JPH0451016B2 - - Google Patents
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- JPH0451016B2 JPH0451016B2 JP59073635A JP7363584A JPH0451016B2 JP H0451016 B2 JPH0451016 B2 JP H0451016B2 JP 59073635 A JP59073635 A JP 59073635A JP 7363584 A JP7363584 A JP 7363584A JP H0451016 B2 JPH0451016 B2 JP H0451016B2
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- tetrahydro
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/09—Noble metals or mercury; Salts or compounds thereof; Sulfur, selenium or tellurium, or compounds thereof, e.g. for chemical sensitising
-
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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- Y10S430/15—Lithographic emulsion
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- Physics & Mathematics (AREA)
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- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ハロゲン化銀写真材料に関するもの
であり、更に詳しくは、高コントラストな画像を
与えるリス型ハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。 〔従来の技術〕 写真製版用に使用されるリス型ハロゲン化銀写
真感光材料は一般にハロドロキノンを主現像薬と
する亜硫酸塩の含有率が少ない特殊な現像液（リ
ス現像液という。）と組み合せて用いられており、
リス現像（伝染現像）に適性を有し、高コントラ
ストな画像を与える等の写真特性が要求される。 前記のような写真特性は、ポリアルキレンオキ
サイド誘導体の添加によつて得られるが、ポリア
ルキレンオキサイド誘導体の添加によつて、現像
所期にリス現像性が阻害され、著しい感度低下を
生じるため、適正現像時間を増加させるので実用
的ではない。 これらの欠点を改良する目的で、現像促進剤
（即ち、ポリアルキレンオキサイド誘導体の添加
により感度低下をおさえ、有効な感度を増加さ
せ、現像を促進する化合物）として第４級アミン
化合物（特開昭52−114328号公報、特開昭53−
44025号公報等）やメルカプトイミダゾール化合
物（特開昭51−106421号公報）等ポリアルキレン
オキサイド誘導体と併用する方法も報告されてい
る。しかし、これらの方法では適正現像時間を短
縮できても、カプリの増加、網点品質の低下など
好ましくない副作用を生じ、その目的を充分に達
成できなかつた。 また、点質改良剤としてヘテロサイクリツクチ
オンをポリアルキレンオキサイド誘導体と併用す
る方法（特開昭48−73135号公報）も報告されて
いる。しかし、この方法では、網点改良効果が得
られるものの、現像促進効果が得られないという
欠点を有している。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、カブリの増加や粒状性の悪化
を伴うことなく、前記の欠点を改良する新しい現
像促進剤を含む、リス現像性が良好で、高コント
ラストで、網点性能が良好なリス型ハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明は、テトラヒドロ−１，３，５−
トリアジン−２−チオン誘導体とポリアルキレン
オキサイド誘導体とを含有することを特徴とする
リス型ハロゲン化銀写真感光材料に関する。 本発明で使用するテトラヒドロ−１，３，５−
トリアジン−２−チオン誘導体とは、下記一般式
(1)または(2)で表わされる誘導体を言う。 （一般式(1)及び一般式(2)中、R1，R2，R5及び
R6は独立的に水素原子、アルキル基、アリール
基のいずれかを示し、R3は未置換またはアルキ
ル基、ハロゲン原子、アルコキシル基、アミノ
基、置換アミノ基、カルボキシル基、カルボアル
コキシル基もしくはアシルアミド基で置換された
脂肪族基、芳香族基または複素環残基を表わし、
R4はアルキレン基及び未置換もしくはアルキル
基で置換されたポリオキシアルキレン基から選ば
れた２価の有機基を表わす。） 一般式(1)及び(2)において、R3で示される置換
もしくは未置換の１価の有機基としては、例え
ば、未置換またはアルキル基、ハロゲン原子、ア
ルコキシル基、アミノ基、置換アミノ基
であり、更に詳しくは、高コントラストな画像を
与えるリス型ハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。 〔従来の技術〕 写真製版用に使用されるリス型ハロゲン化銀写
真感光材料は一般にハロドロキノンを主現像薬と
する亜硫酸塩の含有率が少ない特殊な現像液（リ
ス現像液という。）と組み合せて用いられており、
リス現像（伝染現像）に適性を有し、高コントラ
ストな画像を与える等の写真特性が要求される。 前記のような写真特性は、ポリアルキレンオキ
サイド誘導体の添加によつて得られるが、ポリア
ルキレンオキサイド誘導体の添加によつて、現像
所期にリス現像性が阻害され、著しい感度低下を
生じるため、適正現像時間を増加させるので実用
的ではない。 これらの欠点を改良する目的で、現像促進剤
（即ち、ポリアルキレンオキサイド誘導体の添加
により感度低下をおさえ、有効な感度を増加さ
せ、現像を促進する化合物）として第４級アミン
化合物（特開昭52−114328号公報、特開昭53−
44025号公報等）やメルカプトイミダゾール化合
物（特開昭51−106421号公報）等ポリアルキレン
オキサイド誘導体と併用する方法も報告されてい
る。しかし、これらの方法では適正現像時間を短
縮できても、カプリの増加、網点品質の低下など
好ましくない副作用を生じ、その目的を充分に達
成できなかつた。 また、点質改良剤としてヘテロサイクリツクチ
オンをポリアルキレンオキサイド誘導体と併用す
る方法（特開昭48−73135号公報）も報告されて
いる。しかし、この方法では、網点改良効果が得
られるものの、現像促進効果が得られないという
欠点を有している。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、カブリの増加や粒状性の悪化
を伴うことなく、前記の欠点を改良する新しい現
像促進剤を含む、リス現像性が良好で、高コント
ラストで、網点性能が良好なリス型ハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 即ち、本発明は、テトラヒドロ−１，３，５−
トリアジン−２−チオン誘導体とポリアルキレン
オキサイド誘導体とを含有することを特徴とする
リス型ハロゲン化銀写真感光材料に関する。 本発明で使用するテトラヒドロ−１，３，５−
トリアジン−２−チオン誘導体とは、下記一般式
(1)または(2)で表わされる誘導体を言う。 （一般式(1)及び一般式(2)中、R1，R2，R5及び
R6は独立的に水素原子、アルキル基、アリール
基のいずれかを示し、R3は未置換またはアルキ
ル基、ハロゲン原子、アルコキシル基、アミノ
基、置換アミノ基、カルボキシル基、カルボアル
コキシル基もしくはアシルアミド基で置換された
脂肪族基、芳香族基または複素環残基を表わし、
R4はアルキレン基及び未置換もしくはアルキル
基で置換されたポリオキシアルキレン基から選ば
れた２価の有機基を表わす。） 一般式(1)及び(2)において、R3で示される置換
もしくは未置換の１価の有機基としては、例え
ば、未置換またはアルキル基、ハロゲン原子、ア
ルコキシル基、アミノ基、置換アミノ基
１ リス型ハロゲン化銀写真感光材料の作成
塩化銀70モル％を含む塩臭化銀ゼラチン乳剤を
塩化金酸による金増感とチオ硫酸ナトリウムによ
る硫黄増感とを併用して化学増感した後、シアニ
ン色素を添加して光学増感した。更に一般的な写
真用添加剤である硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、安
定剤及び、ポリアルキレンオキサイド誘導体とし
て、エチレンオキサイド基を平均して50個含むポ
リオキシエチレンノニルフエニルエーテルを
0.36g／mol Ag（但し、これは、乳剤中のハロゲ
ン化銀１モルに対するポリオキシエチレンノニル
フエニルエーテルの量が0.36gであることを表わ
す。）を添加した後、第１表に示すようにテトラ
ヒドロ−１，３，５−トリアジン−２−チオン誘
導体を添加した。 このようにして調整した乳剤を常法によりポリ
エチレンテレフタレートフイルムに塗布し、乾燥
し、リス型ハロゲン化銀写真感光材料を作成し
た。 〔比較例１〜４〕 同様の方法でテトラヒドロ−１，３，５−トリ
アジン−２−チオン誘導体を添加しないものを作
成し、比較例１とした。また、同様の方法で、特
開昭51−106421号公報に記載の化合物で本願発明
で用いるテトラヒドロ−１，３，５−トリアジン
−２−チオン誘導体と類似構造を有する化合物を
第１表に示すように添加したものを作成し、比較
例２〜４とした。
塩化金酸による金増感とチオ硫酸ナトリウムによ
る硫黄増感とを併用して化学増感した後、シアニ
ン色素を添加して光学増感した。更に一般的な写
真用添加剤である硬膜剤、塗布助剤、可塑剤、安
定剤及び、ポリアルキレンオキサイド誘導体とし
て、エチレンオキサイド基を平均して50個含むポ
リオキシエチレンノニルフエニルエーテルを
0.36g／mol Ag（但し、これは、乳剤中のハロゲ
ン化銀１モルに対するポリオキシエチレンノニル
フエニルエーテルの量が0.36gであることを表わ
す。）を添加した後、第１表に示すようにテトラ
ヒドロ−１，３，５−トリアジン−２−チオン誘
導体を添加した。 このようにして調整した乳剤を常法によりポリ
エチレンテレフタレートフイルムに塗布し、乾燥
し、リス型ハロゲン化銀写真感光材料を作成し
た。 〔比較例１〜４〕 同様の方法でテトラヒドロ−１，３，５−トリ
アジン−２−チオン誘導体を添加しないものを作
成し、比較例１とした。また、同様の方法で、特
開昭51−106421号公報に記載の化合物で本願発明
で用いるテトラヒドロ−１，３，５−トリアジン
−２−チオン誘導体と類似構造を有する化合物を
第１表に示すように添加したものを作成し、比較
例２〜４とした。
【表】
水 600mg
ホルムアルデヒド−亜硫酸水素ナトリウムの付
加物 36.3g ハイドロキノン 17.0g 亜硫酸ナトリウム 2.7g 臭化カリウム 2.2g 炭酸カリウム 31.5g 水酸化カリウム 0.9g 水を加えて 1000mgとする。 引続いて、通常の手順に従い、停止、締着、水
洗、乾燥を行つた。このようにして得られた試料
から写真特性曲線を求め、黒化膿度（ベース濃度
＋カブリ濃度＋濃度1.0）を得る露光量を基にし
て相対感度を求めた。また、コントラストは写真
特性曲線における直線部分の平均勾配をもつて示
した。 また一方、網点の評価はコンタクトスクリーン
（グレー、133線／インチ）を前記の１）で作成し
た写真感光材料に密着せしめ、同様に100ボルト
500ワツトのタングステン電球を光源として、３
秒間露光した。前記と同様の条件で現像し、引続
いて、停止、締着、水洗、乾燥を行つた。得られ
た試料について視覚により評価し、網点品質の良
いものから、Ａ〜Ｆと６段階に分類した。この中
でＡ〜Ｄの４段階が実用上の許容範囲である。 以上、これらの結果を第２表にまとめて示し
た。 第２表から明らかなように、本発明に係るリス
型はろげん化銀感光材料は、比較例２〜４と比べ
て、短い現像時間で相対感度が極めて高く、か
つ、コントラストや網点品質においても良好な値
や評価を得ていることが判る。
加物 36.3g ハイドロキノン 17.0g 亜硫酸ナトリウム 2.7g 臭化カリウム 2.2g 炭酸カリウム 31.5g 水酸化カリウム 0.9g 水を加えて 1000mgとする。 引続いて、通常の手順に従い、停止、締着、水
洗、乾燥を行つた。このようにして得られた試料
から写真特性曲線を求め、黒化膿度（ベース濃度
＋カブリ濃度＋濃度1.0）を得る露光量を基にし
て相対感度を求めた。また、コントラストは写真
特性曲線における直線部分の平均勾配をもつて示
した。 また一方、網点の評価はコンタクトスクリーン
（グレー、133線／インチ）を前記の１）で作成し
た写真感光材料に密着せしめ、同様に100ボルト
500ワツトのタングステン電球を光源として、３
秒間露光した。前記と同様の条件で現像し、引続
いて、停止、締着、水洗、乾燥を行つた。得られ
た試料について視覚により評価し、網点品質の良
いものから、Ａ〜Ｆと６段階に分類した。この中
でＡ〜Ｄの４段階が実用上の許容範囲である。 以上、これらの結果を第２表にまとめて示し
た。 第２表から明らかなように、本発明に係るリス
型はろげん化銀感光材料は、比較例２〜４と比べ
て、短い現像時間で相対感度が極めて高く、か
つ、コントラストや網点品質においても良好な値
や評価を得ていることが判る。
テトラヒドロ−１，３，５−トリアジン−２−
チオン誘導体とポリアルキレンオキサイド誘導体
を含有した本発明のリス型ハロゲン化銀写真感光
材料は適正現像時間が短く、高感度、高コントラ
ストで、しかも網点品質の良い感光材料である。
チオン誘導体とポリアルキレンオキサイド誘導体
を含有した本発明のリス型ハロゲン化銀写真感光
材料は適正現像時間が短く、高感度、高コントラ
ストで、しかも網点品質の良い感光材料である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ テトラヒドロ−１，３，５−トリアジン−２
−チオン誘導体とポリアルキレンオキサイド誘導
体とを含有することを特徴とするリス型ハロゲン
化銀写真感光材料。 ２ テトラヒドロ−１，３，５−トリアジン−２
−チオン誘導体が下記の一般式(1)又は(2)のいずれ
かで示されるものである特許請求の範囲第１項記
載の写真感光材料。 （一般式１(1)および一般式(2)中、R1、R2、R5
及びR6は独立的に水素原子、アルキル基、アリ
ール基のいずれかを示し、R3は未置換またはア
ルキル基、ハロゲン原子、アルコキシル基、アミ
ノ基、置換アミノ基、カルボキシル基、カルボア
ルコキシル基もしくはアシルアミド基で置換され
た脂肪族基、芳香族基または複素環残基を表わ
し、R4は、アルキレン基及び未置換もしくはア
ルキル基で置換されたポリオキシアルアルキレン
基から選ばれた２価の有機基を表わす。）
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59073635A JPS60242453A (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | リス型ハロゲン化銀写真感光材料 |
| US07/021,555 US4724196A (en) | 1984-04-12 | 1987-03-02 | Silver halide photographic lith material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59073635A JPS60242453A (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | リス型ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60242453A JPS60242453A (ja) | 1985-12-02 |
| JPH0451016B2 true JPH0451016B2 (ja) | 1992-08-17 |
Family
ID=13523960
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59073635A Granted JPS60242453A (ja) | 1984-04-12 | 1984-04-12 | リス型ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4724196A (ja) |
| JP (1) | JPS60242453A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2961850B2 (ja) * | 1990-09-19 | 1999-10-12 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 超硬調ネガ画像の形成方法 |
| US6703191B1 (en) | 2003-01-14 | 2004-03-09 | Eastman Kodak Company | Thermally developable emulsions and materials containing tirazine-thione compounds |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JPS551572B2 (ja) * | 1972-12-21 | 1980-01-16 | ||
| JPS5950976B2 (ja) * | 1977-02-01 | 1984-12-11 | コニカ株式会社 | 高コントラスト銀画像の形成方法 |
| US4269929A (en) * | 1980-01-14 | 1981-05-26 | Eastman Kodak Company | High contrast development of photographic elements |
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-
1984
- 1984-04-12 JP JP59073635A patent/JPS60242453A/ja active Granted
-
1987
- 1987-03-02 US US07/021,555 patent/US4724196A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60242453A (ja) | 1985-12-02 |
| US4724196A (en) | 1988-02-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |