JPH08309180A - モレキユラーシーブゼオライトの混合物を用いて空気の酸素を吸着で豊富にする方法 - Google Patents
モレキユラーシーブゼオライトの混合物を用いて空気の酸素を吸着で豊富にする方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 モレキュラーシーブゼオライトの混合物を用
いて空気の酸素を吸着で豊富にする方法。 【解決手段】 真空スウィング吸着（ＶＳＡ）または圧
力スウィング吸着（ＰＳＡ）を用いるか或はＶＳＡとＰ
ＳＡの組み合わせを用いて２０から５０℃の温度で空気
の酸素を豊富にする方法であって、該空気をゼオライト
ペレットの充填物で満たされている吸着装置の中に通
し、ここでの改良が、該吸着装置の空気入り口および空
気出口の各々に少なくとも１種の充填物を与え、ここ
で、該吸着装置の空気入り口側の所の充填物にＳｉＯ2
／Ａｌ2Ｏ3比が２．０から２．５でＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比
が０．４から０．７５のＮａ−ＣａゼオライトＸを含め
るが、この比率は該空気入り口の温度に依存し、空気入
り口温度がたとえば２０から３０℃の時、この入り口ゾ
ーンの所の該Ｎａ−ＣａゼオライトＸのＣａＯ／Ａｌ2
Ｏ3比を０．４から０．６する。
いて空気の酸素を吸着で豊富にする方法。 【解決手段】 真空スウィング吸着（ＶＳＡ）または圧
力スウィング吸着（ＰＳＡ）を用いるか或はＶＳＡとＰ
ＳＡの組み合わせを用いて２０から５０℃の温度で空気
の酸素を豊富にする方法であって、該空気をゼオライト
ペレットの充填物で満たされている吸着装置の中に通
し、ここでの改良が、該吸着装置の空気入り口および空
気出口の各々に少なくとも１種の充填物を与え、ここ
で、該吸着装置の空気入り口側の所の充填物にＳｉＯ2
／Ａｌ2Ｏ3比が２．０から２．５でＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比
が０．４から０．７５のＮａ−ＣａゼオライトＸを含め
るが、この比率は該空気入り口の温度に依存し、空気入
り口温度がたとえば２０から３０℃の時、この入り口ゾ
ーンの所の該Ｎａ−ＣａゼオライトＸのＣａＯ／Ａｌ2
Ｏ3比を０．４から０．６する。
Description
【０００１】本発明は、真空スウィング吸着（ｖａｃｕ
ｕｍ ｓｗｉｎｇ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）（ＶＳＡ）
および／または圧力スウィング吸着（ｐｒｅｓｓｕｒｅ
ｓｗｉｎｇ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）（ＰＳＡ）を用
いて空気の酸素を豊富にする改良方法に関する。
ｕｍ ｓｗｉｎｇ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）（ＶＳＡ）
および／または圧力スウィング吸着（ｐｒｅｓｓｕｒｅ
ｓｗｉｎｇ ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ）（ＰＳＡ）を用
いて空気の酸素を豊富にする改良方法に関する。
【０００２】空気から酸素を周囲温度で直接生産するこ
とは既に大規模にモレキュラーシーブゼオライトを用い
て産業的に実施されている（例えばＧａｓ Ｒｅｖｉｅ
ｗＮｉｐｐｏｎ、１３頁、ｎｏ．５、１９８５参照）。
上記方法は酸素に比較して窒素の方が優先的に吸着され
ることを利用している、即ち空気をゼオライト充填物の
中に通すと、窒素がその空気から吸着され、そしてあま
り強力に吸着されない成分、例えば酸素およびアルゴン
などが、上記充填物を出る時点で生成物として集められ
る。その吸着された窒素は、例えば上記充填物の真空排
気などで脱離し得る。この場合の方法が真空スウィング
吸着（ＶＳＡ）として知られており、これは圧力スウィ
ング吸着（ＰＳＡ）方法（これもまた公知である）と対
照的である。ＶＳＡ方法における連続方法は下記の処理
段階で達成される：ａ）ゼオライト充填物の中に空気を
大気圧下で通してＯ2が豊富なガスを出口側から取り出
し、ｂ）真空ポンプを用いて空気流に対して向流で真空
をかけることで約１００から３００ミリバールにして該
充填物の真空排気を行い、ｃ）空気流に対して向流でＯ
2が豊富なガスで該充填物を満たして１気圧にする（例
えば本図を参照）。ＰＳＡ方法では、段階ｂ）を、Ｏ2
が豊富なガスの一部を用いたパージ洗浄（ｐｕｒｇｉｎ
ｇ）により約１気圧で実施する。ＰＶＳＡ方法、即ち真
空を用いたＰＳＡ方法では、大気圧以上の圧力（ｔｒａ
ｎｓａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ｐｒｅｓｓｕｒｅ）、例
えば１．１から２バールの圧力で分離を実施し、そして
約２００から５００ミリバール（最小圧力）で脱離を実
施する。この方法の目的は、使用するゼオライト量に対
する生産率を高くしそしてＯ2収率（＝導入する空気内
のＯ2量に対する生産物内のＯ2量の比率）を高くするこ
とを常に達成することである。
とは既に大規模にモレキュラーシーブゼオライトを用い
て産業的に実施されている（例えばＧａｓ Ｒｅｖｉｅ
ｗＮｉｐｐｏｎ、１３頁、ｎｏ．５、１９８５参照）。
上記方法は酸素に比較して窒素の方が優先的に吸着され
ることを利用している、即ち空気をゼオライト充填物の
中に通すと、窒素がその空気から吸着され、そしてあま
り強力に吸着されない成分、例えば酸素およびアルゴン
などが、上記充填物を出る時点で生成物として集められ
る。その吸着された窒素は、例えば上記充填物の真空排
気などで脱離し得る。この場合の方法が真空スウィング
吸着（ＶＳＡ）として知られており、これは圧力スウィ
ング吸着（ＰＳＡ）方法（これもまた公知である）と対
照的である。ＶＳＡ方法における連続方法は下記の処理
段階で達成される：ａ）ゼオライト充填物の中に空気を
大気圧下で通してＯ2が豊富なガスを出口側から取り出
し、ｂ）真空ポンプを用いて空気流に対して向流で真空
をかけることで約１００から３００ミリバールにして該
充填物の真空排気を行い、ｃ）空気流に対して向流でＯ
2が豊富なガスで該充填物を満たして１気圧にする（例
えば本図を参照）。ＰＳＡ方法では、段階ｂ）を、Ｏ2
が豊富なガスの一部を用いたパージ洗浄（ｐｕｒｇｉｎ
ｇ）により約１気圧で実施する。ＰＶＳＡ方法、即ち真
空を用いたＰＳＡ方法では、大気圧以上の圧力（ｔｒａ
ｎｓａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ｐｒｅｓｓｕｒｅ）、例
えば１．１から２バールの圧力で分離を実施し、そして
約２００から５００ミリバール（最小圧力）で脱離を実
施する。この方法の目的は、使用するゼオライト量に対
する生産率を高くしそしてＯ2収率（＝導入する空気内
のＯ2量に対する生産物内のＯ2量の比率）を高くするこ
とを常に達成することである。
【０００３】上述したように３つの段階が存在している
結果として、一般に３種のゼオライト充填物、即ち３種
の吸着装置が用いられ、周期的に運転される。
結果として、一般に３種のゼオライト充填物、即ち３種
の吸着装置が用いられ、周期的に運転される。
【０００４】このようなプラントの経済的実行性は、投
資費用、例えば吸着剤の量、真空ポンプの大きさ、特に
運転費用、例えば真空ポンプの電力消費などに影響され
る。従って、ゼオライトの使用量を低くすることができ
るように、高い窒素吸着レベルを達成することを可能に
するゼオライトが創作されてきた。このようなＣａゼオ
ライトＡがヨーロッパ特許出願公開第１２８ ５４５号
に記述されている。
資費用、例えば吸着剤の量、真空ポンプの大きさ、特に
運転費用、例えば真空ポンプの電力消費などに影響され
る。従って、ゼオライトの使用量を低くすることができ
るように、高い窒素吸着レベルを達成することを可能に
するゼオライトが創作されてきた。このようなＣａゼオ
ライトＡがヨーロッパ特許出願公開第１２８ ５４５号
に記述されている。
【０００５】ヨーロッパ特許出願公開第７８ ９６６号
では窒素吸着性能を高める目的で高交換Ｃａゼオライト
Ｘが用いられている。
では窒素吸着性能を高める目的で高交換Ｃａゼオライト
Ｘが用いられている。
【０００６】また、ヨーロッパ特許出願公開第１０９
０６３号の図１にも、空気の酸素を豊富にする目的で高
交換ＣａゼオライトＸが推奨されており、そこには、ゼ
オライトＸのＣａ含有量を高くするにつれてＮ2／Ｏ2選
択率が高くなり、その結果としてＯ2の収率が高くなり
得ると述べられている。
０６３号の図１にも、空気の酸素を豊富にする目的で高
交換ＣａゼオライトＸが推奨されており、そこには、ゼ
オライトＸのＣａ含有量を高くするにつれてＮ2／Ｏ2選
択率が高くなり、その結果としてＯ2の収率が高くなり
得ると述べられている。
【０００７】特開８７／１４８ ３０４号には酸素を豊
富にする方法が開示されており、そこでは、単一のゼオ
ライト充填物を備えた吸着装置ではなく多様な種類のゼ
オライトを特別に配置した吸着装置が用いられている。
その吸着装置の空気入り口側の所に入っているゼオライ
トはＮａ−Ｘ、Ｎａ−ＹまたはＣａ−Ｘ型のものであ
り、そして空気出口側の所に入っているゼオライトはＣ
ａ−Ｎａ−Ａ型のものである。
富にする方法が開示されており、そこでは、単一のゼオ
ライト充填物を備えた吸着装置ではなく多様な種類のゼ
オライトを特別に配置した吸着装置が用いられている。
その吸着装置の空気入り口側の所に入っているゼオライ
トはＮａ−Ｘ、Ｎａ−ＹまたはＣａ−Ｘ型のものであ
り、そして空気出口側の所に入っているゼオライトはＣ
ａ−Ｎａ−Ａ型のものである。
【０００８】ヨーロッパ特許出願公開第３７４ ６３１
号の実施例３では、Ｎ2吸着率が低いＣａＡゼオライト
が空気入り口ゾーン内で用いられそしてＮ2吸着率が高
いＣａＡゼオライトが出口ゾーン内で用いられており、
その実施例３のゼオライト類が有するＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3
含有量はほぼ同じである（ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3＝０．７
５）。このようにＮ2充填率が異なるのは活性化レベル
が異なることに由来する。
号の実施例３では、Ｎ2吸着率が低いＣａＡゼオライト
が空気入り口ゾーン内で用いられそしてＮ2吸着率が高
いＣａＡゼオライトが出口ゾーン内で用いられており、
その実施例３のゼオライト類が有するＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3
含有量はほぼ同じである（ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3＝０．７
５）。このようにＮ2充填率が異なるのは活性化レベル
が異なることに由来する。
【０００９】本発明の目的は、Ｏ2の収率を改良するこ
とで、即ち全充填物が示すＮ2／Ｏ2選択率を改良するこ
とで空気の酸素を豊富にするエネルギー効率の良いＶＳ
Ａ−ＰＶＳＡ方法を提供することにある。
とで、即ち全充填物が示すＮ2／Ｏ2選択率を改良するこ
とで空気の酸素を豊富にするエネルギー効率の良いＶＳ
Ａ−ＰＶＳＡ方法を提供することにある。
【００１０】特定ゼオライト充填物の特定組み合わせを
用いると、驚くべきことに、２０から５０℃の空気温度
において高Ｏ2収率または低エネルギー消費で空気の酸
素を豊富にすることができることをここに見い出した。
この吸着装置の空気入り口ゾーン内でＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3
比が０．４から０．７５のＣａゼオライトＸを用いる。
用いると、驚くべきことに、２０から５０℃の空気温度
において高Ｏ2収率または低エネルギー消費で空気の酸
素を豊富にすることができることをここに見い出した。
この吸着装置の空気入り口ゾーン内でＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3
比が０．４から０．７５のＣａゼオライトＸを用いる。
【００１１】本発明は、真空スウィング吸着（ＶＳＡ）
または圧力スウィング吸着（ＰＳＡ）を用いるか或はＶ
ＳＡとＰＳＡの組み合わせを用いて２０から５０℃の温
度で空気の酸素を豊富にする方法［ここでは、該空気を
ゼオライトペレットの充填物で満たされている吸着装置
の中に通す］を提供し、この方法は、該吸着装置内に少
なくとも２種の充填物を存在させることを特徴とし、こ
こで、該吸着装置の空気入り口側の所の充填物にＳｉＯ
2／Ａｌ2Ｏ3比が２．０から２．５でＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3
比が０．４から０．７５のＮａ−ＣａゼオライトＸを含
めるが、この比率を該空気入り口の温度に適合させ、そ
してここで、該吸着装置の空気出口側の所の充填物にＣ
ａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が０．５から１．０のＮａ−Ｃａゼオ
ライトＡか或はＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が該入り口側の所の
Ｎａ−ＣａゼオライトＸのＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比より高く
て０．５から１．０のＮａ−ＣａゼオライトＸを含め
る。空気入り口温度が２０から３０℃の時、この入り口
ゾーン内の該Ｎａ−ＣａゼオライトＸのＣａＯ／Ａｌ2
Ｏ3比を０．４から０．６にし、空気入り口温度が３０
から４０℃の時、これを０．５５から０．６５にし、そ
して空気入り口温度が４０から５０℃の時、これを０．
６から０．７５にする。
または圧力スウィング吸着（ＰＳＡ）を用いるか或はＶ
ＳＡとＰＳＡの組み合わせを用いて２０から５０℃の温
度で空気の酸素を豊富にする方法［ここでは、該空気を
ゼオライトペレットの充填物で満たされている吸着装置
の中に通す］を提供し、この方法は、該吸着装置内に少
なくとも２種の充填物を存在させることを特徴とし、こ
こで、該吸着装置の空気入り口側の所の充填物にＳｉＯ
2／Ａｌ2Ｏ3比が２．０から２．５でＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3
比が０．４から０．７５のＮａ−ＣａゼオライトＸを含
めるが、この比率を該空気入り口の温度に適合させ、そ
してここで、該吸着装置の空気出口側の所の充填物にＣ
ａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が０．５から１．０のＮａ−Ｃａゼオ
ライトＡか或はＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が該入り口側の所の
Ｎａ−ＣａゼオライトＸのＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比より高く
て０．５から１．０のＮａ−ＣａゼオライトＸを含め
る。空気入り口温度が２０から３０℃の時、この入り口
ゾーン内の該Ｎａ−ＣａゼオライトＸのＣａＯ／Ａｌ2
Ｏ3比を０．４から０．６にし、空気入り口温度が３０
から４０℃の時、これを０．５５から０．６５にし、そ
して空気入り口温度が４０から５０℃の時、これを０．
６から０．７５にする。
【００１２】該吸着装置の空気入り口側の充填物を、全
充填物量を基準にして、好適には２５から７５重量％、
特に好適には２５から５０重量％の量で存在させる。
充填物量を基準にして、好適には２５から７５重量％、
特に好適には２５から５０重量％の量で存在させる。
【００１３】該吸着装置の空気入り口側の空気の温度が
高ければ高いほど、特に空気出口側の充填物をＣａＯ／
Ａｌ2Ｏ3比が０．７５から１．０のＮａ−Ｃａゼオライ
トＸにする場合、これの比率を高くする。
高ければ高いほど、特に空気出口側の充填物をＣａＯ／
Ａｌ2Ｏ3比が０．７５から１．０のＮａ−Ｃａゼオライ
トＸにする場合、これの比率を高くする。
【００１４】この使用するＮａ−ＣａゼオライトＸのＳ
ｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比を好適には２．０から３．０、特に
好適には２．０から２．５にする。
ｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比を好適には２．０から３．０、特に
好適には２．０から２．５にする。
【００１５】このゼオライト充填物を、好適には、充填
物毎に１種のゼオライトで構成させる。しかしながら、
１つの充填物の中にいろいろなＣａ含有量を有するゼオ
ライトを存在させてもよく、好適には、ゼオライトのＣ
ａ含有量を空気出口の方向に向かって高くしていく。
物毎に１種のゼオライトで構成させる。しかしながら、
１つの充填物の中にいろいろなＣａ含有量を有するゼオ
ライトを存在させてもよく、好適には、ゼオライトのＣ
ａ含有量を空気出口の方向に向かって高くしていく。
【００１６】本発明に従う方法を、原則として、通常の
ＰＳＡまたはＶＳＡ方法と同じ様式で実施する。このよ
うな方法は例えばＧａｓ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ＆
Ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ １９９１、５巻、６月、８
９から９０頁などに記述されている。
ＰＳＡまたはＶＳＡ方法と同じ様式で実施する。このよ
うな方法は例えばＧａｓ Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ＆
Ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ １９９１、５巻、６月、８
９から９０頁などに記述されている。
【００１７】上述したＣａ交換ゼオライトＡおよびＸ、
特に高交換ゼオライトに加えて、他のカチオンを用いた
交換を受けさせたゼオライトを用いることも可能であ
る。従って、カルシウムの一部または全部をストロンチ
ウム或はまたマグネシウムで置き換えてもよい（米国特
許第３ ３１３ ０９１号も参照）。
特に高交換ゼオライトに加えて、他のカチオンを用いた
交換を受けさせたゼオライトを用いることも可能であ
る。従って、カルシウムの一部または全部をストロンチ
ウム或はまたマグネシウムで置き換えてもよい（米国特
許第３ ３１３ ０９１号も参照）。
【００１８】実際の吸着層の上流に例えばシリカゲルを
含む層を用いることでガス流（空気流）を乾燥させるこ
とも可能である。
含む層を用いることでガス流（空気流）を乾燥させるこ
とも可能である。
【００１９】以下に示す実施例は本発明を更に詳しく説
明することを意図したものである。
明することを意図したものである。
【００２０】
ゼオライトビードの製造 サンプルＡ：ヨーロッパ特許出願公開第０ １７０ ０
２６号の実施例１５に従ってＮａ−ＣａゼオライトＸビ
ードを製造したが、ここでは、ＣａＣｌ2溶液を用いた
処理を３回実施した後、乾燥窒素を用いた焼成を６００
℃で実施した。ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が０．９６のＣａ含
有量であった。このゼオライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比
は２．３５であった。
２６号の実施例１５に従ってＮａ−ＣａゼオライトＸビ
ードを製造したが、ここでは、ＣａＣｌ2溶液を用いた
処理を３回実施した後、乾燥窒素を用いた焼成を６００
℃で実施した。ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が０．９６のＣａ含
有量であった。このゼオライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比
は２．３５であった。
【００２１】サンプルＢ：ヨーロッパ特許出願公開第０
１７０ ０２６号の実施例１５に従ってＮａ−Ｃａゼ
オライトＸビードを製造したが、ここでは、ＣａＣｌ2
溶液を用いた処理を交換時間を短くして１回実施した
後、乾燥窒素を用いた焼成を６００℃で実施した。Ｃａ
Ｏ／Ａｌ2Ｏ3比が０．６のＣａ含有量であった。このゼ
オライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比は２．３５であった。
１７０ ０２６号の実施例１５に従ってＮａ−Ｃａゼ
オライトＸビードを製造したが、ここでは、ＣａＣｌ2
溶液を用いた処理を交換時間を短くして１回実施した
後、乾燥窒素を用いた焼成を６００℃で実施した。Ｃａ
Ｏ／Ａｌ2Ｏ3比が０．６のＣａ含有量であった。このゼ
オライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比は２．３５であった。
【００２２】サンプルＣ：ヨーロッパ特許出願公開第０
１７０ ０２６号の実施例２に従ってＮａ−Ｃａゼオ
ライトＡビードを製造した。窒素を用いた焼成を５００
から６００℃で実施した。ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が０．７
２のＣａ含有量であった。
１７０ ０２６号の実施例２に従ってＮａ−Ｃａゼオ
ライトＡビードを製造した。窒素を用いた焼成を５００
から６００℃で実施した。ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が０．７
２のＣａ含有量であった。
【００２３】サンプルＤ：ヨーロッパ特許出願公開第０
１７０ ０２６号の実施例１５に従ってＮａ−Ｃａゼ
オライトＸビードを製造したが、ここでは、ＣａＣｌ2
溶液を用いた処理を交換時間を短くして１回実施した
後、乾燥窒素を用いた焼成を６００℃で実施した。Ｃａ
Ｏ／Ａｌ2Ｏ3比が０．７２のＣａ含有量であった。この
ゼオライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比は２．３５であっ
た。
１７０ ０２６号の実施例１５に従ってＮａ−Ｃａゼ
オライトＸビードを製造したが、ここでは、ＣａＣｌ2
溶液を用いた処理を交換時間を短くして１回実施した
後、乾燥窒素を用いた焼成を６００℃で実施した。Ｃａ
Ｏ／Ａｌ2Ｏ3比が０．７２のＣａ含有量であった。この
ゼオライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比は２．３５であっ
た。
【００２４】サンプルＥ：ヨーロッパ特許出願公開第０
１７０ ０２６号の実施例１５に従ってＮａ−Ｃａゼ
オライトＸビードを製造したが、ここでは、ＣａＣｌ2
溶液を用いた処理を１回実施した後、乾燥窒素を用いた
焼成を６００℃で実施した。ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が０．
７２のＣａ含有量であった。このゼオライトのＳｉＯ2
／Ａｌ2Ｏ3比は２．３５であった。
１７０ ０２６号の実施例１５に従ってＮａ−Ｃａゼ
オライトＸビードを製造したが、ここでは、ＣａＣｌ2
溶液を用いた処理を１回実施した後、乾燥窒素を用いた
焼成を６００℃で実施した。ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が０．
７２のＣａ含有量であった。このゼオライトのＳｉＯ2
／Ａｌ2Ｏ3比は２．３５であった。
【００２５】サンプルＦ：ヨーロッパ特許出願公開第０
１７０ ０２６号の実施例２に従ってＮａ−Ｃａゼオ
ライトＡビードを製造した後、乾燥空気を用いた活性化
を６００℃で行った。ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が０．７２の
Ｃａ含有量であった。
１７０ ０２６号の実施例２に従ってＮａ−Ｃａゼオ
ライトＡビードを製造した後、乾燥空気を用いた活性化
を６００℃で行った。ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が０．７２の
Ｃａ含有量であった。
【００２６】サンプルＧ：ヨーロッパ特許出願公開第０
１７０ ０２６号の実施例１５に従ってＮａ−Ｃａゼ
オライトＸビードを製造したが、ここでは、ＣａＣｌ2
溶液を用いた処理を２回実施した後、乾燥窒素を用いた
焼成を６００℃で実施した。ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が０．
８３のＣａ含有量であった。このゼオライトのＳｉＯ2
／Ａｌ2Ｏ3比は２．３５であった。
１７０ ０２６号の実施例１５に従ってＮａ−Ｃａゼ
オライトＸビードを製造したが、ここでは、ＣａＣｌ2
溶液を用いた処理を２回実施した後、乾燥窒素を用いた
焼成を６００℃で実施した。ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が０．
８３のＣａ含有量であった。このゼオライトのＳｉＯ2
／Ａｌ2Ｏ3比は２．３５であった。
【００２７】
【表１】
【００２８】この試験全体に渡って下記のデータを一定
のままにした。
のままにした。
【００２９】吸着装置の内径：１０００ｍｍ 充填物の上の吸着装置の高さ：２２００ｍｍ 真空排気時の最終圧力：２００ミリバール 吸着装置の空気入り口末端の所に孔サイズが中程度のシ
リカゲルを１２０ｋｇ位置させ、その上に、吸着装置当
たり１４００リットルの量で粒子サイズが２から３ｍｍ
のゼオライトビードを位置させた。
リカゲルを１２０ｋｇ位置させ、その上に、吸着装置当
たり１４００リットルの量で粒子サイズが２から３ｍｍ
のゼオライトビードを位置させた。
【００３０】ここで本図をより具体的に参照して、ファ
ンＧ、ヒーターＨおよびバルブ１１Ａを用いて周囲の空
気を吸着装置Ａの中に導入する（１バール（絶対）下、
相対湿度７５％）。バルブ１４ＡおよびファンＲを用い
て、酸素が豊富なガスを生成物として取り出す（１バー
ル（絶対）下）。空気分離時間を１分にし、バルブ１２
Ａおよび１３Ａを閉じる。ヒーターＨを用いて、流入空
気の温度を調整することができる。
ンＧ、ヒーターＨおよびバルブ１１Ａを用いて周囲の空
気を吸着装置Ａの中に導入する（１バール（絶対）下、
相対湿度７５％）。バルブ１４ＡおよびファンＲを用い
て、酸素が豊富なガスを生成物として取り出す（１バー
ル（絶対）下）。空気分離時間を１分にし、バルブ１２
Ａおよび１３Ａを閉じる。ヒーターＨを用いて、流入空
気の温度を調整することができる。
【００３１】同時に、バルブ１２Ｂおよび真空ポンプＶ
を用いて吸着装置Ｂの真空排気を行って２００ミリバー
ルにし、ここでは、吸着装置Ｂのバルブ１１Ｂ、１３Ｂ
および１４Ｂを閉じる。
を用いて吸着装置Ｂの真空排気を行って２００ミリバー
ルにし、ここでは、吸着装置Ｂのバルブ１１Ｂ、１３Ｂ
および１４Ｂを閉じる。
【００３２】同時に、バルブ１１Ｃ、１２Ｃおよび１４
Ｃを閉じたままにしながらバルブ１５およびバルブ１３
Ｃを用いて酸素が豊富なガス（生成物）で吸着装置Ｃ内
の圧力を高くして１分以内に２００ミリバールから１バ
ール（絶対）にする。
Ｃを閉じたままにしながらバルブ１５およびバルブ１３
Ｃを用いて酸素が豊富なガス（生成物）で吸着装置Ｃ内
の圧力を高くして１分以内に２００ミリバールから１バ
ール（絶対）にする。
【００３３】真空ポンプＶの吸引力、従って最終的な真
空圧力を変化させてもよい。
空圧力を変化させてもよい。
【００３４】Ｏ2体積濃度が９０％の生産ガス量および
ファンＧで導入される空気の量を測定することで試験の
評価を行った。この方法の品質パラメーターは、生産さ
れる酸素が豊富な空気の量と酸素収率（＝流入空気内の
Ｏ2量に対する生産物内のＯ2量）である。
ファンＧで導入される空気の量を測定することで試験の
評価を行った。この方法の品質パラメーターは、生産さ
れる酸素が豊富な空気の量と酸素収率（＝流入空気内の
Ｏ2量に対する生産物内のＯ2量）である。
【００３５】実施例１（比較） サンプルＡを吸着装置に入れた。この活性化を受けさせ
たゼオライトの残存Ｈ2Ｏ量は０．５重量％以下であっ
た（ＤＩＮ ８９４８；Ｐ2Ｏ5方法により）。吸着装置
当たりのゼオライト量を９０５ｋｇにした。この上に示
した説明に従って酸素豊富化を進行させた。以下に示す
結果を得た。
たゼオライトの残存Ｈ2Ｏ量は０．５重量％以下であっ
た（ＤＩＮ ８９４８；Ｐ2Ｏ5方法により）。吸着装置
当たりのゼオライト量を９０５ｋｇにした。この上に示
した説明に従って酸素豊富化を進行させた。以下に示す
結果を得た。
【００３６】
【表２】
【００３７】実施例２（比較） サンプルＢを吸着装置に入れた（９０５ｋｇ／吸着装
置）。この活性化を受けさせたゼオライトの残存Ｈ2Ｏ
量は０．５重量％以下であった。以下に示す結果を得
た。
置）。この活性化を受けさせたゼオライトの残存Ｈ2Ｏ
量は０．５重量％以下であった。以下に示す結果を得
た。
【００３８】
【表３】
【００３９】実施例３（比較） サンプルＣを吸着装置に入れた（９０５ｋｇ／吸着装
置）。この活性化を受けさせたゼオライトの残存Ｈ2Ｏ
量は０．５重量％以下であった。以下に示す結果を得
た。
置）。この活性化を受けさせたゼオライトの残存Ｈ2Ｏ
量は０．５重量％以下であった。以下に示す結果を得
た。
【００４０】
【表４】
【００４１】実施例４（比較） 乾燥剤を入れたゾーンの上に位置させて吸着装置にサン
プルＡを４５０ｋｇ入れ、その上にサンプルＣを４５５
ｋｇ入れた。以下に示す結果を得た。
プルＡを４５０ｋｇ入れ、その上にサンプルＣを４５５
ｋｇ入れた。以下に示す結果を得た。
【００４２】
【表５】
【００４３】実施例５（本発明に従う） 乾燥剤ゾーンの上に位置させて吸着装置にサンプルＢを
４５０ｋｇ入れ、その上にサンプルＡを４５５ｋｇ入れ
た。
４５０ｋｇ入れ、その上にサンプルＡを４５５ｋｇ入れ
た。
【００４４】
【表６】
【００４５】実施例６（本発明に従う） 乾燥剤ゾーンの上に位置させて吸着装置にサンプルＢを
４５０ｋｇ入れ、その上にサンプルＣを４５５ｋｇ入れ
た。
４５０ｋｇ入れ、その上にサンプルＣを４５５ｋｇ入れ
た。
【００４６】
【表７】
【００４７】実施例７（本発明に従う） 乾燥剤ゾーンの上に位置させて吸着装置にサンプルＤを
４５０ｋｇ入れ、その上にサンプルＣを４５５ｋｇ入れ
た。
４５０ｋｇ入れ、その上にサンプルＣを４５５ｋｇ入れ
た。
【００４８】
【表８】
【００４９】実施例８（本発明に従う） 乾燥剤ゾーンの上に位置させて吸着装置にサンプルＥを
４５０ｋｇ入れ、その上にサンプルＣを４５５ｋｇ入れ
た。
４５０ｋｇ入れ、その上にサンプルＣを４５５ｋｇ入れ
た。
【００５０】
【表９】
【００５１】実施例９（比較、ヨーロッパ特許出願公開
第０ ３７４ ６３１号の実施例３に従う） 乾燥剤を入れたゾーンの上に位置させて吸着装置にサン
プルＦを４５０ｋｇ入れ、その上にサンプルＣを４５５
ｋｇ入れた。以下に示す結果を得た。
第０ ３７４ ６３１号の実施例３に従う） 乾燥剤を入れたゾーンの上に位置させて吸着装置にサン
プルＦを４５０ｋｇ入れ、その上にサンプルＣを４５５
ｋｇ入れた。以下に示す結果を得た。
【００５２】
【表１０】
【００５３】実施例１０（比較） 乾燥剤を入れたゾーンの上に位置させて吸着装置にサン
プルＧを４５０ｋｇ入れ、その上にサンプルＡを４５５
ｋｇ入れた。以下に示す結果を得た。
プルＧを４５０ｋｇ入れ、その上にサンプルＡを４５５
ｋｇ入れた。以下に示す結果を得た。
【００５４】
【表１１】
【００５５】充填物を２種入れた吸着床を用いると各場
合とも個々の充填物１種のみを入れた吸着床に比較して
収率が改良されることを確認した。
合とも個々の充填物１種のみを入れた吸着床に比較して
収率が改良されることを確認した。
【００５６】表１（Ｎ2／Ｏ2比）に従い、Ｃａ含有量を
高くして０．９６にしたサンプルＡはＣａ含有量が中程
度の０．６であるサンプルＢより良好なＯ2豊富化特性
を示すべきである。しかしながら、予想とは反対に、試
験した３０から４０℃の温度範囲に渡って、サンプルＢ
（実施例２）の方がサンプルＡ（実施例１）より高い収
率を示した。
高くして０．９６にしたサンプルＡはＣａ含有量が中程
度の０．６であるサンプルＢより良好なＯ2豊富化特性
を示すべきである。しかしながら、予想とは反対に、試
験した３０から４０℃の温度範囲に渡って、サンプルＢ
（実施例２）の方がサンプルＡ（実施例１）より高い収
率を示した。
【００５７】試験した３０から４０℃の温度範囲内で、
ＣａゼオライトＡ（サンプルＣ）の方がサンプルＢより
良好な特性を示した。従って、サンプルＢとサンプルＣ
の組み合わせを用いた方がサンプルＣから成る充填物を
用いた時より更に良好な結果が達成されたことは驚くべ
きことであった。
ＣａゼオライトＡ（サンプルＣ）の方がサンプルＢより
良好な特性を示した。従って、サンプルＢとサンプルＣ
の組み合わせを用いた方がサンプルＣから成る充填物を
用いた時より更に良好な結果が達成されたことは驚くべ
きことであった。
【００５８】実施例３との比較において、実施例１０
は、２種のＣａゼオライトＡ充填物を配置すると実際に
収率の改良がもたらされるがこの改良は約１％（絶対）
のみであることを示しており、従って吸着装置入り口の
所にＣａゼオライトＸゾーンを設けることの有利さより
もずっと劣ることを示している。更に、空気温度への最
適な適合を達成するような様式でＣａゼオライトＡ混合
物を製造するのは不可能である。ＣａゼオライトＡ混合
物ではＮ2充填率に大きな差を付ける必要があるが、Ｃ
ａゼオライトＸにとって決定的に重要なのはＮ2充填率
でなくＣａ含有量である。このＣａゼオライトＸのＣａ
含有量は明らかにＮ2／Ｏ2選択率に影響を与えている。
個々の成分が等温で示すＮ2充填率はＣａ含有量に伴っ
て実際上昇するが、動的な空気分離過程で感知できる度
合は僅かのみである。
は、２種のＣａゼオライトＡ充填物を配置すると実際に
収率の改良がもたらされるがこの改良は約１％（絶対）
のみであることを示しており、従って吸着装置入り口の
所にＣａゼオライトＸゾーンを設けることの有利さより
もずっと劣ることを示している。更に、空気温度への最
適な適合を達成するような様式でＣａゼオライトＡ混合
物を製造するのは不可能である。ＣａゼオライトＡ混合
物ではＮ2充填率に大きな差を付ける必要があるが、Ｃ
ａゼオライトＸにとって決定的に重要なのはＮ2充填率
でなくＣａ含有量である。このＣａゼオライトＸのＣａ
含有量は明らかにＮ2／Ｏ2選択率に影響を与えている。
個々の成分が等温で示すＮ2充填率はＣａ含有量に伴っ
て実際上昇するが、動的な空気分離過程で感知できる度
合は僅かのみである。
【００５９】実施例４は、通常の入り口温度である２０
から５０℃において、入り口ゾーン領域内でＣａＯ含有
量が非常に高いＣａゼオライトＸ（サンプルＡ；ＣａＯ
／Ａｌ2Ｏ3＝０．９６）を用いても得られる収率は純粋
なＣａゼオライトＡ（実施例３）を用いた時とほぼ同じ
であることを示している。
から５０℃において、入り口ゾーン領域内でＣａＯ含有
量が非常に高いＣａゼオライトＸ（サンプルＡ；ＣａＯ
／Ａｌ2Ｏ3＝０．９６）を用いても得られる収率は純粋
なＣａゼオライトＡ（実施例３）を用いた時とほぼ同じ
であることを示している。
【００６０】実施例６、７および８の比較は、２０から
５０℃の温度範囲に渡り、入り口ゾーン内のＣａゼオラ
イトＸのＣａ含有量を入り口温度の関数として０．４か
ら０．７５の範囲にすべきであることを示している。Ｃ
ａ含有量をあまりにも高くするか或はあまりにも低くす
ると収率が低下する。
５０℃の温度範囲に渡り、入り口ゾーン内のＣａゼオラ
イトＸのＣａ含有量を入り口温度の関数として０．４か
ら０．７５の範囲にすべきであることを示している。Ｃ
ａ含有量をあまりにも高くするか或はあまりにも低くす
ると収率が低下する。
【００６１】表２は、例えば３０から４０℃の範囲にお
いて、入り口ゾーン内のＣａゼオライトＸのＣａＯ／Ａ
ｌ2Ｏ3を約０．６にすべきであることを示している。こ
のような配列（実施例６）の時の収率は、実施例７（Ｃ
ａＯ／Ａｌ2Ｏ3＝０．４３）と実施例８（ＣａＯ／Ａｌ
2Ｏ3＝０．７２）の配列で期待される数値平均より実質
的に高い。
いて、入り口ゾーン内のＣａゼオライトＸのＣａＯ／Ａ
ｌ2Ｏ3を約０．６にすべきであることを示している。こ
のような配列（実施例６）の時の収率は、実施例７（Ｃ
ａＯ／Ａｌ2Ｏ3＝０．４３）と実施例８（ＣａＯ／Ａｌ
2Ｏ3＝０．７２）の配列で期待される数値平均より実質
的に高い。
【００６２】
【表１２】
【００６３】入り口ゾーン内のＣａＸゼオライトと出口
ゾーン内のＣａＡゼオライトを組み合わせたとしても全
てのＣａＸゼオライトが改良を与えるとは限らない。ま
た、個々の充填物の状態において個々の充填物としては
ＣａゼオライトＡよりも収率の意味で劣っているＣａＸ
ゼオライトを上記ＣａゼオライトＡと組み合わせるとよ
り良好な収率が得られることも驚くべきことである（実
施例２および３を実施例６と比較）。
ゾーン内のＣａＡゼオライトを組み合わせたとしても全
てのＣａＸゼオライトが改良を与えるとは限らない。ま
た、個々の充填物の状態において個々の充填物としては
ＣａゼオライトＡよりも収率の意味で劣っているＣａＸ
ゼオライトを上記ＣａゼオライトＡと組み合わせるとよ
り良好な収率が得られることも驚くべきことである（実
施例２および３を実施例６と比較）。
【００６４】ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が０．４３のＣａゼオ
ライトＸを入り口ゾーン内で用いた本発明に従う実施例
７は、２０℃の空気温度において、ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3値
が０．６のＣａゼオライトＸを用いた実施例６より良好
な収率を示すと共に、実施例３（ＣａＡゼオライトのみ
から成る充填物）より良好な特性を示す。
ライトＸを入り口ゾーン内で用いた本発明に従う実施例
７は、２０℃の空気温度において、ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3値
が０．６のＣａゼオライトＸを用いた実施例６より良好
な収率を示すと共に、実施例３（ＣａＡゼオライトのみ
から成る充填物）より良好な特性を示す。
【００６５】実施例４は、２０から５０℃において、Ｃ
ａ交換度を高くして０．９６にしたＣａゼオライトＸは
ＣａＯ含有量が低いＣａゼオライトＸより劣り、これを
２０から５０℃の温度で入り口ゾーン内で用いるのは不
可能であることを示している。
ａ交換度を高くして０．９６にしたＣａゼオライトＸは
ＣａＯ含有量が低いＣａゼオライトＸより劣り、これを
２０から５０℃の温度で入り口ゾーン内で用いるのは不
可能であることを示している。
【００６６】ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3値が０．７２のＣａゼオ
ライトＸを入り口ゾーン内で用いた本発明に従う実施例
８は、５０℃の空気温度において、ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3値
が０．９６のＣａゼオライトＸと組み合わせた時より良
好な収率を示すと共に、実施例３の充填物（ＣａＡゼオ
ライトのみから成る）より良好な特性を示す。
ライトＸを入り口ゾーン内で用いた本発明に従う実施例
８は、５０℃の空気温度において、ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3値
が０．９６のＣａゼオライトＸと組み合わせた時より良
好な収率を示すと共に、実施例３の充填物（ＣａＡゼオ
ライトのみから成る）より良好な特性を示す。
【００６７】実施例５は、３０から４０℃の流入空気温
度範囲において、交換ＣａゼオライトＸ（サンプルＢ）
の充填物を入り口ゾーン内で用いそして高交換Ｃａゼオ
ライトＸ（サンプルＡ）を出口ゾーン内で用いると相当
する個々の充填物（実施例２および１）より良好なＯ2
収率を与えることを示している。
度範囲において、交換ＣａゼオライトＸ（サンプルＢ）
の充填物を入り口ゾーン内で用いそして高交換Ｃａゼオ
ライトＸ（サンプルＡ）を出口ゾーン内で用いると相当
する個々の充填物（実施例２および１）より良好なＯ2
収率を与えることを示している。
【００６８】実施例１０は、試験した温度範囲に渡っ
て、ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が８０％以上のＣａゼオライト
Ｘを配置してもほとんど実質的な改良が得られない、即
ち高交換ＣａゼオライトＸを出口の所で用いても収率を
改良することができないことを示している。
て、ＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が８０％以上のＣａゼオライト
Ｘを配置してもほとんど実質的な改良が得られない、即
ち高交換ＣａゼオライトＸを出口の所で用いても収率を
改良することができないことを示している。
【００６９】本明細書および実施例は例示であり本発明
を制限するものでないこと、そして本発明の精神および
範囲内に入る他の態様自身が本分野の技術者に思い浮か
ぶであることは理解されるであろう。
を制限するものでないこと、そして本発明の精神および
範囲内に入る他の態様自身が本分野の技術者に思い浮か
ぶであることは理解されるであろう。
【００７０】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【００７１】１． 真空スウィング吸着（ＶＳＡ）また
は圧力スウィング吸着（ＰＳＡ）を用いるか或はＶＳＡ
とＰＳＡの組み合わせを用いて２０から５０℃の温度で
空気の酸素を豊富にする方法であって、該空気をゼオラ
イトペレットの充填物で満たされている吸着装置の中に
通し、ここでの改良が、該吸着装置の空気入り口および
空気出口の各々に少なくとも１種の充填物を与え、ここ
で、該吸着装置の空気入り口側の所の充填物にＳｉＯ2
／Ａｌ2Ｏ3比が２．０から２．５でＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比
が０．４から０．７５のＮａ−ＣａゼオライトＸを含め
るが、この比率は該空気入り口の温度に依存し、空気入
り口温度が２０から３０℃の時、この入り口ゾーンの所
の該Ｎａ−ＣａゼオライトＸのＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比を
０．４から０．６にし、空気入り口温度が３０から４０
℃の時、この入り口ゾーンの所の該Ｎａ−Ｃａゼオライ
トＸのＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比を０．５５から０．６５に
し、そして空気入り口温度が４０から５０℃の時、この
入り口ゾーンの所の該Ｎａ−ＣａゼオライトＸのＣａＯ
／Ａｌ2Ｏ3比を０．６から０．７５にし、そしてここ
で、該吸着装置の空気出口側の所の充填物にＣａＯ／Ａ
ｌ2Ｏ3比が０．５から１．０のＮａ−ＣａゼオライトＡ
か或はＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が０．５から１．０のＮａ−
ＣａゼオライトＸを含めるが、この比率を該入り口側の
所のＮａ−ＣａゼオライトＸのＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比より
高くすることを含む方法。
は圧力スウィング吸着（ＰＳＡ）を用いるか或はＶＳＡ
とＰＳＡの組み合わせを用いて２０から５０℃の温度で
空気の酸素を豊富にする方法であって、該空気をゼオラ
イトペレットの充填物で満たされている吸着装置の中に
通し、ここでの改良が、該吸着装置の空気入り口および
空気出口の各々に少なくとも１種の充填物を与え、ここ
で、該吸着装置の空気入り口側の所の充填物にＳｉＯ2
／Ａｌ2Ｏ3比が２．０から２．５でＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比
が０．４から０．７５のＮａ−ＣａゼオライトＸを含め
るが、この比率は該空気入り口の温度に依存し、空気入
り口温度が２０から３０℃の時、この入り口ゾーンの所
の該Ｎａ−ＣａゼオライトＸのＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比を
０．４から０．６にし、空気入り口温度が３０から４０
℃の時、この入り口ゾーンの所の該Ｎａ−Ｃａゼオライ
トＸのＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比を０．５５から０．６５に
し、そして空気入り口温度が４０から５０℃の時、この
入り口ゾーンの所の該Ｎａ−ＣａゼオライトＸのＣａＯ
／Ａｌ2Ｏ3比を０．６から０．７５にし、そしてここ
で、該吸着装置の空気出口側の所の充填物にＣａＯ／Ａ
ｌ2Ｏ3比が０．５から１．０のＮａ−ＣａゼオライトＡ
か或はＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が０．５から１．０のＮａ−
ＣａゼオライトＸを含めるが、この比率を該入り口側の
所のＮａ−ＣａゼオライトＸのＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比より
高くすることを含む方法。
【００７２】２． 該吸着装置の空気入り口ゾーン内の
充填物を全ゼオライト充填物の約２５から７５重量％の
量で存在させる第１項記載の方法。
充填物を全ゼオライト充填物の約２５から７５重量％の
量で存在させる第１項記載の方法。
【００７３】３． 該吸着装置の空気入り口ゾーン内の
充填物を全ゼオライト充填物の約２５から５０重量％の
量で存在させる第１項記載の方法。
充填物を全ゼオライト充填物の約２５から５０重量％の
量で存在させる第１項記載の方法。
【図１】酸素豊富化を実施するプラントの図式図を示
す。
す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ブルノ・ヘース ドイツ40764ランゲンフエルト・ツムスタ デイオン55
Claims (1)
- 【請求項１】 真空スウィング吸着（ＶＳＡ）または圧
力スウィング吸着（ＰＳＡ）を用いるか或はＶＳＡとＰ
ＳＡの組み合わせを用いて２０から５０℃の温度で空気
の酸素を豊富にする方法であって、該空気をゼオライト
ペレットの充填物で満たされている吸着装置の中に通
し、ここでの改良が、該吸着装置の空気入り口および空
気出口の各々に少なくとも１種の充填物を与え、ここ
で、該吸着装置の空気入り口側の所の充填物にＳｉＯ2
／Ａｌ2Ｏ3比が２．０から２．５でＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比
が０．４から０．７５のＮａ−ＣａゼオライトＸを含め
るが、この比率は該空気入り口の温度に依存し、空気入
り口温度が２０から３０℃の時、この入り口ゾーンの所
の該Ｎａ−ＣａゼオライトＸのＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比を
０．４から０．６にし、空気入り口温度が３０から４０
℃の時、この入り口ゾーンの所の該Ｎａ−Ｃａゼオライ
トＸのＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比を０．５５から０．６５に
し、そして空気入り口温度が４０から５０℃の時、この
入り口ゾーンの所の該Ｎａ−ＣａゼオライトＸのＣａＯ
／Ａｌ2Ｏ3比を０．６から０．７５にし、そしてここ
で、該吸着装置の空気出口側の所の充填物にＣａＯ／Ａ
ｌ2Ｏ3比が０．５から１．０のＮａ−ＣａゼオライトＡ
か或はＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比が０．５から１．０のＮａ−
ＣａゼオライトＸを含めるが、この比率を該入り口側の
所のＮａ−ＣａゼオライトＸのＣａＯ／Ａｌ2Ｏ3比より
高くすることを含む方法。
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