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等を主成分とするものが一般的であり、これ
らの溶剤に、ポリスルフオン樹脂に対して、実質
的に非溶剤であるジメチルスルフオキシド、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレング
リコールモノメチルエーテル、アセトアミド等の
有機物、あるいはエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール等を加えたものなどがある。 これらの溶剤群の中でも特に効果的なものに、
Ｎ−メチル−２−ピロリドンとエチレングリコー
ルモノエチルエーテルの混合溶剤がある。Ｎ−メ
チル−２−ピロリドンとエチレングリコールモノ
エチルエーテルとの体積比100：０から43：57の
範囲で変化させることにより、その他の条件を変
えずに、ある程度膜の孔径および透水性をコント
ロールできる。同様にＮ，N′−ジメチルホルム
アミドとエチレングリコールモノエチルエーテル
との混合系も有効である。この場合、混合比は
100：０から84：16の範囲が望ましい。 製膜原液の組成は、膜の透水性および孔径に大
きく影響する。この中で、ポリスルフオン樹脂の
濃度は、16ｇ／dl以上、22ｇ／dl以下の範囲であ
ることが望ましい。樹脂濃度16ｇ／dl未満では、
得られた膜の強度が著しく低く、使用に対して、
不安であり、また22ｇ／dlを越えると、透水性
能、孔径共に大きな改良は期待できない。 次に凝固浴について説明する。凝固浴の温度を
35℃以上95℃以下で変化させることにより、膜の
孔径を0.03〜0.2μｍの範囲でかつ、1.5m3／m2・
hr・（Kg／cm3）以上の透水性を持たせることがで
きるが、製膜原液中の樹脂濃度および溶剤の種類
により、その効果は多少変化する。凝固液は通
常、水で十分であるが、水にエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン等のグリコール類の水溶性添加剤
を加えてもよい。ポリスルフオン樹脂に対して、
良溶剤を添加してもよい。しかし、水にこれら添
加剤を加える場合は、添加剤の容積分率は70％未
満が望ましい。容積分率が70％を越えても透水性
能が秀れた大孔径の膜は得られるが、膜の凝固浴
中での凝固速度が遅れること、凝固浴の経済性等
の問題から望ましくない。 本発明によつて得られるポリスルフオン膜は、
従来のミクロフイルターと限外過膜の間を埋め
る孔径の領域、すなわち、0.03〜0.2μｍの孔径を
有する膜として、多方面へ応用が考えられる。 以下、実施例により本発明を説明するが、これ
ら実施例のみに本発明は限定されるものではな
い。 実施例１〜６、比較例1′〜4′ ポリスルフオン樹脂（「ユーデルポリスルホン
ｐ−3500」商品名、U.C.C社製）180ｇを、Ｎ−
メチル−２−ピロリドンとエチレングリコールモ
ノエチルエーテルとの容積比１：１の混合溶媒１
に溶解し、均一な溶液とした。この溶液をポリ
エチレン不織布上に厚さ150μｍに流延し、凝固
浴中に浸漬した。凝固浴は水で、その温度を２
℃、10℃、20℃、30℃、40℃、50℃、60℃、70
℃、80℃、90℃と変化させた。得られた膜を蒸留
水で３日間脱溶剤した後、透水テストをおこなつ
た。透水テストに用いた水は13℃の蒸留水であ
る。また、これらの膜のブル−デキストラン（分
子量２×106）の阻止率を調べた。用いた装置は
撹拌型限外過装置（「UP−50」商品名、東洋
紙(株)社製）で40mlの0.1％ブルーデキストランを
装置内へ入れ、圧力0.3Kg／cm3で過し、20mlの
液が得られた特、装置内に残つた液と膜透過液
の濃度から、次式で阻止率Ｒを算出した。 Ｒ（阻止率）＝１−膜透過液中のブルーデキストラン濃
度／装置内液中のブルーデキストラン濃度 膜の平均孔径は、走査型電子顕微鏡写真によつ
た。これらの結果を表１に示す。
【表】
【表】
＊１ 観察できず
実施例７〜10、比較例5′〜7′ 実施例１〜６と同じポリスルフオン樹脂210ｇ
をＮ，N′−ジメチルホルムアミド１に溶解し、
製膜原液とした。この溶液をポリプロピレン製不
織布上、ドクターナイフで厚さ160μｍに塗布し、
直後、凝固浴中に浸漬し、ポリスルフオン膜を得
た。凝固液は、水／エチレングリコール＝７／３
（容積）の混合液を用いた。凝固液温度を３℃、
15℃、30℃、40℃、55℃、80℃、95℃と変化さ
せ、得られた膜の性能を実施例１〜６と同様に調
べた。得られた膜の性能を表２に示す。
実施例７〜10、比較例5′〜7′ 実施例１〜６と同じポリスルフオン樹脂210ｇ
をＮ，N′−ジメチルホルムアミド１に溶解し、
製膜原液とした。この溶液をポリプロピレン製不
織布上、ドクターナイフで厚さ160μｍに塗布し、
直後、凝固浴中に浸漬し、ポリスルフオン膜を得
た。凝固液は、水／エチレングリコール＝７／３
（容積）の混合液を用いた。凝固液温度を３℃、
15℃、30℃、40℃、55℃、80℃、95℃と変化さ
せ、得られた膜の性能を実施例１〜６と同様に調
べた。得られた膜の性能を表２に示す。
【表】
＊２ 観察できず
実施例 11〜13 実施例１〜６と同じポリスルフオン樹脂180ｇ
をＮ，N′−ジメチルホルムアミドとエチレング
リコールモノエチルエーテルの容積比95：５の溶
剤１に溶解し、均一な溶液として製膜原液とし
た。 この原液をポリエチレン製不織布上、厚さ約
200μｍに塗布し、凝固液中へ浸漬してポリスル
フオン膜を得た。凝固液は水とし、温度を40℃、
60℃、80℃とした。得られたポリスルフオン膜の
性質を実施例１〜６と同様に調べ、その結果を表
３に示す。
実施例 11〜13 実施例１〜６と同じポリスルフオン樹脂180ｇ
をＮ，N′−ジメチルホルムアミドとエチレング
リコールモノエチルエーテルの容積比95：５の溶
剤１に溶解し、均一な溶液として製膜原液とし
た。 この原液をポリエチレン製不織布上、厚さ約
200μｍに塗布し、凝固液中へ浸漬してポリスル
フオン膜を得た。凝固液は水とし、温度を40℃、
60℃、80℃とした。得られたポリスルフオン膜の
性質を実施例１〜６と同様に調べ、その結果を表
３に示す。
【表】
比較例 8′
実施例11〜13とまつたく同様にし、ポリスルフ
オン樹脂量のみを150ｇ／dlとして、ポリスルフ
オン膜を得た。得られた膜は、いずれも透水量は
２m3／m2・hr・（Kg／cm3）以上を示したが、支持
体のポリエチレン不織布と剥離してしまつた。
オン樹脂量のみを150ｇ／dlとして、ポリスルフ
オン膜を得た。得られた膜は、いずれも透水量は
２m3／m2・hr・（Kg／cm3）以上を示したが、支持
体のポリエチレン不織布と剥離してしまつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（）に示す繰り返し単位を持つポリ
スルフオン樹脂を湿式製膜法により分離膜を得る
方法において、発泡剤を含まない製膜原液を用
い、凝固浴温度範囲が35℃〜95℃で、浴剤として
水が主成分であることを特徴とする高透水性ポリ
スルフオン膜の製造方法。 ２ 凝固浴温度が50℃から95℃である特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３ 凝固浴の30容積％以上が水であり、他の成分
がエチレングリコール、ジエチレングリコール、
プロピレングリコール、グリセリンまたはそれら
の２以上の混合溶液である特許請求の範囲第１項
または第２項記載の方法。 ４ ポリスルフオン樹脂を溶解する水溶性溶剤
が、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミドのいずれか、あ
るいは、これらの混合物である特許請求の範囲第
１項〜第３項のいずれかの項記載の方法。 ５ ポリスルフオン樹脂を溶解する溶剤が、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミドとエチレングリコール
モノエチルエーテルとの容積比が100：０から、
84：16の範囲の混合溶剤であることを特徴とする
特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれかの項記
載の方法。 ６ ポリスルフオン樹脂を溶解する溶剤が、Ｎ−
メチル−２−ピロリドンとエチレングリコールモ
ノエチルエーテルとの容積比100：０から43：57
の範囲の混合溶剤であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項〜第３項のいずれかの項に記載の
方法。 ７ ポリスルフオン樹脂溶液中のポリスルフオン
樹脂の濃度が16ｇ／dlから22ｇ／dlであることを
特徴とする特許請求の範囲第１項〜第６項のいず
れかの項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59059476A JPS60206416A (ja) | 1984-03-29 | 1984-03-29 | ポリスルフォン膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59059476A JPS60206416A (ja) | 1984-03-29 | 1984-03-29 | ポリスルフォン膜の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60206416A JPS60206416A (ja) | 1985-10-18 |
| JPH0451221B2 true JPH0451221B2 (ja) | 1992-08-18 |
Family
ID=13114391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59059476A Granted JPS60206416A (ja) | 1984-03-29 | 1984-03-29 | ポリスルフォン膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60206416A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100289413B1 (ko) * | 1997-12-30 | 2001-05-02 | 구광시 | 폴리설폰계 중공사 막 및 그의 제조 방법 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54144456A (en) * | 1978-05-03 | 1979-11-10 | Rhone Poulenc Ind | Polymer composition for membrane |
| JPS5750508A (en) * | 1980-09-11 | 1982-03-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Permselective membrane and its production |
| JPS58132111A (ja) * | 1982-01-29 | 1983-08-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリスルホン中空糸 |
| JPS59173105A (ja) * | 1983-03-19 | 1984-10-01 | Nitto Electric Ind Co Ltd | ポリスルホン半透膜 |
-
1984
- 1984-03-29 JP JP59059476A patent/JPS60206416A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54144456A (en) * | 1978-05-03 | 1979-11-10 | Rhone Poulenc Ind | Polymer composition for membrane |
| JPS5750508A (en) * | 1980-09-11 | 1982-03-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Permselective membrane and its production |
| JPS58132111A (ja) * | 1982-01-29 | 1983-08-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリスルホン中空糸 |
| JPS59173105A (ja) * | 1983-03-19 | 1984-10-01 | Nitto Electric Ind Co Ltd | ポリスルホン半透膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60206416A (ja) | 1985-10-18 |
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