JPH04502785A - アルミニウム合金用非クロム酸塩脱酸素剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 アルミニウム合金用非クロム酸塩脱酸素剤発明の分野 本発明はアルミニウムまたはアルミニウム合金の表面からスマットを除去するた めの組成物に関する。

従来技術の説明 本発明は金属表面の処理技術に関する。さらに詳細に述べると、本発明はアルミ ニウム及びアルミニウム系合金の表面を処理してそれらの表面を調節し、清潔に して、つぎの処理に備えるための新しい組成物及び方法に関する。アルミニウム 及びアルミニウム合金金属はそれらが摩耗及び腐食を強いられる各種の環境下で 用いられる。

通常アルミニウムは、必要な形状に鋳造又は成型された後、その表面に、酸化ア ルミニウム、塗料、またはワックスの層のような、耐摩耗または耐腐食のための 保護被覆が施こされる。このような保護被覆が施こされる前に、金属は一般的に 、その表面の脱グリース、アルカリ洗浄、すすぎ及び脱酸素の処理をうける。

脱酸素されたアルミニウム表面は、表面のアルミニウム金属を耐食性の酸化アル ミニウムに変換するため陽極酸化される。または、脱酸素後、アルミニウム表面 は、その表面上に各種の金属イオンを含有する混合酸化物層を生成するように処 理される。表面の保護用に一般的に用いられる２つの溶液はアラジン（＾ＬＡＤ ＩＮＥ）及びイリダイト（ＩＲＩＤＩＴＥ）の商標名で市販されており、いずれ もクロム酸を含有している。陽極酸化または化成被覆が完了した後、塗料、ワッ クス、またはその他の追加の保護被覆が施こされることがある。

アルミニウムの耐食性は、化成被覆または陽極酸化の前に表面をうまく脱酸素す るかどうかに、ある程度依存する。うまく脱酸素するとはグリース、被覆物また はその他の不純物のない完全にきれいな表面をもたらすことである。さらに、そ の表面は活性化されて、引続く保護被覆に対する受容性が改善されなければなら ない。

脱酸素は通常、クロム酸塩の（ｃｂ＋ｏｍｔｌｅｄ）酸溶液を用いて行われる。

しかしこれらの溶液は苛性溶液に起因するスマットの除去には効果がない。特に 、クロム酸塩脱酸素剤は鋳造合金の、またはアルミニウム溶接物の溶接部の、ス マットの除去に難点がある。脱酸素の後、アルミニウムからスマットを除去する には通常ブラシ研摩が必要である。クロム酸塩の酸からなる脱酸素溶液は環境上 有害であり、環境保護間がクロム廃液を制限する規則を制定したた、め、高い費 用をかけてクロム処理装置を金属仕上げ施設に設置している。

非クロム酸塩脱酸素溶液は公知であるが、クロム酸塩脱酸素剤より一般的に効力 が劣る。非クロム酸塩脱酸素溶液の１つが米国特許第４．３４６．１２８号に開 示されており、そのものは５０容積パーセントのｌｌＮ０３（４０°乃至４２° ボーメ）、２５容積パーセントの）＋２５Ｏ４（６６°ボーメ）、２５容積パー セントのＨ２Ｏ及び１ポンド／ガロンのフ・ソ化ア゛ンモニウムからなる混合物 を含む。

フッ素化合物を含む溶液もアルミニウムの洗浄及びエツチング用に知られている 、例えば米国特許第４，１２４゜４０７号はエツチングを殆どまたは全く伴わな い洗浄用にＨＦとＨ２ＳＯ４の混合物を開示している。米国特許第３、６３４． ２６２号は陽極酸化用に表面を調製するための二過リン酸塩化合物とフッ化物塩 を開示している。米国特許第４．２３０．５２２号はアルミニウムの薄い膜をエ ツチングするための、リン酸、硝酸、酢酸及びフルオロホウ酸塩アニオン含有化 合物からなる混合物を開示している。フ・ソ化水素酸またはニフッ化アンモニウ ム系のエツチング剤は銘板用に適切な薄板状の物質を非常に白く仕上げるのに用 いられている。

アルミニウムの表面に付着している油脂、脱グリースによっては除去できない酸 化膜、スケール、アルミニウムの内部まで浸透している錆などを除去するため、 表面仕上げされるアルミニウムを平滑にするため、アルミニウムの表面のつや消 しを行うため及び、表面を均一にするためにさらに処理するための、アルミニウ ムの表面を調製する１つの方法はアルカリまたは酸の溶液で表面をエツチングす ることである。

しかし、このような溶液特にアルカリのエツチング剤を用いるアルミニウム表面 のエツチングは、表面に、黒い、不溶解性の残渣、すなわちスマットの部分を形 成する。スマットの組成は合金によって異なる。しかし合金の金属の、特に銅の 、酸化物からなるのが一般的である。

スマットは金属表面を鈍くする。そしてもしそれを除去しないと、金属表面にメ ッキ膜または被覆膜を形成させたとき、付着性が悪いという結果が得られるだけ である。

このスマットを除去するために各種の組成物が用いられている。この操作は工業 界において「スマット除去」として知られ、また「脱酸素」の用語の中に含まれ ている操作である。

合金表面からスマットを除去する従来の一般的な方法は、予め処理されたアルミ ニウムの目的物を、酸化剤、例えばクロム酸、クロム酸塩、または重クロム酸塩 、またはこのような物質を良く特定された比率に混合したものを含有する溶液中 に浸せきすることを包含する。仕上げ工場において、クロム酸またはその他のク ロム系の脱酸素溶液を使うと、廃液の処分の問題を生じる。さらに、仕上げ工場 においてクロム酸を用いることは、すすぎ水、光沢浸せき法、陽極酸化及びメッ キの溶液を汚染する原因となる。さらにこれらの従来の方法はスマット除去速度 が比較的遅い。

発明の概要 本発明の目的はクロムを含まない脱酸素剤を提供することである。

本発明のそのほかの目的は、スマットを迅速に除去できるスマット除去剤を提供 することである。本発明によリ、アルミニウム表面からスマット除去または脱酸 素するのに用いられる新しい組成物及び方法が提供される。

アルミニウムまたはアルミニウム合金表面は、それらの表面を、硝酸及び、アル カリ金属のハロゲン酸塩および選択に応じて活性化剤を含む水溶液と接触させる ことによって脱酸素及びスマット除去されることが見出された。活性化剤の存在 はかなりの程度に脱酸素溶液の作用を改善するが、本発明にとって不可欠ではな い。

好ましい具体例の説明 最適な脱酸素及びスマット除去は、約１乃至約３０％の硝酸及び、約０．０１乃 至約２０％の臭素酸塩、ヨウ素酸塩及び塩素酸塩からなる群から選ばれる、アル カリ金属またはアンモニウムのハロゲン酸塩の酸化剤及び、約０−５重量％乃至 ５重量％の、アルカリ金属またはアンモニウムのバナジウム酸塩、モリブデン酸 塩及びタングステン酸塩からなる群から選ばれる活性化剤を含む水溶液を使用す ることによって達成されることを見出だした。このような溶液の好ましい具体例 は硝酸、臭素酸ナトリウム及びメタバナジウム酸アンモニウムを含む。硝酸は約 ５乃至約１５パーセントの濃度で存在するのが好ましく、約１０パーセントが最 も好ましい。

従来、脱酸素及びスマット除去操作に各種の酸が用いられているが、本発明にお いては硝酸が好ましい具体例である。酢酸、塩酸、硫酸のようなほかの酸及びニ トリロトリス（メチレン）トリホスホン酸のような有機酸が臭素酸塩酸化剤と組 み合わせて用いられてきたが、スマット除去には効果がない。

本発明の酸化剤は臭素酸塩、ヨウ素酸塩または塩素酸塩を含む酸性の水性物質で あって、可溶性の活性化物質と併用されるのが好ましい。開示されている優れた 酸化剤は前記ハロゲン酸塩を、水溶性活性他剤含有化合物の１以上と水中で混合 して容易に製造される。硝酸はその後、この溶液と混合するのが好ましい。

本発明の酸化剤は、臭素酸塩、ヨウ素酸塩及び塩素酸塩からなる群から選ばれる 、アルカリ金属またはアンモニウムのハロゲン酸塩である。３つのハロゲン酸塩 の中で好ましいものの順に述べると臭素酸塩が好ましい具体例であり、ヨウ素酸 塩がそれにつぎ、塩素酸塩はそれより劣る。本発明に適切なハロゲン酸塩はアル カリ金属またはアンモニウムのハロゲン酸塩を含む。適切なアルカリ金属にはリ チウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム及びセシウムが含まれるが、好まし いアルカリ金属はナトリウム又はカリウムである。

選ばれたハロゲン酸塩酸化剤は約０．０１乃至約２０％、好ましくは０．１乃至 １０％、最も好ましくは約１乃至約５％の濃度で水溶液中で用いられる。経済性 を考えて、これらの範囲内で低い濃度を用い、脱酸素／スマット除去の有効性及 び速度の利点によって補うようにするのが好ましい。最も有効な範囲及び酸化剤 は約３％の臭素酸ナトリウムである。

本発明によれば、バナジウム酸塩、モリブデン酸塩またはタングステン酸塩から 選ばれる適切な塩はまた活性化剤として脱酸素水溶液中で使用される。最も効果 的な活性化剤はアルカリ金属またはアンモニウムのバナジウム酸塩で構成される 。タングステン酸塩はより効果的でなく、モリブデン酸塩はなお、より効果的で ない。活性化剤の塩は酸化剤より少量用いられるのが好ましく、０、００５乃至 約５重量％、好ましくは約０．０１乃至約２重量％の範囲内の濃度が用いられ得 る。もし活性化剤が必要であるなら、その量はまた、用いられる酸化剤の量に基 づき、そのように測定するなら、酸化剤の活性化剤に対する適切な重量比は１： １乃至１００：１．好ましくは１：１乃至２５：１である。より小さいか、より 大きい比を用いてもよいが、これらの限度外の比を用いることは一般的に不経済 である。活性化剤の塩の、ハロゲン酸溶液における脱酸素特性に関する機構また は作用はスマット除去に関しては現在のところ不明である。機構はどのようなも のであっても、溶液中に存在する活性化剤の塩は溶液のスマットに対する酸化効 果を促進する。

つぎの実施例は本発明の範囲を制限するためでなく、その適用方法と用途を例証 するためのものである。

実施例１ １０％の硝酸、１％の臭素酸ナトリウム及び０．０１％のメタバナジウム酸アン モニウムを含む脱酸素溶液を調製した。アルミニウム合金６０６Ｌ　２０＋４及 び２２１６の試料クーポンを苛性溶液でエツチングし、すすぎを行い、それから 室温において１分間このスマット除去溶液に浸せきした。

比較のための試料クーポンを同じ合金から同様にして調製し、市販されているク ロム酸塩のスマット除去液及び非クロム酸塩スマット除去液に浸せきした。比較 の結果、本発明の非クロム酸塩の新しいスマット除去剤はクロム酸塩のスマット 除去剤より著しく優れていると共に非クロム酸塩の２つの市販のスマット除去剤 より有効であった。市販の製品の場合、有効なスマット除去は２５％の濃度水準 において生じたが、本明細書に開示する製品の場合１−％の酸化剤の濃度で同様 な効果が得られた。

実施例２ １０％の硝酸、１％の臭素酸ナトリウム及び０．０１％のメタバナジウム酸アン モニウムを含むスマット除去溶液を調製した。この配合物を市販の重クロム酸塩 の脱酸素剤と比較した。前記配合物は２０１４のアルミニウムの試料を３乃至５ 秒で効率よくスマット除去したのに対し重クロム酸塩の脱酸素剤は１乃至２分を 要した。８０平方フイートまでの試験パネルを５分までの間エツチングし、本発 明の配合物の１ガロン中でスマット除去した。スマット除去時間は５秒未満にと どまった。配合物中の活性成分をその初期濃度の５０％まで減少させるのに要す る処理表面積は処理溶液のガロンあたり約４００平方フイートであった。この割 合で考えると、本実施例の脱酸素剤の処理浴寿命は市販の重クロム酸塩の脱酸素 剤のそれの２倍と予測できる。

脱酸素剤の重要な試験はアメリカ軍用規格ＭＩＬ−Ｃ−５５４１に基づく１６８ 時間の塩霧環境腐食試験（ｓｇｌｔ　ｌｏｇｅｎｗｉ＋ｏｎｍｅｎ１１１　ｃｏ ｕｏｓｉｏｎ　１ｅｓｔ）である。本発明のｌトリロム酸塩脱酸素剤に関してこ の試験を行ったところ、本発明の脱酸素剤で脱酸素されたパネルはクロム酸塩配 合物中で脱酸素されたパネルより微少な腐食徴候を示した。したがって、本発明 の脱酸素剤による残留腐食（＋ｅｓｉｄｕａｌ　ｃｏｎｔａｇｉｏｎ）は従来の 脱酸素剤によるものより減少していることは明らかである。

実施例３ １０％の酢酸、３％の臭素酸ナトリウム及び０．０３％のメタバナジウム酸アン モニウムを含む試験溶液を調製した。

アルミニウム合金２２１９の試料クーポンを２分間上・ツチングし、すすいだ。

試料クーポンをスマ・ソト除去剤の溶液に浸せきしたところ、泡が発生し、溶液 が濁って褐色に変わった。溶液は試料クーポンのスマ・ソト除去を行わな１０％ の塩酸、３％の臭素酸ナトリウム及び０．０３％のメタバナジウム酸アンモニウ ムを含む試験溶液を調製した。

アルミニウム合金２２１９の試料クーポンを２分間上・ソチングし、すすいだ。

塩酸と水に臭素酸塩を加えるとガス力（発生した。２２１９の試料クーポンを浸 せきすると泡立ち力（見られ、ガスが発生ずると共に溶液は濁って黄色になつた 。この溶液は試料クーポンのスマット除去を行わなか１０％の硝酸、３％の臭素 酸ナトリウム及び０．０３％のモリブデン酸ナトリウムを含む試験溶液を調製し た。アルミニウム合金２２１９の試料クーポンを２分間エツチングし、すすいだ 。試料を透明な試験溶液に浸せきするとスマットは４５秒で除去された。スマッ トの粒子は溶液に溶は込まなかった。そして溶液は黄色に変わった。

実施例６ １０％の硝酸、３％の臭素酸ナトリウム及び０．０３％のタングステン酸ナトリ ウムを含む試験溶液を調製した。アルミニウム合金２２１９の試料クーポンを２ 分間エツチングし、すすいだ。透明な試験溶液に試料クーポンを浸せきするとス マットは１５秒以内に除去された。

実施例７ 異なる量の硝酸、３％の臭素酸ナトリウム及び０．０３％のメタバナジウム酸ア ンモニウムを含む一連の試験溶液を調製した。アルミニウム合金２２１９の試料 クーポンを２分間エツチングし、すすいだ。試料クーポンを試験溶液に浸せきす るとつぎの結果が得られた。１％の硝酸のとき、スマットは１６秒で除去された が、バナジウム酸塩の一部は溶解しなかった。５％硝酸のとき、スマットは１１ 秒で除去され、バナジウム酸塩は完全に溶解した。２０％の硝酸のとき、スマッ トは１．５秒で除去された。そして３０％の硝酸のとき、スマットは０．８秒で 除去された。

寒蔓珂Ｊ １０％の硫酸、−３％の臭素酸ナトリウム及び０．０３％のメタバナジウム酸ア ンモニウムを含む試験溶液を調製した。

アルミニウム合金２２１９の試料クーポンを２分間上・ツチングし、すすいだ。

試料クーポンを黄色の溶液に浸せきすると試験片が反応してガスが発生した。ス マットは除去されなかった。

害施例９ １０％の硝酸、１０％の臭素酸ナトリウム及び０．１％のメタバナジウム酸アン モニウムを含む試験溶液を調製した。

アルミニウム合金２２１９の試料クーポンを２分間エツチングし、すすいだ。試 料クーポンを黄色の試験溶液に浸せきすると、スマットは１０秒間で除去され、 完全に溶解した。

割１リーＵ １０％の硝酸、０１％の臭素酸ナトリウム及び０００１％のメタバナジウム酸ア ンモニウムを含む試験液を調製した。アルミニウム合金２２１９の試料クーポン を２分間上・ツチングし、すすいだ。蒼黄色の試験溶液に試料クーポンを浸せき するとスマットは１時間で除去され、完全に溶１０％のニトリロトリス（メチレ ン）トリホスホン酸、３％の臭素酸ナトリウム及び００３％のメタバナジウム酸 アンモニウムの試験溶液を調製した。アルミニウム合金２２１９の試料クーポン を２分間エツチングし、すすいだ。

試験溶液を調製したとき、溶液は淡青色であった。溶液に試料クーポンを浸せき すると溶液は緑色に変化した。

スマットは溶液によって除去されなかったが、試料クーポンを乾燥させたときス マットを拭い取るのは容易であ１０％の硝酸及び３％の臭素酸ナトリウムを含む 溶液を調製した。活性化剤を添加しなかった。アルミニウム合金２２１９の試料 クーポンを２分間エツチングし、すすいだ。

試料クーポンを浸せきすると、スマットは３０秒で除去された。溶液は黄色に変 化した。

実施例１３ １Ｏ％の硝酸、３％のヨウ素酸ナトリウム及び００３％のメタバナジウム酸アン モニウムの試験溶液を調製した。

アルミニウム合金２２１９の試料クーポンを２分間上・ソチングし、すすいだ。

試料クーポンを透明なヨウ素酸塩溶液に浸せきすると、スマットは２秒で除去さ れ、溶液はオレンジ色に変化した。

実施例１４ １０％の硝酸及び３％のヨウ素酸ナトリウムの試験溶液を調製した。活性化剤は 添加しなかった。アルミニウム合金２２１９の試料クーポンを２分間エツチング し、すすいだ。透明なヨウ素酸塩溶液に試料クーポンを浸せきすると、スマット は約１５秒で除去された。溶液の色は黄オレンジ色に変わった。

前記の通り、本発明の脱酸素溶液は、スマットの形成または表面酸化物による汚 染が問題になるアルミニウム及びアルミニウム合金、特に塗装、陽極酸化、メッ キ、光沢浸せき法、溶接、クロム酸塩処理などによってさらに処理されるアルミ ニウム及びアルミニウム合金に適している。脱酸素溶液中の活性成分の必要濃度 が極めてうずく、脱酸素処理時の反応生成物の溶解度が極めて高いので、スマッ ト除去されたアルミニウムのすすぎは比較的簡単であり脱酸素溶液の除去におい て効果的である。

処理時間は、勿論、金属表面の酸化度程度、スマット汚染の程度、溶液中の活性 化剤の濃度及び温度によって異なる。しかし、脱酸素溶液を加熱することは、室 温における迅速な作用、費用の増加、ならびに硝酸溶液の加熱及び加熱された硝 酸溶液の取扱いの困難性を考えるとその利点は比較的少ない。

本発明に関する上記の説明に対し、当業者は、かなりの修正、変更、および適応 を容易に行うことができるが、そのような修正、変更および適応は当然つぎの請 求の範囲によって規定される本発明の範囲内に記載されているものとする。

国際調査報告 −−＾−−榊−ｍ　ＰＣＴ／ＵＳ　８９１０３４０１国際調査報告 ＵＳ　８９０３４０１ Ｓ＾　３２５６７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　硝酸及びアルカリ金属またはアンモニウムのハロゲン酸塩の水溶液から本質 的に成る、アルミニウム合金の脱酸素溶液。 ２　ハロゲン酸塩が、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム 及びアンモニウムの塩素酸塩、ヨウ素酸塩または臭素酸塩から選はれる、請求項 １に記載の溶液。 ３　ハロゲン酸塩が約０．０１乃至約２０重最％の濃度で存在する、請求項２に 記載の溶液。 ４　ハロゲン酸塩が約０．０１乃至約１０重量％の濃度で存在する、請求項２に 記載の溶液。 ５　ハロゲン酸塩が約１乃至約５重量％の濃度で存在する、請求項２に記載の溶 液。 ６　硝酸が約１乃至約３０重量％の濃度で存在する、請求項２に記載の溶液。 ７　硝酸が約５乃至約１５重量％の濃度で存在する、請求項２に記載の溶液。 ８　ハロゲン酸塩が臭素酸ナトリウム及び臭素酸カリウムから成る群から選ばれ る、請求項７に記載の溶液。 ９　前記ハロゲン酸塩が約０．０１乃至約１０重量％の濃度で存在する、請求項 ８に記載の溶液。 １０　前記ハロゲン酸塩が約１乃至約５重量％の濃度で存在する、請求項８に記 載の溶液。 １１　前記硝酸が約１０重量％の濃度で存在する、請求項２に記載の溶液。 １２　ハロゲン酸塩が、臭素酸ナトリウム及び臭素酸カリウムから成る群から選 はれる、請求項１１に記載の溶液。 １３　前記ハロゲン酸塩が約０．０１乃至約１０重量％の濃度で存在する、請求 項１２に記載の溶液。 １４　前記ハロゲン酸塩が約１乃至約５重量％の濃度で存在する、請求項１２に 記載の溶液。 １５　約１０重量％の硝酸及び約１乃至約５重量％の臭素酸ナトリウムを含む、 請求項１に記載の溶液。 １６　水、硝酸、アルカリ金属のハロゲン酸塩及び活性化剤から本質的に成る、 アルミニウム合金の脱酸素溶液。 １７　前記ハロゲン酸塩が、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、及 びセシウムのハロゲン酸塩から成る群から選ばれる、請求項１６に記載の溶液。 １８　前記活性化剤が、アルカリ金属及びアンモニウムのバナジウム酸塩、モリ ブデン酸塩及びタングステン酸塩から成る群から選はれる、請求項１７に記載の 溶液。 １９　前記硝酸が約１乃至約３０重量％の濃度で存在する、請求項１８に記載の 溶液。 ２０　前記アルカリ金属のハロゲン酸塩が約０．０１乃至約２０重量％の濃度で 存在する、請求項１９に記載の溶液。 ２１　前記活性化剤が約０．００５乃至約５重量％の濃度で存在する、請求項２ ０に記載の溶液。 ２２　前記活性化剤が約０．０１乃至約２重量％の濃度で存在する、請求項２０ に記載の溶液。 ２３　前記ハロゲン酸塩が約０．０１乃至約１０重量％の濃度で存在する、請求 項１９に記載の溶液。 ２４　前記活性化剤が約０．００５乃至約５重量％の濃度で存在する、請求項２ ３に記載の溶液。 ２５　前記活性化剤が約０．０１乃至約２重量％の濃度で存在する、請求項２３ に記載の溶液。 ２６　前記ハロゲン酸塩が約１乃至約５重量％の濃度で存在する、請求項１９に 記載の溶液。 ２７　前記活性化剤が約０．００５乃至約５重量％の濃度で存在する、請求項２ ６に記載の溶液。 ２８　前記活性化剤が約０．０１乃至約２重量％の濃度で存在する、請求項２６ に記載の溶液。 ２９　前記硝酸が約５乃至約１５重量％の濃度で存在する、請求項１８に記載の 溶液。 ３０　前記ハロゲン酸塩が約０．０１乃至約２０重量％の濃度で存在する、請求 項２０に記載の溶液。 ３１　前記活性化剤が約０．００５乃至約５重量％の濃度で存在する、請求項３ ０に記載の溶液。 ３２　前記ハロゲン酸塩が約０．０１乃至約１０重量％の濃度で存在する、請求 項３０に記載の溶液。 ３３　前記ハロゲン酸塩が約０．０１乃至約１０重量％の濃度で存在する、請求 項２９に記載の溶液。 ３４　前記活性化剤が約０．００５乃至約５重量％の濃度で存在する、請求項３ ３に記載の溶液。 ３５　前記活性化剤が約０．０１乃至約２重量％の濃度で存在する、請求項３３ に記載の溶液。 ３６　前記ハロゲン酸塩が約１乃至約５重量％の濃度で存在する、請求項２９に 記載の溶液。 ３７　前記活性化剤が約０．００５乃至約５重量％の濃度で存在する、請求項２ ６に記載の溶液。 ３８　前記活性化剤が約０．０１乃至約２重量％の濃度で存在する、請求項２５ に記載の溶液。 ３９　硝酸が約１０重量％の濃度で存在する、請求項１８に記載の溶液。 ４０　前記ハロゲン酸塩が約１乃至約５重量％の濃度で存在する、請求項３９に 記載の溶液。 ４１　前記活性化剤が約０．０１乃至約２重量％の濃度で存在する、請求項４０ に記載の溶液。 ４２　前記ハロゲン酸塩が臭素酸ナトリウムである、請求項４１に記載の溶液。 ４３　前記活性化剤がメタバナジウム酸アンモニウムである、請求項４２に記載 の溶液。 ４４　前記ハロゲン酸塩の前記活性化剤に対する比が約１：１乃至約１００：１ である、請求項４３に記載の溶液。 ４５　硝酸及び、アルカリ金属の臭素酸塩、塩素酸塩及びヨウ素酸塩から成る群 から選ばれるハロゲン酸塩から本質的に成る水溶液中に、アルミニウム及びアル ミニウム合金製品を少なくとも１秒間浸せきすることを含む、アルミニウム及び アルミニウム合金製品を脱酸素及びスマット除去する方法。 ４６　前記溶液が約１乃至約３０重量％の硝酸及び約０．０１乃至約２０重量％ のハロゲン酸塩を含む、請求項４５に記載の方法。 ４７　前記ハロゲン酸塩が臭素酸ナトリウムである、請求項４６に記載の方法。 ４８　前記溶液が約５乃至約１５重量％の硝酸及び約０．０１乃至約１０重量％ のハロゲン酸塩を含む、請求項４５に記載の方法。 ４９　前記ハロゲン酸塩が臭素酸ナトリウムである、請求項４８に記載の方法。 ５０　前記溶液が約１０重量％の硝酸及び約１乃至約５重量％のハロゲン酸塩を 含む、請求項４５に記載の方法。 ５１　ハロゲン酸塩が臭素酸ナトリウムである、請求項５０に記載の方法。 ５２　前記溶液がさらに、約０．００５乃至約５重量％の、アルカリ金属または アンモニウムのバナジウム酸塩、モリブデン酸塩及びタングステン酸塩から成る 群から選ばれる活性化剤を含む、請求項４５に記載の方法。 ５３　前記溶液が約１０重量％の硝酸及び約１乃至約５重量％のハロゲン酸塩を 含む、請求項５２に記載の方法。 ５４　前記活性化剤が前記溶液の約０．０１乃至約２重量から成る、請求項５３ に記載の方法。 ５５　前記活性化剤がメタバナジウム酸アンモニウムを含みかつ前記ハロゲン酸 塩が臭素酸ナトリウムである、請求項５４に記載の方法。