JPH04506318A - 炭素分子篩の圧力交換吸着により空気から窒素を獲得する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 炭素分子篩の圧力交換吸着により空気または窒素含有ガスから窒素を獲得する方 法 本発明は、請求項１の上位概念により、炭素分子篩を使用して、空気または窒素 含有出発ガスから窒素を獲得するための圧力交換法に関する。このような方法は 、たとえばドイツ連邦共和国特許第２９３２３３３Ｃ２号明細書から公知である 。

炭素分子篩は、窒素に優先して空気の酸素を吸着するため、吸着工程の間に高い 純度を有する窒素を得ることができる。この、分離は分子篩効果により行なわれ 、その際、吸着工程の間に、炭素分子−の微細孔へより小さい酸素分子が入り込 むが、より大きな窒素分子はほとんどまたは全く孔へ入り込むことができない、 炭素分子−を充填した吸着床は、十分に酸素で飽和されているかぎり、との炭素 分子篩は、放圧の適用により１ｂａｒの周囲圧で、または真空の適用により減圧 領域で再生され二酸素分子は再度炭素分子篩から除去され、その後に新規の吸着 工程を再開することができる。

空気または窒素含有ガスから窒素を獲得するための圧力交換法を工業的に実施す る場合、一般に、吸着および脱着工程が交替で実施される２つ以上の交互に運転 される吸着機が使用される。

特表千４４−５ｏ６ａ１　（２） この方法の経済的な構成のために、欧州特許出願公開第０１２１０４２Ａ２号明 細書により、吸着工程と脱着工程の間に圧力補償を実施し、この場合、この方法 の能率を高めるために吸着機の下端および上端は導管により短絡されている。高 い純度の生成ガスを生じさせるために、新たな吸着工程の前に、生じた生成窒素 の一部は向流で吸着機中へ返送することができる（たとえば、ドイツ連邦共和国 出願公開第３４３３０５８ＡＩ明細書参照）。

炭素分子篩を用いて空気または窒素含有ガスから窒　□素を獲得する方法は、欧 州特許出願公開第００８５１５５ＡＩ号明細書により、一般に乾燥した、または 予備乾燥した空気を用いて実施される、それというのも空気湿度の影響下で比窒 素収量（ｍ　’　Ｎ　ｘ　／　ｍ　”　ＣＭ　Ｓｈ）は圧力交換装置の導入時間 の経過において著しく落ち込むためである。括弧内の略記のＣＭＳは炭素分子篩 を表わす０例えば、＋２℃の加圧露点（８，５ｂａｒ）での予備乾燥した空気の 場合でさえ、比窒素収量は出願人の独自の調査により、圧力交換操作の最初の１ 週間で約５〜ｌＯ％減少する。炭素分子−を充填した圧力変換装置が１００％飽 和空気を用いて運転される場合、なお望ましくない結果が得られる。

望ましくない湿分の影響を並の程度に保つために、常温乾燥機または吸着乾燥機 が使用され、その際、圧力変換装置のための搬入空気は技術的に支持可能な値、 たとえば＋２℃の加圧露点（８，５ｂａｒ）に乾燥される。このような常温また は吸着乾燥機は、圧力交換装置の前に配置されている（ＮＡＴＯ−ＡＳ！−５ｅ ｒｉｅｓ　Ｅ：　Ａｐｐｌｉｅｄ　５ｃｉｅｎｃｅ、　Ｖｏｌ　１５８　（１９ ８９）、　Ｐ、　２６９／２８３参照）。

もう一つの態様は、湿分を炭素分子篩から十分に遠ざけておくために、圧力交換 吸着機の下側部分に特殊な乾燥剤、たとえば酸化アルミニウムまたはシリカゲル を充填することである（米国特許第４２０３９５８号明細書参照）、この場合、 いずれにせよ乾燥剤を充填した圧力交換吸着機の下側部分が、空気の窒素と酸素 とへの分離を提供しない欠点を受け入れなければならない、このことは、生成ガ スの汚染、比窒素収量の減少ならびに比エネルギー必要量の増加を引き起こして しまう、それというのも乾燥剤が占める死容量も周期的に吸着圧力に持たらされ なければならないためである。

本発明の課題は、前記した先行技術による欠点を回避することである。この課題 は、請求＠１記載の特徴部により解決される。

請求１［２〜７には、実施態様が記載されている。

本発明による方法の適用において、圧力交換装置の導入時間の後で、（数週間ま で）２床充填により、１床充填を用いた従来の方法の場合よりも５〜１０％程度 高い比窒素収量が達成される。

吸着機中で、炭素分子一層Ｂの前に置かれた特別な乾燥剤層を用いた方法に比べ て、残留湿度の吸収のために使用される炭素分子＠Ａを用いると、乾燥効果を達 成するだけではなく、同時に、残音湿度吸収により、初めから低い比空気必要量 を有する炭素分子篩充填物Ｂと同じように低い比空気必要量を有するように変化 するガス分離能力も存在する。このことから、乾燥剤層を用いた方法と比較して 総合的に少ない比エネルギー必要量が生じる、それというのもこれはガス分離に 関して不用な死容量が存在しないためである。

炭素分子篩の特性決定のための相対容量の測定は、次のように実施される：ガス 供給弁およびガス排出弁を備えた２００ｃｍ”の容量を有する炭素分子篩で充填 されたガス吸着機に２分間空気を貫流させる（圧力１ｂａｒ、温度２０℃）、そ の後、ガス供給を中止し、つまりガス排出弁をｍ鎖し、ガスを真空ポンプを用い てガス吸着機から排出し、ガス吸着機中で２〜３ｍｂ＆ｒの真空が達成されるま でガス定量器中に圧入する。

測定されたガス容量は、炭素分子−試料のガス定量による容量内−の数倍、たと えば２倍〜３倍であり（見掛は容量）、これは相対容量として表わされる。ポン プ排出されてガス容量中の酸素濃度を測定した場合、空気中の標準濃度（これは ２１モル％）に比べて酸素濃度が上昇する結果となる。明らかに、酸素は優先し て試料中に入り込むが、窒素は大部分分子篩顆粒の外側を流れ去る。

炭素分子篩の孔構造に依存して、程度に差こそあるが、酸素はこの孔中に入り込 む、従って、この試験法は炭素分子篩の分離能力を特性決定のために適している 。

図面中には、２種票の１床充填（１００％ＣＭＳＢ　（ＲＶ＝２．８）ならびに １００％ＣＭＳ　Ａ（ＲＶ−３，０５））および２床充填（１５％ＣＭＳ　Ａ＋ ８５％ＣＭＳ　Ｂ）の時間に依存する比Ｎ、生成量を示した６本発明により双方 の１床充填の炭素分子篩から構成され、比較的大きい相対容量を有する炭素分子 篩Ａ（残留湿度の吸収とガス分離とを同時に行なう）を吸着機の下側に使用した ２床充填は、比Ｎ、生成量に関して、双方の１床充填だけからのものよりも好ま しい値を示した。試験装置ならびに工程の条件は、異なる試験運転において同じ であった。

〉 日 要　約　書 一方の吸着機に空気を貫流させ、その結果酸素を吸着させて窒素を富化した形で 獲得し、同時にもう一方の吸着機が放圧により再生される２つの交互に運転され る炭素分子篩を充填された吸着機での圧力交換吸着および一説着により、空気ま たは窒素含有ガスから窒素を獲得する方法において、その際、両方の吸着機の全 炭素分子締層の１／２０〜１／２にあたる最初の（空気が流入する側の）炭素分 子篩層において、同時に残留湿度の吸収およびガス分離のために用いられる炭素 分子１ｉＡを使用し、第２の（空気が流出する側の）炭素分子篩層において、も っばらガス分離のみのために用いられる炭素分子篩Ｂを使用し、炭素分子１１Ａ が３．０〜３．４の相対容量を有し、炭素分子篩Ｂが２゜３〜２゜９５の相対容 量を有することを特徴とする空気または窒素含有ガスから窒素を獲得する方法手 続補正書（自発） １、事件の表示 ＰＣＴ／ＥＰ　９０１０２１４０ ２、発明の名称 炭素分子篩の圧力交換吸着により空気から窒素を獲得する方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　ベルクヴエルクスフェルバント　ゲゼルシャフト　ミツト　ベシュレン クテル　ハフラング ６、補正の対象 明細書ならびに請求の範囲 ７　補正の内容 （１）　明細書第１頁３〜４行の発明の名称の「または窒素含有ガス」を削除す る。

（２）　明細書第１頁７行の「または窒素含有出発ガス」を削除する。

（３）　請求の範囲を別紙の通り補正する。

特表平４−５０６３１８　（４） 請　求　の　範　囲 １、一方の吸着機に空気を貫流させ、その結果酸素を吸着し窒素を富化した形で 獲得し、同時にもう一方の吸着機が放圧により再生される２つの交互に運転され る炭素分子篩を充填された吸着機での圧力交換吸着および一説着により、空久皇 ら窒素を獲得する方法において、両方の吸着機の全炭素分子篩層のｌ／２０〜１ ／２にあたる最初の皇見監人員亘炭素分子篩層において、同時に残留湿度の吸収 およびガス分離のために用いられる炭素分子篩Ａを使用し、第２の’！１％　＋ ７）−炭素分子篩層において、もっばらガス分離のみのために用いられる炭素分 子＠Ｂを使用し、炭素分子篩Ａが３．０〜３．４の相対容量を有し、炭素分子篩 Ｂが２６３〜２．９５の相対容量を有することを特徴とする空気または窒素含有 ガスから窒素を獲得する方法。

２、投入空気中の水蒸気含量を０．１〜１．０の間の飽和度（Ｐ　：　ＰＳ）に 調節する請求項１記載の方法。

３、両方の吸着機の入口と出口を互いに結合させることにより吸着工程と再生工 程との間で圧力補償を実施する請求項１または１記載の方法。

４、吸着相の前で、予め生じた窒素の一部の返流を実施する請求項１から３まで のいずれか１項記載の方法。

５、吸着圧を３〜１２ｂａｒの値に、ならびに脱着圧を１ｂａｒの前後の値に調 節する請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。

６６吸着圧を１〜３ｂ　ａｒの値に、ならびに脱着圧を真空の範囲内の値に調節 する請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。

国際調査報告 国際調査報告 特表平４−５０６３１８　（５）

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. １．一方の吸着機に空気を貫流させ、その結果酸素を吸着し窒素を富化した形で 獲得し、同時にもう一方の吸着機が放圧により再生される２つの交互に運転され る炭素分子篩を充填された吸着機での圧力交換吸着および−脱着により、空気ま たは窒素含有ガスから窒素を獲得する方法において、両方の吸着機の全炭素分子 篩層の１／２０〜１／２にあたる最初の（空気が流入する側の）炭素分子篩層に おいて、同時に残留湿度の吸収およびガス分離のために用いられる炭素分子篩Ａ を使用し、第２の（空気が流出する側の）炭素分子篩層において、もつばらガス 分離のみのために用いられる炭素分子篩Ｂを使用し、炭素分子篩Ａが３．０〜３ ．４の相対容量を有し、炭素分子篩Ｂが２．３〜２．９５の相対容量を有するこ とを特徴とする空気または窒素含有ガスから窒素を獲得する方法。
2. ２．投入空気中の水蒸気含量を０．１〜１．０の間の飽和度（Ｐ：ＰＳ）に調節 する請求項１記載の方法。
3. ３．両方の吸着機の入口と出口を互いに結合させることにより吸着工程と再生工 程との間で圧力補償を実施する請求項１または１記載の方法。
4. ４．吸着相の前で、予め生じた窒素の一部の返流を実施する請求項１から３まで のいずれか１項記載の方法。
5. ５．吸着圧を３〜１２ｂａｒの値に、ならびに脱着圧をｌｂａｒの前後の値に調 節する請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
6. ６．吸着圧を１〜３ｂａｒの値に、ならびに脱着圧を真空の範囲内の値に調節す る請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。