JPH04501280A - 水消散性ポリエステルを含む被覆組成物 - Google Patents

水消散性ポリエステルを含む被覆組成物

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な水滴散性（ｗａｔｅｒ−ｄｉｓｓｉｐａｔａｂｌｅ）ポリエス テル及びそれから製造した優れた耐湿性を有する被覆物に関する。
背景技術 工業的被覆物の揮発性有機化合物含量（ＶＯＣ）の量を制限する規制は、新規な 、塗料のような水性系を発明することを指向したプロジェクトを研究し開発する ことを促進してきた。二つの最も重要な商業的被覆物系、ポリエステル系及びア クリル系に関して、現在の最新技術、即ち、炭素主鎖を有するポリマー系（アク リル系）が、炭素−酸素エステル主鎖を有するポリエステルよりも加水分解に対 してより安定であることを特徴付けることは比較的容易な課題である。しかしな がら、水性アクリル系から得ることのできない、その優れた硬度／可撓性比及び 顕著な光沢という固有の望ましい性質のために、かなりの研究が水性ポリエステ ル系の安定性を改良する方向で続いている。
米国特許第４．３４０．５１９号には、金属スルホネート基含有芳香族酸並びに （全ポリオール含量基準で）１０モル％以下のトリメチロールプロパン、トリメ チロールエタン、グリセリン及びペンタエリスリトールから選択された多価ポリ オールと共重合した、ある種の結晶性及び非結晶性ポリエステルの組成物が開示 されている。また、米国特許第４．５２５．５２４号には、ある種の金属スルホ ネート及び任意的に、全ジオール成分基準で３％以下の分枝剤とを含有するポリ エステルからなる液体系が開示されている。これらの何れにも１０％よりも多い 分枝誘導反応剤（ｂｒａｎｃｈ−ｉｎｄｕｃｉｎｇ　ｒｅａｃｔａｎｔ）を使用 することは開示されていない。
米国特許第３．５６３．９４２号には、水中に分散できる線状の溶剤可溶性コポ リエステル組成物が開示されている。水分散性（ｗａｔｅｒ−ｄｉｓｐｅｒｓｉ ｂｉｌｉｔｙ）は、少量（１〜２モル％）のスルホン化芳香族化合物の金属塩を コポリエステルに添加することによって得られる。
多くの特許には、ポリマーの残留又は未反応のカルボン酸基をアンモニア又は種 々の有機アミンで中和することによって、水分散性ポリエステルを得る方法が開 示されている。
米国特許第３．６６６、６９８号では、被覆性能を変えるためにフェニルインダ ンジカルボン酸と同様にこの方法を利用している。米国特許第３．６９９．０６ ６号には、中和のためのある種のヒドロキシ官能性アミン類の利点が示されてい る。米国特許第３．５４９．５７７号では、中和剤としてアミノ樹脂架橋剤を使 用し、次いでアルカリ性水−還元系を製造するためにｐｌを調節している。これ らの特許並びに米国特許第３．４９４．８８２号、同第３．４３４．９８７号、 英国特許第１．１１７．１２６号及び米国特許第３．３４５．３１３号では、カ ルボン酸官能性が過剰の塩基で完全に中和され、アルカリ性塗料ベヒクルを生成 している。
本明細書に開示した米国特許及び他の参照文献の全部を、完全に参照として本明 細書に含める。
発明の開示 本発明は、線状分子構造中にカルボニルオキシ結合基（即である）を有する水滴 散性ポリエステルであり、該ポリマーが２００℃で５ポイズ（Ｐ）〜５０ＰのＡ ＳＴＭ　Ｄ４２８７粘度を有し、該ポリマーが下記の反応剤（ａ）、（ｂ）、（ ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）： （ａ）少なくとも１種の、スルホモノマーではない二官能性ジカルボン酸、 （ｂ）２〜２５モル％の、少なくとも１個の、芳香族核又は脂環成核に結合した 金属スルホネート基又は窒素含有非金属スルホネート基を含有する少なくとも１ 種の二官能性スルホモノマー（但し、官能基はヒドロキシ、カルボキシル又はア ミノである）、 （Ｃ）グリコール又はグリコールと２個の−ＮＲＨ基を有するアミンとの混合物 （グリコールは２個のＣ（Ｒ’）２−ＯＨ基を含む）から選択された、少なくと も１種の二官能性反応剤、（ｄ）無しから４０モル％の、１個の−Ｃ（Ｒ）！　 −ＯＨ基を有するヒドロキシカルボン酸、１個の−ＮＲＨ基を有するアミノカル ボン酸、１個の一〇（Ｒ）ｔ　ＯＨ基及び１個の−ＮＲＨ基を有するアミノ−ア ルコール又は該二官能性反応剤の混合物から選択された二官能性反応剤並びに （ｅ）１０モル％よりも多い、ヒドロキシ、カルボキシル及びそれらの混合物か らなる群から選択された少なくとも３個の官能性基を含有する多官能性反応剤、 （但し、（Ｃ）及び（ｄ）反応剤中の各Ｒは、独立に、水素原子又は１〜４個の 炭素原子のアルキル基であり、（Ｃ）反応剤中の各Ｒ′は、独立に、水素原子、 １〜４個の炭素原子のアルキル基又は６〜１０個の炭素原子のアリール基である ）、又はこれらのそのエステル形成性若しくはエステルアミド形成性誘導体の反 応生成物（但し、全ての記載モル％は、２００モル％に等しい全部の酸、ヒドロ キシ及びアミノ基含有反応剤の合計基準であり、該ポリマーはＥＱ　（塩基）を ＥＱ　（酸）で除した値が０．５と２．０との間になるような、酸基含有反応剤 （１００モル％酸）のヒドロキシ−及びアミノ−基含有反応剤（１００モル％塩 基）に対する比率を含む）からなる、ポリマーに関する。
好ましいアルキル基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ チル、第ニブチル及びイソブチルであり、好ましいアリール基はフェニル及びナ フチルである。
本明細書で使用する用語「多官能性」又は「枝誘導」は、トリオール又はトリカ ルボン酸のような３個又はそれ以上の反応性ヒドロキシル及び／又はカルボキシ ル置換基を有する化合物を指し、用語「グリコール」は、２個のヒドロキシル置 換基を有する化合物を指し、用語「ポリオール」は、少なくとも２個のヒドロキ シル置換基を有する化合物を指し、用語「水滴散性ポリエステル」、「水滴散性 ポリマー」、「ポリエステル物質」又は「ポリエステル」は、前記のポリエステ ル又はポリエステルアミドを指す。
本発明はまた、上記ポリエステル物質を含有する被覆組成物に関し、後に記述す る。本発明はまた、上記ポリエステル物質を製造する多段方法に関する。
発明を実施するための最良の形態 本明細書において使用する用語「水滴散性（ｗａｔｅｒ−ｄｉｓｓｉｐａｔａｂ ｌｅ）」又は「水分散性（ｗａｔｅｒ−ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｉｌｉｔｙ）Ｊは、 ポリマーに対する水又は水溶液の活性を指すものと理解されたい。この用語は、 特に溶液がその中に及び／又はそれを通してポリエステル物質を溶解及び／又は 分散させる状態を包含することを意図している。
用語ｒＥＱ　（塩基）」は、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）からの全てのヒ ドロキシル及びアミノ官能性（１００モル％塩基）の当量の全数を意味する。こ の全数は、このグループの各反応剤のモル数にその官能性、即ち、酸（又はエス テル）基と縮合重合するために使用される反応剤のモル当たりのヒドロキシル基 とアミノ基とを加えた全数を掛けることによって得られる。用語ｒＥＱ　（酸） 」は、（ａ）、（ｂ）、（ｄ）及び（ｅ）からの全ての酸官能性（１００モル％ 酸）の当量の全数を意味する。この全数は、このグループの各反応剤のモル数に その官能性、即ち、ヒドロキシル及びアミノ基と縮合重合するために使用される 酸基（又は当量のそのエステル形成誘導体）の全数を掛けることによって得られ る。
（ｂ）、（ｄ）及び（ｅ）からの単一の反応剤は、酸とヒドロキシ及び／又はア ミノ官能基との両方を含有することができる。ヒドロキシ−及びアミノ−含有反 応剤の全モル数（１００モル％塩基）と、酸含有反応剤の全モル数（１００モル ％酸）との間の関係並びにＥＱ（塩基）及びＥＱ（酸）の値を満足させる目的の ために、この種類の反応剤を下記の方法で処理する。このような反応剤のモル及 び当量を、２種類の官能基の比を基準にして比例的に分配させる。例えば、本発 明の水滴散性ポリエステル樹脂を、０．８モルの２，２−ジメチル−１゜３−プ ロパンジオール（ＮＰＧＸＩモル当たり２個のヒドロキシル基を有する反応剤種 類（Ｃ））、０．０５モルの５−ソジオスルホイソフタル酸（５−８ＳＩＰＡ） （１モル当たり２個の酸基を有する反応剤種類（ｂ））、０．３０モルの２−メ チル−２−カルボキシ−１，３−プロパンジオール（ＭＣＰＤＸ１モル当たり２ 個のヒドロキシル基及び１個の酸基を有する反応剤種類（ｅ））、及び０．９５ モルのイソフタル酸（ＩＰＡＸＩモル当たり２個の酸基を有する反応剤種類（ａ ））を反応させることによって製造するとき、モルパーセント及びＥＱ値は下記 の通りである。
塩基成分 反応剤　モ　ル　ＥＱ（塩基）　モル％Ｎ　Ｐ　Ｇ　Ｏ，８０１，６８０，０ Ｄ　Ｍ　Ｐ　Ａ　０．２０　０．４　２０．０全　１．２０　２．０　１００． ０ 醸成分 反応剤　モ　ル　ＥＱ（塩基）　モル％５−３ＳＩＰＡ　Ｏ，０５０，１０５， ０ＤＭＰＡ　Ｏ，１００，１０１０，Ｏ Ｉ　ＰＡ　Ｏ，８５１，７０８５，０ 全　１．００　１．９０　１００．０ ＥＱ（塩基）／ＥＱ（酸）　＝２．０／１．９　＝１．０５３本発明のポリエス テルの反応剤（ｂ）は、芳香族核に結合した−５０５Ｍ基（但し、Ｍは水素又は 金属イオンである）を含有する二官能性モノマーである。この二官能性モノマー 成分は、−３０５Ｍ基を含有するジカルボン酸（もしくはその誘導体）又は−３ ０３Ｍ基を含有するジオールの何れであっても良い。スルホネート塩基の金属イ オンは、Ｎａ”　、Ｌｉ”　、Ｋ”　、Ｍｇ”、Ｃａ４４、Ｃｕ１４、Ｆｅ−又 はＦｅ”！“であって良（、好ましくは一価のカチオンである。
−ＳＯ＊Ｍ基は芳香族核に結合しており、芳香族核の例には、ベンゼン、ナフタ レン、アントラセン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフェニル及 びメチレンジフェニルが含まれる。
二官能性モノマーがスルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホフタル酸 もしくは４−スルホナフタレン−２゜７−ジカルボン酸（又はこのような酸の誘 導体）のガドリウム塩である場合、特に良好な結果が得られる。そのような非常 に好ましいモノマーは、５−ソジオスルホイソフタル酸又は５−ソジオスルホジ メチルイソフタレートのようなその誘導体である。他の好ましい二官能性モノマ ーは、リチウム５−スルホイソフタル酸、ジメチルリチウム５−スルホイソフタ レート、カリウム　５−スルホイソフタル酸及びジメチルカリウム５−スルホイ ソフタレートである。
芳香族核に結合しｆｓ−８Ｏ２Ｍ基を含有する他の有効な二官能性モノマーには 、芳香族スルホン酸（又はそのエステル）の金属塩が含まれる。これらのモノマ ーは、一般式：（式中、Ｘは３価の芳香族炭化水素基であり、Ｙは二価の芳香族 炭化水素基であり、Ｒは水素又は１〜４個の炭素原子のアルキル基であり、Ｍは 水素、Ｎａ”、Ｌｉ１又はＫ“である）を有する。ここで好ましいモノマーの例 は、４−ソジオースルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホネ ート、４−リチオスルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼンスルホネ ート、及び６−ラジオスルホ−２−ナフチル−３，５−ジカルボメトキシベンゼ ンスルホネートである。
芳香族核に結合した−３０．Ｍ基を含有する他の有効な二官能性モノマーには、 スルホジフェニルエーテルジカルボン酸（又はそのエステル）の金属塩が含まれ る。これらのモノマーは、一般式： （式中、Ｒは水素、１〜８個の炭素原子のアルキル基又はフェニルであり、Ｍは 水素、Ｋ”、Ｎａ＋又はＬビである）を有する。これらのモノマーは、その製造 方法をも含めて、Ｌａｐｐｉｎ。
ｅｔ　ａｌ、　Ｄｅｆｅｎｓｉｖｅ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ、　８６８０．Ｇ 、　７３０．　１９６９年１１月１８日に記載されている。ここで好ましいモノ マーの例は、ジメチル５−　［４−（ソジオスルホ）フェノキシコイソフタレー ト、ジメチル５−　［４−（ソジオスルホ）フェノキシ］テレフタレート及び５ −　［４−（ソジオスルホ）フエノキシコイソフタル酸である。その他のこのよ うなモノマーは、本明細書にその全部を参照として含める米国特許第３．７３４ ．８７４号に開示されている。
反応剤（ｂ）中に任意的に存在する非金属スルホネート基の非金属部分は、２５ ℃で１０−３〜ＩＱ−１０１好ましくは１０−５〜１〇−聡のイオン化定数を有 する、脂肪族、脂環式又は芳香族塩基性化合物であって良い、窒素含有塩基から 誘導される窒素ベースのカチオンである。特に好ましい窒素含有塩基は、アンモ ニア、ジメチルエタノールアミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン 、ピリジン、モルフォリン及びピペリジンである。このような窒素含有塩基及び これから誘導されるカチオンは、本明細書に参照として含める米国特許第４、３ ０４．９０１号に記載されている。
反応剤（ｂ）は３〜２０モル％の量で存在することが好ましく、更に好ましくは ３〜９モル％であり、最も好ましくは３〜６モル％である。
水滴散性ポリマーに於いて、非常に少量の、例えば、全反応剤基準で１０モル％ 未満の反応剤（ｄ）を使用すること、反応剤（Ｃ）の少なくとも７０モル％がグ リコールであること及び全てのヒドロキシ当量の８５％以下がグリコール中に存 在することが好ましい。
ポリエステルのジカルボン酸成分（反応剤（ａ））は、脂肪族ジカルボン酸、脂 環式ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸又はこれらの酸の２種もしくはそれ以上 の混合物からなる。
このようなジカルボン酸の例には、蓚酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、琥珀酸 、グルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメ チルグルタル酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン 酸、１．３−シクロペンタンジカルボン酸、ｌ、２−シクロヘキサンジカルボン 酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１．４−シクロヘキサンジカルボン 酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，５−ノルボルナンジカルボン 酸、１．４−ナフタール酸、ジフェン酸（ｄｉｐｈｅｎｉｃ　ａｃｉｄ）、４． ４′−オキシジ安息香酸、ジグリコール酸、チオジプロピオン酸、４，４′−ス ルホニルジ安息香酸及び２，５−ナフタレンジカルボン酸並びにこれらのエステ ルを含む。
好ましい二官能性ジカルボン酸（反応剤（ａ））には、イソフタル酸、テレフタ ル酸、無水フタル酸（フタル酸）、アジピン酸、テトラクロロ無水フタル酸、ピ バル酸、ドデカンジオン酸、セバシン酸、アゼライン酸、１．４−シクロヘキサ ンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、無水マイレン酸、フマ ル酸、無水琥珀酸（コ／％り酸）、２．６−ナフタレンジカルボン酸、グルタル 酸及びこれらのエステルが含まれる。
反応剤（Ｃ）はグリコール又はグリコールの混合物であることが好ましい。グリ コール成分は脂肪族、脂環式及びアラルキルグリコールからなっていて良い。こ れらのグリコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１゜ ３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘキサン−１，３−ジオ ール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル −１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチル−１，３−プロパン ジオール、１．３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ベンタ ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２、　２．　４−）ジメチル−１，６ −ヘキサンジオール、チオジェタノール、ｌ、２−シクロヘキサンジメタツール 、ｌ。
３−シクロヘキサンジメタツール、１，４−シクロヘキサンジメタツール、２． 　２．　４．　４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ｐ−キシリ レンジオールが含まれる。
他の適当なグリコールの例は、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール 、テトラエチレングリコールを含むポリ（エチレングリコール）並びにペンタエ チレン、ヘキサエチレン、ヘプタエチレン、オクタエチレン、ノナエチレン及び デカエチレングリコール並びにこれらの混合物である。本発明のポリエステルに 使用される好ましいポリ（エチレングリコール）は、ジエチレングリコール若し くはトリエチレングリコール又はこれらの混合物である。上記グリコールの２種 又はそれ以上からコポリマーを製造できる。好ましいグリコールには、エチレン グリコール、ジエチレングリコール、２゜２．４−）リフチル−１，３−ベンタ ンジオール、ｌ、４−シクロヘキサンジメタツール、１，３−シクロヘキサンジ メタツール、ヒドロキシビバリルヒドロキシピパレート、ジプロピレングリコー ル、１，６−ヘキサンジオール、１．１０−デカンジオール、１，３−ブタンジ オール、水素化ビスフェノールＡ、１．４−ブタンジオール等である。
アミノアルコールである育利な二官能性成分には、芳香族、脂肪族、複素環式及 び成分（ｄ）に関するような他の種類が含まれる。具体例には、５−アミノペン タノール−１，４−アミノメチルシクロヘキサンメタノール、５−アミノ−２− エチルペンタノール−１，２−（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−１− アミノエタン、３−アミノ−２，２−ジメチルプロパツール、ヒドロキシエチル アミン等が含まれる。
一般にこれらのアミノアルコール類には、２〜２０個の炭素原子、１個の−ＮＲ Ｈ基及び１個の一〇（Ｒ）、−ＯＨ基が含まれる。
アミノカルボン酸である有利な二官能性モノマー成分には、芳香族、脂肪族、複 素環式及び成分（ｄ）に関するような他の種類が含まれ、そしてラクタムが含ま れる。具体例には、６−アミノカプロン酸、カプロラクタムとして知られている そのラクタム、ω−アミノウンデカン酸、３−アミノ−２−ジメチルプロビオン 酸、４−（β−アミノエチル）安息香酸、２−（β−アミノプロポキシ）安息香 酸、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、２−（β−アミノプロポキシ ）シクロヘキサンカルボン酸等が含まれる。一般にこれらの化合物は、２〜２０ 個の炭素原子を含む。
ジアミンである二官能性モノマー成分の有利な例には、エチレンジアミン、ヘキ サメチレンジアミン、２．　２．　４−トリメチルへキサメチレンジアミン、４ −オキサヘプタン−１゜７−ジアミン、４，７−シオキサデカンー１．１０−ジ アミン、１．４−シクロヘキサンビスメチルアミン、１，３−シクロへブタメチ レンジアミン、ドデカメチレンジアミン等が含まれる。
反応剤（ｅ）は好ましくは３〜６個のヒドロキシル及び／又はカルボキシル基を 含み、最も好ましくは、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、トリメチロールエ タン（ＴＭＥ）、グリセリン、ペンタエリスリトール、エリトリトール、スレイ トール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、無水トリメリチン酸、ビロメ リチン酸二無水物又はジメチロールプロピオン酸である。
反応剤（ｅ）は、１２〜３５モル％の量で存在し、更に好ましくは１５〜３０モ ル％である。
本発明の他の更に好ましい態様に於いて、水消散性ポリエステルは、９０〜ｌＯ モル％のイソフタル酸、９０〜１０モル％のアジピン酸及び２５〜２モル％の５ −ソジオスルホイソフタル酸の酸成分（部分）並びに６５〜１００モル％のネオ ペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタツール、エチレングリコー ル又はそれらの混合物のポリオール成分（部分）からなり（本明細書で使用する 用語「部分（ｍｏｉｅｔｙ）　Ｊは、縮合又は重縮合反応の間にポリマー鎖の中 又は鎖に実際に入る、反応剤酸又はポリオールの残留部分を指す）、水消散性ポ リエステルの２００℃でのＩＣＩ粘度は１５Ｐ〜３０Ｐであり、該酸成分（部分 ）は７５〜２５モル％のイソフタル酸、７５〜２５モル％のアジピン酸及び３〜 ９モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸からなり、そしてグリコール成分（部 分）は８０〜８５モル％のネオペンチルグリコール（ＮＰＣ）からなる。反応剤 （ｅ）がトリオールである場合、ポリオール成分（部分）は６５〜８８モル％の ネオペンチルグリコール、ｌ、４−シクロヘキサンジメタツール、エチレングリ コール又はこれらの混合物であることが好ましい。
ポリエステルの重量平均分子量は、好ましくは５．０００〜２５、０００であり 、更に好ましくは１０．０００〜２０．０００である。
ポリエステルの数平均分子量は、好ましくはｌ、　０００〜５．０００であり、 更に好ましくは１，５００〜３．５００である。
ポリエステルの酸価は２０未満であることが好ましく、更に好ましくは１０未満 である。
ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）は１０℃よりも高いことが好ましく、３ ０°Ｃよりも高いのが更に好ましい。特定のＴｇに依存して、ポリエステルはコ ールドフロー性であったり、又は非コールドフロー性であったりする。
ポリエステルの水性分散液は好ましくは安定である。安定性は２０〜３０°Ｃで 最低４力月間棚貯蔵（ｓｈｅｌｆ　ｓｔｏｒａｇｅ）　Ｌ／た後、水性ポリエス テル製造物（１５〜４５重量％ポリエステル固体）のポリマー凝集又は相分離が 無いこととして定義される。
ポリエステルは、ケーキ状にならず、低温ハンマーミルを使用することによるよ うな従来の技術により粉砕できるのが好ましい。
ポリエステルはまた、好ましくは、２００℃で５Ｐ〜５０Ｐ１更に好ましくは１ ５Ｐ〜３０ＰのＡＳＴＭ　Ｄ４２８７粘度（１，Ｃ，１，板及び円錐粘度）を有 する。
ポリエステルは、当該技術、例えば米国特許第３．７３４．８７４号、同第３． ７７９．９９３号及び同第４．２３３．１９６号（これらの開示はその全部を参 照として本明細書に含める）に開示されたものと同じ又は同様の方法により製造 できる。金属スルホネート基含有反応剤（ｂ）がジ酸であり、それでＥＱ（酸） の計算に含まれるとき、二工程（即ち、段階的に製造）が好ましい。ポリエステ ルの製造の二工程方法は、（ｉ）反応させるべき反応剤（ｂ）の全量（１００％ ）を、反応剤（ｃ）、（ｄ）及び（ｅ）から選択された十分な塩基官能性（ヒド ロキシ−及びアミノ−含有反応剤）並びに反応剤（ａ）及び（ｅ）から選択され た十分な酸官能性と、触媒量の触媒の存在下で、実質的に全ての反応剤（ｂ）の 酸官能性がエステル化され、２と４との間の工程（ｉ）で反応した反応剤から算 出されたＥＱ（塩基）のＥＱ（酸）に対する比を有する中間反応生成物が形成さ れるような条件下で接触させること、並びに （ｉｉ）工程（ｉ）により形成された中間反応生成物を、全ての残りの反応剤と 、触媒量の触媒の存在下で、所望の水消散性ポリエステルが形成されるような条 件下で接触させることからなる。
この二工程方法のための好ましい温度は１６０〜２４０℃であり、更に好ましく は１８０〜２３０℃である。触媒は好ましくは有機金属化合物、特に錫又はチタ ン含有化合物である。この例には、ジブチル錫オキシド、蓚酸第一錫、ブチル錫 酸（ｂｕｔｙｌｓｔａｎｎｏｉｃ　ａｃｉｄ）及びチタンテトライソプロポキシ ドが含まれる。触媒量は、好ましくは反応剤の全重量基準で０．１％である。２ ５〜３５％の反応剤（ａ）、８ｏ〜１００％の反応剤（ｃ）、５０〜１００％の 反応剤（ｄ）及び０〜ｌＯｏ％の反応剤（ｅ）が工程（ｉ）で反応し、そして逆 に、６５〜７５％の反応剤（ａ）、０〜２０％の反応剤（ｃ）、０〜５０％の反 応剤（ｄ）及び０〜１００％の反応剤（ｅ）が工程（ｉｉ）で反応することが好 ましい。本明細書で使用するときこれらのパーセントは、それぞれが１００モル ％に等しくなる、最終的に反応する反応剤のそれぞれ（即ち、（ａ）、（ｂ）、 （ｃ）、（ｄ）及び（ｅ））の全モル基準である。
特別のポリエステルは純粋に分離できる。しかしながら、ポリエステルの分散液 又は溶液を製造することが、典型的な材料取扱い目的のために望ましい。この分 散液又は溶液は、０〜９０重量％の水及び１０〜１００重量％のアルコール類、 ケトン類、エステル類及びエーテル類のような適当な酸素含有有機溶剤からなる 液体の、１０〜５０重量％からなる。上記有機溶剤は、Ｃ２〜ＣＯＯのアルコー ル、例えば、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツール及びイソブタノ ールのような低分子量アルコールが好ましい。このような分散液は被覆組成物と して使用できるか又は被覆組成物を製造するための前−分散液として使用できる 。ポリエステルの残留する酸官能性を中和することは普通必要ではない。このよ うな分散液のｐＨは好ましくは２〜６であり、更に好ましくは３〜５である。
本発明の被覆組成物は、 （Ａ）全組成物の重量基準で１５〜４５％のポリエステル物質、（Ｂ）全被覆組 成物の重量基準で４５〜８０％の水、（Ｃ）全被覆組成物の重量基準で０〜３０ ％の適当な酸素含有有機溶剤及び （Ｄ）ポリエステルの重量基準で０〜４０％の架橋剤を含む。
（Ａ）の好ましい量は２０〜４０％であり、更に好ましくは２５〜３５％である 。
（Ｂ）の好ましい量は６０〜７５％であり、更に好ましくは６７〜７２％である 。（Ｃ）の好ましい量は３〜１０％であり、更に好ましくは４〜６％である。（ Ｄ）の好ましい量は５〜４０％であり、更に好ましくは２０〜４０％であり、そ して最も好ましくは２５〜３５％である。
当該技術で認められるように、全ての所定の被覆応用のために望まれる正確な成 分及び成分の性質は変えることができ、それで、所定の応用及び所望の性質のた めの任意の成分及び成分の比率を決定するために、日常の実験が必要であるかも 知れない。
好ましい架橋剤には、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサブトキシメチルメ ラミン、テトラメトキシメチルウレア又はテトラプロポキシメチルウレアのよう な、置換メラミン及び尿素樹脂又はその残基が含まれる。
被覆組成物には、任意的にポリエステルの重量基準で７０重量％以下の、１種又 はそれ以上の追加の被覆添加剤が含まれる。
被覆添加剤の好ましい量は１〜３０％である。このような被覆添加剤の例には、 シリコーン、フルオロカーボン又はセルロース物質のようなフロー制御添加剤、 ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリメチルベンタンジオールモノイ ソブチレート又はエチレングリコールモノオクチルエーテルのような凝集溶剤（ ｃｏａｌｅｓｃｉｎｇ　５ｏｌｖｅｎｔ）　、ｐ　−）ルエンスルホン酸、トリ クロロ酢酸又はトリフルオロメタンスルホン酸のような強酸、二酸化チタン、パ ライト、クレー又は炭酸カルシウムのような顔料、フタロシアニンブルー、モリ ブデートオレンジ又はカーボンブラックのような着色剤、錫化合物（例えば、ト リブチル錫オキシド）、第四級アンモニウム化合物又は沃素化合物のような殺生 物剤、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エ チルヒドロキシエチルセルロース、グアーガムのような増粘剤等が含まれる。
本発明の被覆組成物のガードナー−ボルト（Ｇａｒｄｎｅｒ−Ｈｏｌｄｔ）粘度 は、好ましくはＴ−２３であり、更に好ましくはＷ−２１である。
本発明の被覆組成物は本明細書に記載した技術により及び／又は例えば、米国特 許第４．６９８．３９１号、同第４．７３７．５５１号及び同第３．３４５．３ １３号（これらの開示はその全部を参照として本明細書に含める）に開示されて いるような当該技術分野で公知の技術により製造できる。
被覆組成物は基体中に被覆でき、当該技術分野で公知の技術を使用して、例えば 、３〜４ミルの被覆物をスプレー適用し、そして１５０°Ｃ強制空気オープン中 で３０分間ベーキングすることによって架橋できる。
基体は、紙のような普通の基体、ポリエチレン又はポリプロピレンのようなポリ エステルフィルム、アルミニウム又はスチールのような金属、ガラス、ウレタン エラストマー、下塗りした（塗料を塗った）基体等であって良い。
本発明の被覆組成物は、好ましくは透明な若しくは顔料入りのエナメル、ラッカ ー、インキ又はワニスのような塗料である。
被覆組成物を基体の上に被覆し、そして硬化（即ち、架橋）した後、このような 硬化した被覆物は、良好な鉛筆硬度、良好な光沢、良好な可撓性、良好な耐汚れ 性、良好な耐湿性、良好な耐衝撃性及び良好なＭＥＫダブル摩擦（ｄｏｕｂｌｅ 　ｒｕｂ）耐溶剤性のような多くの所望の性質を有している。
好ましい鉛筆硬度（ｍａｒ／ｃｕｔ）はＢ〜３Ｈであり、更に好ましくはＦ／３ Ｈであり、好ましい耐衝撃性（直接）は２０〜１６０インチ・ボンドであり、更 に好ましくは１６０インチ・ボンドであり、好ましい耐衝撃性（可逆）は１０〜 １５０インチ・ボンドであり、更に好ましくは１５０インチ・ボンドであり、２ ０℃での好ましい光沢は６０％〜８０％であり、更に好ましくは８０％であり、 ６０°での好ましい光沢は７０％〜１００％であり、更性は少なくとも２００で あり、好ましくは少なくとも２５０であり、好ましい５分沃素耐汚れ性は７〜１ ０であり、更に好ましくは８〜１０であり（１０は汚れ無しに等しい）、好まし い３０分沃素耐汚れ性は５〜ｌＯであり、更に好ましくは６〜１０であり、好ま しい耐湿性（６０℃で１００時間）は７０〜１００光沢保持、更に好ましくは８ ８〜１００光沢保持であり、そして、好ましい円錐マンドレル可撓性（ｌ／８イ ンチ・％パス）は８０〜１００％パスであり、更に好ましくは１００％パ、スで ある。
本明細書に記載した適用性試験方法は下記の通りである。
１、樹脂の酸価（ＡＳＴＭ法Ｄ　４６５）Ｚ　１００％相対湿度−クリーブラン ド湿度での試験被覆金属標本（ＡＳＴＭ法Ｄ　２２４７） ３．　フォードカップ粘度（ＡＳＴＭ法ＤＩ２００）４、分子量（ゲル浸透クロ マトグラフィー）５、　ガードナー−ホルト泡粘度（Ａ　Ｓ　ＴＭ法Ｄ１５４５ ）６、　フィルム厚さくＧｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃゲージ、タイプＢ） ７、　フィルム硬さく鉛筆法） ８、耐溶剤性（メチルエチルケトン（ＭＥＫ）ダイナミック摩擦試験（ＡＳＴＭ 法Ｄ１３０８） ９、汚れ試験（ＡＳＴＭ法Ｄ　１５４０）１０、鏡光沢（ＡＳＴＭ法Ｄ　５２３ ）１１、ヘゲマン（Ｈｅｇｍａｎｎ）分散度（ＡＳＴＭ法Ｄ　１２１０）１２、 １．Ｃ，１，円錐及び板粘度（Ａ　Ｓ　ＴＭ法Ｄ　４２８７）下記の実施例は本 発明を示すが、それの限度と解釈すべき表１．３又は５の第一段装入を参照して 、ＮＰＣグリコール、ＴＭＰ又は代わりの分枝誘導ポリオール、全ＩＰＡ必要量 の半分、５−３ＳＩＰＡ及び全触媒の半分を、加熱マントル、攪拌機、窒素散布 器、温度プローブ、部分凝縮器、水トラツプ及び全凝縮器を取り付けた３リット ル反応器中で混合する。スラリーが攪拌できるまで焦げを避けるために内容物を ゆっくり加熱し、次いで１時間かけて１７５℃まで徐々に加熱する。溶液が透明 になる（酸価＝５０、凝縮物＝５０ｇ）まで、１７５〜１８０℃の間の温度に維 持する。第一段の生成物を低酸価にまで処理することは、必要ではなく望ましく ない。
最後に添加した追加のＮＰＣグリコールと一緒に第二段の反応剤を装入する。温 度を１７５℃に上昇させ（１５分間）、次いで２０５℃に上昇させる（３０分間 当たり約１０°Ｃ）。４〜８の酸価及び５０〜６０Ｐの１５０℃　ＩＣＩ円錐及 び板粘度が得られるまで、この上限の温度で処理する。収量はほぼｉｏｏｏｇで あるか又は凝縮物損失基準で８６％である。
例２ 表１の樹脂の水性前分散物を製造するために、例１に記載したようにして合成し た反応生成物の温度を８０℃に調節した。
樹脂１００部当たり２０ｇのイソプロパツールを添加し、この混合物を攪拌し、 そして攪拌を続けながら樹脂１００部当たり２０ｇの蒸留水をゆっくり添加する 。高剪断は必要ではなく、過剰の発泡が生じるかも知れない。この僅かに青みを 帯びた灰色の透明な分散物は、高いガードナー−ホルト粘度（＞２９）を有する が、４０〜５０°Ｃに加熱したとき２３〜Ｚ５に急速に低表３の樹脂は、実験室 ブレンダー、低温ハンマーミル、薄明ミキサー又は他の適当な装置中で粗い３５ メツシュ粒に粉砕できる。この粒は貯蔵中に溶解せず、完全に配合した架橋性エ ナメルの水性分散物を調製するために単一操作で使用できる。次の製造で、高剪 断は必要ではなく、過剰の発泡が生じるかも知れない。
表３の樹脂から作った１００部の顆粒、ｎ−プロパツール２゜部及び水２０部の 混合物を８０°Ｃに再加熱する。ヘキサメトキシメチルメラミン（）（ＭＭＭ） ４２．９部を添加する。別の容器中で、蒸留水（１３６部）、ｐ−）ルエンスル ホン酸（０，４部）、フロー制御添加剤（０，０２５部）及びジエチレングリコ ールモノブチルエーテルのような任意の凝集溶剤（１，０部）の溶液を製造する 。この溶液を樹脂／架橋剤前分散物中に、３０分間かけて穏和に攪拌しながら滴 下する。
例４ 前分散物／架橋樹脂混合物を、水／アルコール混合物の還流温度よりも僅かに低 い温度で水と一緒に落とすことによって、安定なエナメル分散物を製造した。こ の方法で、例２の前分散物１４０ｇを、ヘキサメトキシメチルメラミン４２．９ ｇと混合し、７０〜８０°Ｃに加熱した。別の容器中で、蒸留水（１３６部）、 ｐ−トルエンスルホン酸（０，４部）、フロー制御添加剤（０，０２５部）及び ジエチレングリコールモノブチルエーテルのような任意の凝集溶剤（１，０部） の溶液を製造した。この水性溶液を７０〜８０℃に維持して、３０分間かけて攪 拌しながら添加する。安定な乳白色の水性エナメルが得られる。
例５ 表３のポリエステル樹脂１００部、イソプロパツール２０部及び蒸留水２０部の 混合物を再加熱することによって、白色の水性エナメルを製造した。均一な粘稠 な溶液が得られたとき、ヘキサメトキシメチルメラミン４２．９部を添加し、次 いで、２１〜ｚ３の２５℃ガードナー−ホルト粘度が得られるまで５部の増分の 蒸留水を添加する。薄削実験室ブレンダーに内容物を移し、ルチル二酸化チタン ９５．２部を添加し、中間速度で１５〜２０分間又は７〜８のヘゲマン粉砕度が 得られるまで粉砕する。
表１ ＮＰＧグリコール　７．５１０　３．７５５　３９１．２トリメチロール プロパン（Ｔ　Ｍ　Ｐ　）　２．０３１　０．６７７　９０．８イソフタル酸　 ２．４０８　１．２０４　２００．０５−ソジオスルホ イソフタル酸　０．２４２　０．１２１　３２．３ブチル錫酸触媒　０．５ 第二段 イソフタル酸（Ｉ　Ｐ　Ｓ）　２．４０２　１．２０１　１９９．５アジピン酸 　３．３５８　１．６７９　２４５．３ブチル錫酸触媒　０．５ 表２ 樹脂性質 ＥＱ（塩基）／ＥＱ（酸）−第一段　３．６００ＥＱ（塩基）／ＥＱ（酸）−最 　終　１．１３４酸価　４−８ 算出したヒドロキシル価　６０−６４ 分子量（Ｇ　Ｐ　Ｃ） 数平均　２０００ 重量平均　１２２００ ＩＣＩ粘度１５０″Ｃ（３０２°Ｆ）、Ｐ　５４前分散物 非揮発物２重量％　７１．４ 溶　剤（５０１５０）　イソプロパツール／水ガードナーーホルト粘度、５０℃ 　２３表３ ＮＰＣグリコール　３．６５７　３８０．９トリメチロールプロパン（Ｔ　Ｍ　 Ｅ　）　０．７８７　９４．６イソフタル酸　１．５００　２４９．２５−ソジ オスルホイソフタル酸 （５−３Ｓ　ＩＰＡ）　０．１２８　３４．３ブチル錫酸触媒　０．５ 第二段 イソフタル酸（ＩＰＳ）　１．４８３　２４６．４アジピン酸　１．０３６　１ ５１．４ ブチル錫酸触媒　０．５ エナメル性質 ポリエステル／メラミン　７０／３０ 密　度、ボンド／ガロン　８．８１ 固　体２重量％　４４．２ 算出したＶＯＣ，重量ＶＯＣ／体積被覆物（マイナス８２０）、ボンド／ガロン 　１．６Ｎα４フオードカツプによる粘度２秒　１１被覆物性質 フィルム厚さ、ミル　０．８−１．０ 鉛筆硬度、　ｍａｒ／ｃｕｔ　Ｆ／Ｈ 耐衝撃性 直　接１インチ・ボンド　１６０ 可　逆９インチ・ボンド　１５０ ＭＥＫダブル摩擦耐溶剤性　１２５０ １／８インチ円錐マンドレル可撓性２％パス　１００クリーブランド湿度、６０ °Ｃ（１４０°Ｆ）で１００時間２０°で光沢残留％　８８ ふくれ　無 耐汚れ性（水／アセトン洗浄） ０＝汚れなし 光　沢９％ ２０°　８０ ６０°　９９ 表５ ポリオール比　９５１５　９０／１０　８５／１５　８０／２０第一段 ＮＰＧグリコール　４．３２４　４．０６９　３．８１７　３．５７０トリメチ ロール プロパン（Ｔ　Ｍ　Ｐ　）　、　２２３　、４４３　、６６０　．８７５イソフ タル酸　１．２３０　１．２２１　１．２１３　１．２０４５−ソジオスルホイ ソフタル酸 （５−３ＳＩＰＡ）　、１２０　．１２０　．１２０　１２０ブチル錫酸触媒　 、５（ｇ）　、５（ｇ）　、５（ｇ）　、５（ｇ）第二段 イソフタル酸　１．２２９　１．２２１　１．２１２　１．２０４アジピン酸　 １．６４０　１．６２８　１．６１７　１．６０５ブチル錫酸触媒　、５（ｇ） 　、５（ｇ）　、５（ｇ）　、５（ｇ）表６ 樹脂 反応剤／樹脂番号　１　２　３　４ ポリオール比　９５１５　９０／１０　８５／１５　８０／２０ＭＥＫダブル摩 擦 耐溶剤性　５０　１００　＞２５０　＞２５０り！Ｊ　−１−ｙ　ンＦ湿度、　 ６０°Ｃ（１４０’Ｆ）　テ１００時間２０°で光沢残留％　＜１０　３０　８ ８　９５ふくれ　多　多　なし　なし ＃８＃８ エナメルは例３に記載したような樹脂粒から便利に製造できる。水性前分散物か ら製造したエナメルは、例４に示すように僅かに異なった方法が必要である。こ れらの非アルカリ性透明エナメル分散物はｐＨ５を有し、６力月を超える貯蔵安 定性を示した。冷ロールスチールパネルに適用したとき、例４のエナメルは表４ に示すようなフィルム特性を示した。表４には適用でのエナメル特性をも示す。
組成を表５に示す４個の樹脂を、例１の一般的方法により製造した。水性前分散 物を作り（例２）、次いで例４に従って架橋性エナメルに変えた。これらのエナ メルをスチール試験パネルに適用し、１５０℃でオーブン硬化させ、ｌミルの硬 化フィルム厚さを得た。このようにして製造したそれぞれの配合物を、耐溶剤性 及び耐凝縮湿度性の両方について評価した。その結果を表６に示す。これらの改 良を有する被覆物は、その寿命の間多くの有害な影響により一層耐性であろう。
本発明の実施に於いて、この結果は全ポリオール含量基準で１０モル％よりも多 いレベルの分枝誘導ポリオール（即ち、２個より多いヒドロキシを有する）を使 用することによって得られた。
完全に配合され、顔料を含み、触媒を含む水性ポリエステルエナメルを、例５に 詳述した方法を使用して表３の樹脂から製造した。満足すべきルチル二酸化チタ ン顔料分散物をこの水性系にするために、先ず塗料ベヒクル（塗料固体プラス溶 剤マイナス顔料）の粘度をＺｌ−Ｚ３のガードナー−ホルト粘度に調節し、次い で顔料粉砕を行うことが必要である。
レオロジー的添加物及び沈降防止剤が必要に応じて粉砕物に添加でき、任意の顔 料粉砕技術が選択できる。スプレー粘度の最終的減少は、蒸留水のものである。
マスターバッチ及び前分散した顔料の使用のような他の方法も受け入れられる。
本発明はその好適な態様を特に参照して詳細に記載したが、変形及び修正が本発 明の精神及び範囲内で有効であることが理解されるであろう。

Claims (32)

    【特許請求の範囲】
  1. １．線状分子構造中にカルボニルオキシ結合基（但し、結合基の８０％以下はカ ルボニルアミド結合基である）を有する水消散性ポリエステルであり、該ポリマ ーが２００℃で５Ｐ〜５０ＰのＡＳＴＭＤ４２８７粘度を有し、該ポリマーが下 記の反応剤（ａ），（ｂ），（ｃ），（ｄ）及び（ｅ）：（ａ）少なくとも１種 の、スルホモノマーではない二官能性ジカルボン酸、 （ｂ）２〜２５モル％の、少なくとも１個の、芳香族核又は脂環式核に結合した 金属スルホネート基又は窒素含有非金属スルホネート基を含有する少なくとも１ 種の二官能性スルホモノマ−（但し、官能基はヒドロキシ、カルボキシル又はア ミノである）、 （ｃ）グリコール又はグリコールと２個の−ＮＲＨ基を有するアミンとの混合物 （グリコールは２個のＣ（Ｒ１）２−ＯＨ基を含む）から選択された、少なくと も１種の二官能性反応剤、（ｄ）無しから４０モル％の、１個の−Ｃ（Ｒ）２− ＯＨ基を有するヒドロキシカルボン酸、１個の−ＮＲＨ基を有するアミノカルボ ン酸、１個の−Ｃ（Ｒ）２−ＯＨ基及び１個の−ＮＲＨ基を有するアミノ−アル コール又は該二官能性反応剤の混合物から選択された二官能性反応剤及び、 （ｅ）１０モル％よりも多い、ヒドロキシ、カルボキシル及びそれらの混合物か らなる群から選択された少なくとも３個の官能性基を含有する多官能性反応剤、 （但し、（ｃ）及び（ｄ）反応剤中の各Ｒは、独立に、水素原子又は１〜４個の 炭素原子のアルキル基であり、（ｃ）反応剤中の各Ｒ１は、独立に、水素原子、 １〜４個の炭素原子のアルキル基又は６〜１０個の炭素原子のアリール基である ）、又はそのエステル形成性若しくはエステルアミド形成性誘導体の反応生成物 （但し、全ての記載モル％は、２００モル％に等しい全部の酸、ヒドロキシ及び アミノ基含有反応剤の合計基準であり、該ポリマーはＥＱ（塩基）をＥＱ（酸） で除した値が０．５と２．０との間になるような、酸基含有反応剤（１００モル ％酸）のヒドロキシ−及びアミノ−基含有反応剤（１００モル％塩基）に対する 比率を含む）からなる水消散性ポリエステル。
  2. ２．反応剤（ａ）が蓚酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、琥珀酸、グルタル酸、 アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸 、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、１，３−シ クロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シ クロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、 テレフタル酸、イソフタル酸、２，５−ノルボルナンジカルボン酸、１，４−ナ フタール酸、ジフェン酸、４，４′−オキシジ安息香酸、ジグリコール酸、チオ ジプロピオン酸、４，４′−スルホニルジ安息香酸、２，５−ナフタレンジカル ボン酸、これらのエステル又はこのような酸若しくはエステルの何れか２種又は それ以上の混合物であり；反応剤（ｂ）がベンゼン、ナフタレン、アントラセン 、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフェニル及びメチレンジフェニ ルからなる群がら選択された核に結合した−ＳＯ２基（但し、ＭはＮａ＋、Ｌｉ ＋、Ｋ＋、Ｍｇ＋＋、Ｃａ＋＋、Ｃｕ＋＋、Ｆｅ＋＋又はＦｅ＋＋＋である）を 含有する二官能性モノマーであり、反応剤（ｃ）がエチレングリコール、プロピ レングリコール、１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２−エチルヘ キサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２ −エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−イソブチ ル−１，３−プロパンジオール、１，３−プタンジオール、１，４−プタンジオ ール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−ト リメチル−１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール、１，２−シクロヘキ サンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキ サンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロプタンジオ ール、ｐ−キシリレンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー ル、テトラエチレングリコール、ペンタエチレングリコール、ヘキサエチレング リコール、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレングリコール、ノナエチレ ングリコール又はデカエチレングリコールであり、反応剤（ｄ）が１個の−ＮＲ Ｈ基及び１個の−Ｃ（Ｒ）２−ＯＨ基を含有するＣ２〜Ｃ２０のアミノアルコー ル、Ｃ２〜Ｃ２０のアミノアミノカルボン酸又はジアミンであり、そして反応剤 （ｅ）がヒドロキシル、カルボキシル及びそれらの混合物からなる群から選択さ れた３〜６個の官能基を含む、請求の範囲第１項に記載のポリエステル。
  3. ３．反応剤（ａ）がイソフタル酸、テレフタル酸、フタル酸無水物（フタル酸） 、アジピン酸、テトラクロロ無水フタル酸、ピバル酸、ドデカンジオン酸、セバ シン酸、アゼライン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロ ヘキサンジカルボン酸、無水マイレン酸、フマル酸、琥珀酸無水物（コハク酸） 、２，６−ナフタレンジカルボン酸、グルタル酸、これらのエステル又はこのよ うな酸若しくはエステルの何れか２種又はそれ以上の混合物であり、反応剤（ｂ ）がナトリウム　スルホイソフタレート、ナトリウムスルホテレフタレート、ナ トリウム　スルホフタレート、ナトリウム　４−スルホナフタレン−２，７−ジ カルボキシレート、５−ソジオスルホイソフタル酸、５−ソジオスルホジメチル イソフタレート、リチウム　５−スルホイソフタル酸、ジメチルリチウム５−ス ルホイソフタレート、カリウム　５−スルホイソフタル酸、ジメチルカリウム５ −スルホイソフタレート、４−ソジオースルホフェニル−３，５−ジカルボメト キシベンゼンスルホネート、４−リチオスルホフェニル−３，５−ジカルボメト キシベンゼンスルホネート、６−ソジオスルホ−２−ナフチル−３，５−ジカル ボメトキシベンゼンスルホネート、ジメチル５−［４−（ソジオスルホ）フェノ キシ］イソフタレート、ジメチル５−［４−（ソジオスルホ）フェノキシ］テレ フタレート又は５−［４−（ソジオスルホ）フェノキシ］イソフタル酸又はこの ような酸若しくはその誘導体の２種又はそれ以上の混合物であり、反応剤（ｃ） がエチレングリコール、ジエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１， ３−ペンタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロ ヘキサンジメタノール、ヒドロキシピパリルヒドロキシピバレート、ジプロピレ ングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、１，３ −プタンジオール、水素化ビスフェノールＡ、１，４−プタンジオール又はネオ ペンチルグリコールであり、反応剤（ｄ）が５−アミノペンタノール−１、４− アミノメチルシクロヘキサンメタノール、５−アミノ−２−エチルペンタノール −１、２−（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）−１−アミノエタン、３− アミノ−２，２−ジメチルプロパノール、ヒドロキシエチルアミン、６−アミノ カプロン酸、カプロラクタム、ω−アミノウンデカン酸、３−アミノ−２−ジメ チルプロピオン酸、４−（β−アミノエチル）安息香酸、２−（β−アミノプロ ポキシ）安息香酸、４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸、２−（β−ア ミノプロポキシ）シクロヘキサンカルボン酸、エチレンジアミン、ヘキサメチレ ンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、４−オキサヘプ タン−１，７−ジアミン、４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン、１， ４−シクロヘキサンビスメチルアミン、１，３−シクロヘプタメチレンジアミン 又はドデカメチレンジアミンであり、反応剤（ｅ）がトリメチロールプロパン、 トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリトール、エリスリトール、 スレイトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、無水トリメリチン酸、 ピロメリチン酸二無水物又はジメチロールプロピオン酸である、請求の範囲第１ 項に記載のポリエステル。
  4. ４．反応剤（ｅ）が１２〜３５モル％の量で存在する請求の範囲第１項に記載の ポリエステル。
  5. ５．反応剤（ｅ）が１５〜３０モル％の量で存在する請求の範囲第１項に記載の ポリエステル。
  6. ６．２００℃のＡＳＴＭ　Ｄ４２８７粘度が１５Ｐ〜３０Ｐである請求の範囲第 １項に記載のポリエステル。
  7. ７．酸成分が１０〜９０モル％のイソフタル酸、１０〜９０モル％のアジピン酸 及び２５〜２モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸からなり、そして、グリコ ール成分が６５〜８８モル％のネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサ ンジメタノール、エチレングリコール又はそれらの混合物からなる請求の範囲第 １項に記載のポリエステル。
  8. ８．酸成分が７５〜２５モル％のイソフタル酸、７５〜２５モル％のアジピン酸 及び３〜９モル％の５−ソジオスルホイソフタル酸からなり、そして、該グリコ ール成分が８０〜８５モル％のネオペンチルグリコールからなる請求の範囲第１ 項に記載のポリエステル。
  9. ９．５，０００〜２５，０００の重量平均分子量及び１，０００〜５，０００の 数平均分子量を有する請求の範囲第１項に記載のポリエステル。
  10. １０．１０，０００〜２０，０００の重量平均分子量及び１，５００〜３，５０ ０の数平均分子量を有する請求の範囲第１項に記載のポリエステル。
  11. １１．１０未満の酸価及び３０℃より高いＴｇを有する請求の範囲第１項に記載 のポリエステル。
  12. １２．（ａ）全被覆組成物の重量基準で１５〜４５％の請求の範囲第１項に記載 のポリエステル、 （ｂ）全被覆組成物の重量基準で５０〜８０％の水、（ｃ）被覆組成物の全重量 基準で０〜３０％の適当な酸素含有有機溶剤及び （ｄ）ポリエステルの重量基準で０〜４０％の架橋剤を含む被覆組成物。
  13. １３．成分（ａ）の量が２０〜４０％であり、成分（ｂ）の量が６０〜７５％で あり、成分（ｃ）の量が３〜１０％であり、そして成分（ｄ）の量が５〜４０％ である請求の範囲第１２項に記載の被覆組成物。
  14. １４．成分（ａ）の量が２５〜３５％であり、成分（ｂ）の量が６７〜７２％で あり、成分（ｃ）の量が４〜６％であり、そして成分（ｄ）の量が２５〜３５％ である請求の範囲第１２項に記載の被覆組成物。
  15. １５．該適当な酸素含有有機溶剤がＣ１〜Ｃ６のアルコールであり、架橋剤が置 換されたメラミン又は尿素樹脂である請求の範囲第１２項に記載の被覆組成物。
  16. １６．該適当な酸素含有有機溶剤がエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパ ノール又はイソブタノールであり、架橋剤がヘキサブトキシメチルメラミン、テ トラメトキシメチルウレア又はテトラプロポキシメチルウレアである請求の範囲 第１２項に記載の被覆組成物。
  17. １７．ポリエステルの重量基準で７０％以下の１種又はそれ以上の追加の被覆添 加剤を含有する請求の範囲第１２項に記載の被覆組成物。
  18. １８．追加の被覆添加剤の量が１〜３０％である請求の範囲第１７項に記載の被 覆組成物。
  19. １９．追加の被覆添加剤がフロー制御添加剤、凝集溶剤、強酸、顔料、殺生物剤 又は増結剤である請求の範囲第１７項に記載の被覆組成物。
  20. ２０．該追加の被覆添加剤がシリコーン、フルオロカーボン、ジエチレングリコ ールモノブチルエーテル、トリメチルベンタンジオールモノイソブチレート、エ チレングリコールモノブチルエーテル、ｐ−トルエンスルホン酸、トリクロロ酢 酸、トリフルオロメタンスルホン酸、二酸化チタン、バライト、クレー、炭酸カ ルシウム、フタロシアニンプルー、モリブデートオレンジ、カーボンブラック、 トリブチル錫オキシド、第四級アンモニウムの化合物、カルボキシメチルセルロ ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロー ス及びグアーガムである請求の範囲第１７項に記載の被覆組成物。
  21. ２１．Ｔ〜Ｚ３のガードナー−ホルト粘度を有する請求の範囲第１７項に記載の 被覆組成物。
  22. ２２．Ｗ〜Ｚ１のガードナー−ホルト粘度を有する請求の範囲第１７項に記載の 被覆組成物。
  23. ２３．基体の上に被覆された請求の範囲第１７項に記載の被覆組成物からなる被 覆された基体。
  24. ２４．該基体が紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、アルミニウム、スチール、 ガラス又はウレタンエラストマーである請求の範囲第２３項に記載の被覆された 基体。
  25. ２５．（Ｉ）１０〜５０重量％の、（Ｉ）０〜９０重量％の水と（２）１００〜 ０重量％の適当な酸素含有有機溶剤とからなる液体及び （ＩＩ）９０〜５０重量％の請求の範囲第１項に記載のポリエステルを含んでな る分散物又は溶液。
  26. ２６．成分（Ｉ）が３５〜２５重量％の量で存在し、そして成分（ＩＩ）が６５ 〜７５重量％の量で存在する請求の範囲第２５項に記載の分散物又は溶液。
  27. ２７．２〜６のｐＨを有する請求の範囲第２５項に記載の分散物又は溶液。
  28. ２８．成分（Ｉ）が１０〜２０重量％の水と、８０〜９０重量％の適当な酸素含 有有機溶剤とからなる請求の範囲第２５項に記載の分散物又は溶液。
  29. ２９．該適当な酸素含有有機溶剤がＣ１〜Ｃ１０のアルコールである請求の範囲 第２５項に記載の分散物又は溶液。
  30. ３０．（ｉ）反応させるべき反応剤（ｂ）の全量（１００％）を、反応剤（ｃ） ，（ｄ）及び（ｅ）から選択された十分な塩基官能性（ヒドロキシ−及びアミノ −含有反応剤）並びに反応剤（ａ）及び（ｅ）から選択された十分な酸官能性と 、触媒量の触媒の存在下で、実質的に全ての反応剤（ｂ）の酸官能性がエステル 化され、２と４との間の工程（ｉ）で反応した反応剤から算出されたＥＱ（塩基 ）のＥＱ（酸）に対する比を有する中間反応生成物が形成されるような条件下で 接触させること並びに （ｉｉ）工程（ｉ）により形成された中間反応生成物を、全ての残りの反応剤と 、触媒量の触媒の存在下で、所望の水消散性ポリエステルが形成されるような条 件下で接触させることからなる、請求の範囲第１項に記載のポリエステルの製造 方法。
  31. ３１．１６０〜２４０℃の温度で行う請求の範囲第３０項に記載の方法。
  32. ３２．該触媒がジブチル錫オキシド、蓚酸第一錫又はチタンテトライソプロポキ シドである請求の範囲第３０項に記載の方法。
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