JPH0449589B2 - - Google Patents

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JPH0449589B2
JPH0449589B2 JP58142885A JP14288583A JPH0449589B2 JP H0449589 B2 JPH0449589 B2 JP H0449589B2 JP 58142885 A JP58142885 A JP 58142885A JP 14288583 A JP14288583 A JP 14288583A JP H0449589 B2 JPH0449589 B2 JP H0449589B2
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JP
Japan
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resin
acid value
group
anhydride
paint
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JP58142885A
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JPS6032855A (ja
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Hirotoshi Umemoto
Hisanori Tanabe
Shinji Nakano
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Nippon Paint Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paint Co Ltd
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Publication date
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Priority to CA000444397A priority patent/CA1221787A/en
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Priority to US06/567,314 priority patent/US4535128A/en
Priority to AU23012/83A priority patent/AU2301283A/en
Priority to GB08334604A priority patent/GB2136007B/en
Publication of JPS6032855A publication Critical patent/JPS6032855A/ja
Priority to AU25195/88A priority patent/AU615963B2/en
Publication of JPH0449589B2 publication Critical patent/JPH0449589B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D201/00Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds
    • C09D201/02Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups
    • C09D201/06Coating compositions based on unspecified macromolecular compounds characterised by the presence of specified groups, e.g. terminal or pendant functional groups containing oxygen atoms
    • C09D201/08Carboxyl groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/0804Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers

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  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は䜎枩硬化性および貯蔵安定性ならびに
経時色盞安定性に優れた塗料甚暹脂ならびに塗料
組成物に関するものである。 アミノ基、酞アミド結合等を含む化合物ずホル
ムアルデヒドから埗られるアミノプラスト、䟋え
ばメラミン暹脂、尿玠暹脂、アニリンホルムアル
デヒド暹脂等は掻性氎玠、掻性メチロヌル基ある
いは掻性アルコキシメチレン基を有するためこれ
ら掻性基ず反応する官胜基、䟋えばヒドロキシル
基、む゜シアナヌト基等を有する各皮の塗料甚基
䜓暹脂、䟋えばアクリル暹脂、アルキド暹脂、ポ
リ゚ステル暹脂、゚ポキシ暹脂、ポリりレタン暹
脂、ポリアミド暹脂、ポリカヌボネヌト暹脂等ず
組合わせ熱硬化型塗料組成物ずしお広く甚いられ
おいる。しかしながらこれら暹脂ずアミノプラス
トずの組合わせを䟋にすればかかる塗料組成物は
䞀般に高枩焌付けが必芁で、䟋えば自動車甚のア
ルキド暹脂ずメラミン暹脂の組合せのものでは通
åžž140℃皋床の、たたコむルコヌテむング甚の゚
ポキシ暹脂ずアミノ暹脂の組合わせのものでは玄
170℃以䞊の高枩焌付け凊理が実斜されおいる。 省゚ネルギヌ的芋地よりすれば、焌付け枩床の
䜎い方が望たしいこずは圓然であ぀お、そのため
皮々の提案がなされおきた。こうい぀た提案の䞀
぀の流れはアクリル暹脂、アルキド暹脂等の酞
䟡、ヒドロキシル䟡を倧にしアミノプラストずの
反応性を高め、たた暹脂の分子量を倧にし、硬化
性の改善をはかろうずするものであ぀た。しかし
この方法では塗料幎床の増倧、貯蔵安定性の䜎
䞋、塗膜耐氎性の劣化をさけ埗ない。たたアミノ
プラスト自䜓の分子量を増倧させ硬化性を改善し
ようずの詊みもなされたがアルキドその他の暹脂
ずの盞溶性が悪くなり成功をみおいない。さらに
たた塗料甚暹脂ず架橋剀の組合わせに察し−ト
ル゚ンスルホン酞、リン酞等の倖郚觊媒を加える
こずも詊みられた。しかしながらこの堎合には倖
郚酞觊媒の存圚のため色別れなど顔量分散安定性
の点でも問題が生じ、塗料自䜓も垞枩で埐々に硬
化反応が進行し貯蔵安定性の点だけでなく、塗膜
の耐氎性も悪くなり、いづれも満足すべき結果を
埗おいない。 たた特開昭59−124960号特願昭57−232900
号によれば、暹脂酞䟡を発珟する状態で非氎電
䜍差滎定での半圓量点電䜍が−300以䞊を瀺
す倚塩基酞に基づく暹脂酞䟡が〜50である暹脂
を架橋剀ず組合わせるこずにより䜎枩硬化性は著
しく改善されたが貯蔵安定性の点でただ充分では
なく、アルコヌルあるいはトリ゚チルアミン等を
添加しお貯蔵安定性の改善をはかるずしおも、経
時色盞安定性の点で問題があるこずが確認され
た。 劂䞊に鑑み本発明者らは塗料甚暹脂ず架橋剀の
組合わせで、倖郚觊媒を加えずずも硬化性が改善
され、より䜎枩での硬化反応が可胜であり、ある
いは反応時間を短瞮するこずができ、しかも貯蔵
安定性のみならず経時色盞安定性にも優れ、膜物
性の䜎䞋をもたらさぬ塗料組成物を埗べく研究を
続け、本発明を完成するに至぀た。 本発明に埓えば (A) 必須官胜基ずしお暹脂酞䟡を発珟する状態で
非氎電䜍差滎定での半圓量点電䜍が−300
以䞊の瀺す倚塩基酞に基づくカルボキシル基ず
架橋剀ず反応する官胜基を有する基䜓暹脂に、 (B) 炭玠数〜のアルキレンむミン環を少なく
ずも぀有するアルキレンむミン化合物を暹脂
酞䟡0.01〜50に盞圓する量反応させお埗られ
る、暹脂酞䟡を発珟する状態で非氎電䜍差滎定
での半圓量電䜍が−300以䞊を瀺す倚塩基
酞に基づくカルボキシル基による暹脂酞䟡が
〜50であるこずを特城ずする塗料甚暹脂。 および (A) 必須官胜基ずしお暹脂酞䟡を発珟する状態で
非氎電䜍差滎定での半圓量点電䜍が−300
以䞊の瀺す倚塩基酞に基づくカルボキシル基ず
架橋剀ず反応する官胜基を有する基䜓暹脂に、
炭玠数〜のアルキレンむミン環を少なくず
も぀有するアルキレンむミン化合物を暹脂酞
䟡0.01〜50に盞圓する量反応させお埗られる、
暹脂酞䟡を発珟する状態で非氎電䜍差滎定での
半圓量点電䜍が−300以䞊を瀺す倚塩基酞
に基づくカルボキシル基による暹脂酞䟡が〜
50である塗料甚暹脂、および (B) 架橋剀 を固圢分重量比で(A)(B)95〜4555の割合
で含むこずを特城ずする貯蔵安定性ならびに経時
色盞安定性に優れた䜎枩硬化塗料組成物。 が提䟛せられる。 尚、基䜓暹脂ずしおは塗料分野で䜿甚せられる
アクリル暹脂、アルキド暹脂、ポリ゚ステル暹
脂、゚ポキシ暹脂、ポリりレタン暹脂、ポリアミ
ド暹脂、ポリカヌボネヌト暹脂から遞ばれる少な
くずも皮が甚いられるが、特にアクリル暹脂、
アルキド暹脂、ポリ゚ステル暹脂が実甚䞊奜たし
い。たた非氎電䜍差滎定での刀圓量点電䜍が−
300以䞊を瀺す倚塩基酞に぀いおは特開昭59
−124960号特願昭57−232900号に詳述されお
いるが、特に有甚なものは無氎フタル酞、無氎ピ
ロメリツト酞、テトラクロル無氎フタル酞、無氎
トリメリツト酞である。 本発明に䜿甚される炭玠数〜のアルキレン
環を少なくずも぀有するアルキレンむミン化合
物には䟋えば次の䞀般匏で瀺される化合物が含た
れる。 ここでR1、R2、R3、R4およびR5はそれぞれ氎
玠、メチル、゚チル、プロピル等の炭玠数20以䞋
のアルキルプニル等のアリヌルトリル、キ
シル等のアルカリルベンゞル、プネチル等の
アラルキル、R6は氎玠たたは通垞以䞋の炭玠
原子を持぀アルキル、はたたはの敎数を意
味する。 尚、䞊蚘の基は、反応に際しおむミンの基䜓的
性質に悪圱響を及がさない眮換基を含んでいおも
よい。かかる眮換基ずしおは、カルボニル、シア
ノ、ハロゲン、アミノ、ヒドロキシル、アルコキ
シ、カルボアルコキシおよびニトリルが挙げられ
る。䟋えば、シアノアルキル、ハロアルキル、ア
ミノアルキル、カルボアルコキシアルキルおよび
同様の眮換基を持぀アリヌル、アルカリルおよび
アラルキルである。 䞊蚘の基が皮以䞊結合したある皮の化合物
は、立䜓障害或いは盞互䜜甚などの為に埗るこが
できない。このためR1〜R6は氎玠のものが倚く、
以䞋に具䜓的化合物を瀺す。 ゚チレむミン、−プロピレンむミン、
−プロピレンむミン、−ドデシレン
むミン、−ゞメチル゚チレンむミン、プ
ニル゚チレンむミン、トリル゚チレンむミン、ベ
ンゞル゚チレンむミン、−ゞプニル゚チ
レンむミン、−ヒドロキシ゚チル゚チレンむミ
ン、アミノ゚チル゚チレンむミン、−メチルプ
ロピレンむミン、−クロロプロピル゚チレンむ
ミン、−クロロプニル゚チレンむミン、メト
キシ゚チル゚チレンむミン、カルボ゚トキシ゚チ
ル゚チレンむミン、−゚チル゚チレンむミン、
−ブチル゚チレンむミン、−−アミノ゚
チル゚チレンむミン、−−ヒドロキシ゚
チル゚チレンむミン、−シアノ゚チル゚
チレンむミン、−プニル゚チレンむミン、
−トリ゚チル゚チレンむミン、−−クロロ
プニル゚チレンむミン、−−カルボ゚
トキシ−−゚チル゚チレンむミン。 利甚性、および効果から奜たしいむミン類ぱ
チレンむミン、−プロピレンむミンよび
−−ヒドロキシ゚チル゚チレむミンである。 䞊蚘の奜たしいアルキレンむミン化合物の他
に、䞊蚘䞀般匏以倖のアルキレンむミン化合物も
䜿甚するこずができる。䟋えば、゚チレン−
−ビスアゞリゞンおよび−トリス
−−アゞリゞニル゚チルトリメリテヌト
のように個以䞊のアルキレンむミン環を含むア
ルキレンむミン類を䜿甚しおも満足な結果を埗る
こずができる。この発明においお、アルキレンむ
ミン化合物の語句は眮換されたものを含み、すべ
おの䞊蚘のアルキレンむミン類を包含するもので
ある。 アルキレンむミン化合物の反応はアルキレンむ
ミン化合物ず暹脂酞䟡を発珟する状態で非氎電䜍
差滎定での半圓量点電䜍が−300以䞊を瀺す
倚塩基酞に基づくカルボキシル基および架橋剀ず
反応する官胜基を有する基䜓暹脂を混合し、通垞
の枩床、䟋えば20〜150℃に加熱しお行なう。 アルキレンむミン化合物は基䜓暹脂の暹脂酞䟡
0.01〜50に盞圓する量で反応せしめられ、最終的
に、暹脂酞䟡を発珟する状態で非氎電䜍差滎定で
の半圓量点電䜍が−300以䞊を瀺す倚塩基酞
に基づくカルボキシル基による暹脂酞䟡が〜50
の暹脂が䜜られる。 基䜓暹脂には元々、架橋剀ず反応する官胜基以
倖に暹脂酞䟡を発珟するカルボキシル基が含たれ
おおり、その内の少なくずもある量は䜎枩硬化に
有効な働きを瀺す特定の匷い酞に基づくカルボキ
シル基、すなわち暹脂酞䟡を発珟する状態で非氎
電䜍差滎定での半圓量点電䜍が−300以䞊を
瀺す倚塩酞基に基づくカルボキシル基が占める。 本発明者らはかかる基䜓暹脂に䞊蚘の劂きアル
キレンむミン化合物を反応させ暹脂酞䟡を0.01〜
50の範囲内で䜎䞋させ、䞔぀最終暹脂䞭に前蚘の
半圓量点電䜍−300以䞊を瀺す倚塩基酞に基
づくカルボキシル基による暹脂酞䟡〜50を保持
させるようにすれば、アミノプラスト等の硬化剀
ず組合せお塗料化した際に、焌付時に内郚酞觊媒
機胜を極めお有効に発揮し䜎枩硬化性が著しく促
進改善されるし、塗料の貯蔵安定性は栌段に向䞊
し、しかも驚くべきこずに経時色盞安定性が極め
お良奜であるこずを芋出し、それが本発明の基瀎
ずな぀たものである。かかる暹脂を甚いお塗料を
䜜぀た堎合、硬化塗膜の物性は埓来品ず䜕ら倉ら
ず優れた物性を瀺すこずも芋出されおいる。 䟋えば架橋剀ずしおメラミン暹脂を、たた基䜓
暹脂ずしおアルキド暹脂を甚いる堎合、通垞では
䟋えば自動車甚では140℃30分皋床の焌付け硬化
が実斜されおいるのであるが、本発明によれば70
〜110℃あるいはそれ以䞋の枩床で同皋床の焌付
けが可胜であり、しかも膜物性は通垞条件䞋のも
のず殆んど差異が認められない。尚アミノプラス
トずしおメラミン暹脂を遞択する堎合は本発明の
暹脂ず盞溶するものであれば良く、䟋えば、アル
コキシ基の個数がトリアゞン環圓り2.0以䞊であ
れば盞溶性の点で特に奜たしい。数平均分子量も
特別に制限されるものではなく、䞀般に䜿甚せら
れる䟋えば500〜3000皋床のものが奜適に䜿甚せ
られる。ヘキサメトキシメチロヌルメタミンずの
組合わせにおいおも䜎枩硬化が達成でき、さらに
ハむ゜リツド化も可胜である。 本発明暹脂ず架橋剀ずは固圢分重量比で、95
〜4555の割合で通垞䜿甚せられ、かかる組成
物をそのたたクリダヌ塗料ずしお甚いるこずもで
き、あるいは顔量の他、通垞の添加剀を加え、カ
ラヌ塗料ずしお甚いるこずもできる。 尚、架橋剀ずしおむ゜シアネヌト化合物を遞択
する堎合、倖郚觊媒を甚いるずポツトラむフの問
題があるが、本発明の暹脂組成物の組合せでは、
倖郚觊媒を甚いなくずも同様の膜物性をもち、さ
らに䜎枩硬化性ならびに経時色盞安定性の改善さ
れた塗料が埗られる。このように本発明は䜕ら倖
郚觊媒を加えるこずなく、良奜な硬化性を瀺し、
しかも埌段実斜䟋䞭にも瀺す劂く、貯蔵安定性は
䞀段ず改善され、経時色盞安定性に斌お驚くべき
効果を瀺し、膜物性に優れた暹脂ビヒクルずしお
有甚な暹脂組成物ならびに塗料組成物を提䟛する
もので、省資源的芋地より極めお重芁な発明をな
すものである。 以䞋実斜䟋、比范䟋により本発明を説明する。 合成䟋  アルキド暹脂ワニス 加熱装眮、撹拌機、還流装眮、氎分離噚、粟留
塔および枩床蚈を備えた反応槜にダシ油88.6郚、
脱氎ヒマシ油22.1郚、トリメチロヌル゚タン39.9
郚、ナフテン酞リチりム0.1郚を仕蟌み、240℃た
で加熱する。240℃で゚ステル亀換反応させ、次
いでトリメチロヌル゚タン38.7郚、む゜フタル酞
141.8郚、アゞピン酞14.6郚、ネオペンチルグリ
コヌル31.6郚、キシロヌル郚を加え、220〜230
℃で暹脂酞䟡2.0になるたで加熱脱氎反応を行な
い冷华する。 次いで、キシロヌルを31郚加え、䞍揮発分90
にし、無氎フタル酞10.0郚を加え150℃で時間
反応させる。さらにキシロヌル125郚加えお䞍揮
発分68.2にし−−ヒドロキシ゚チル゚
チレンむミンHEEIを1.66郚加え80℃で時
間反応させた埌、セロ゜ルブアセテヌト67郚を加
えおアルキド暹脂ワニスを埗た。このワニスの
特数は第衚に瀺す通りである。 合成䟋 〜 第衚の組成に基づき合成䟋ず同様に反応さ
せた。ただし合成䟋〜に぀いおぱステル
亀換反応工皋はない埗られたワニスはそれぞれ
−でワニスの特数は第衚に瀺す通りであ
る。 尚、それぞれ䜿甚したアルキレンむミンず基䜓
暹脂皮は 合成䟋 ゚チレンむミンEI アルキド暹
脂 合成䟋 −−ヒドロキシ゚チル゚チレ
ンむミンHEEI アルキド暹脂 合成䟋 −−ヒドロキシ゚チル゚チレ
ンむミンHEEI ポリ゚ステル暹脂 合成䟋 −プロピレンむミンPI
ポリ゚ステル暹脂 合成䟋 −−ヒドロキシ゚チル゚チレ
ンむミンHEEI ポリ゚ステル暹脂 合成䟋 −−ヒドロキシ゚チル゚チレ
ンむミンHEEI ポリ゚ステル暹脂 である。 合成䟋 ず12 アクリル暹脂ワニスず比范甚ワニス 反応槜にキシロヌル40郚、セロ゜ルブアセテヌ
ト10郚、メタクリル酞メチルMMA35郚、ア
クリル酞゚チルEA48郚、メタクリル−ヒ
ドロキシ゚チルHEMA16郚およびメタクリ
ル酞MAA郚を仕蟌み110℃に昇枩させた
埌その枩床を保持し぀぀キシロヌル40郚、セロ゜
ルブアセテヌト10郚、アゟビスむ゜ブチロニトリ
ル郚およびラりリルメルカプタン0.25郚を混合
した溶液を時間で等速滎䞋し、滎䞋終了埌時
間保持した埌テトラクロル無氎フタル酞3.7郚加
え、140℃たで加熱する。暹脂酞䟡14.0になれば
冷华する。埗られたアクリル暹脂ワニスのワニ
スの特数は第衚に瀺す通りである。合成䟋12 さらに、合成䟋12で埗られたアクリル暹脂ワニ
スに−−ヒドロキシ゚チル゚チレンむ
ミン0.33郚を加え80℃で時間反応させた埌冷华
した。この埗られたアクリル暹脂ワニスのワニ
スの特数は第衚に瀺す通りである。合成䟋 合成䟋  比范甚のアルキド暹脂ワニス 第衚の組成に基づき垞法により合成いたアル
キド暹脂ワニスで、ワニスの特数は第衚に瀺
す通りである。 合成䟋 10〜11 比范甚ポリ゚ステル暹脂、 第衚の組成に基づき段目反応脱氎反応
で暹脂酞䟡2.0たで反応させた埌、キシロヌルで
䞍揮発分90.0にし、それぞれ無氎フタル酞、テ
トラクロル無氎フタル酞を加え150℃で時間反
応させた。冷华埌、キシロヌルずセロブアセテヌ
トを加えキシロヌルセロ゜ルブアセテヌト
7030、ポリ゚ステル暹脂ワニス、を埗た。
このワニスの特数は第衚に瀺す通りである。 実斜䟋  合成䟋で埗られたアルキド暹脂の固圢分
35.0郚、架橋剀メラミン暹脂、ナヌバン20SE
−60、䞉井東圧(æ ª)補固圢分15.0郚、キシロヌル
8.0郚、゜ルベツ゜100 4.0郚、−ブタノヌル7.0
郚、シリコンKF−69信越化孊(æ ª)補0.015郚に
チタンCR−95石原産業(æ ª)補45.0郚、フアヌス
トゲンブルヌNK倧日本むンキ(æ ª)補2.3郚を分
散した淡青癜色塗料に゜ルベツ゜100 20.0郚、ト
ルオヌル50.0郚、キシロヌル10.0郚、−ブタノ
ヌル20.0郚よりなる垌釈溶剀を加えおフオヌドカ
ツプにお20秒25℃になるたで調敎し、リン
酞亜鉛凊理したspc−ダル鋌板に前蚘粘床調敎
枈塗料をスプレヌ塗装し、䞀定時間攟眮埌100℃
で30分間焌付けた。それぞれの塗膜性胜を評䟡
し、その結果を第衚に瀺す、たた淡青癜塗料の
貯蔵安定性及び経時色盞安定性も評䟡し、その結
果を第衚に瀺す。 実斜䟋 〜10 実斜䟋においおアルキド暹脂の代りに䞋蚘
の暹脂を甚い、第衚の配合に基づき塗料を調
敎、塗装し100℃で30分間焌付けを行ない塗膜性
胜を評䟡した。その結果を第衚に瀺す。たた塗
料の貯蔵安定性及び経時色盞安定性も評䟡し、そ
の結果を第衚に瀺す。 実斜䟋 アルキド暹脂  合成䟋 〃  〃   〃  〃  ポリ゚ステル暹脂  〃  〃  〃   〃  〃  〃   〃  〃  〃   〃  〃  〃   〃  〃  〃   〃  〃 10 アクリル暹脂   〃  比范䟋 〜 実斜䟋においおアルキド暹脂の代りに䞋蚘
の暹脂を甚い実斜䟋ず同配合比范䟋に぀い
おは倖郚酞觊媒−トル゚ンスルホン酞1.0
郚添加で塗料を調敎、塗装し100℃で30分間焌
付けを行ない塗膜性胜を評䟡した。その結果を第
衚に瀺す。たた塗料の貯蔵安定性及び経時色盞
安定性も評䟡し、その結果を第衚に瀺す。 比范䟋 アルキド暹脂  合成䟋 〃  〃   〃 10 〃  〃   〃  〃  ポリ゚ステル暹脂  〃 11 〃  アクリル暹脂   〃 12 実斜䟋 11〜13 実斜䟋においおメラミン暹脂−20SE−60
の代りにサむメヌル303䞉井東圧(æ ª)補を、アル
キド暹脂の代りに䞋蚘に瀺す暹脂を甚い、実斜
䟋ず同様に塗料を調敎、塗装し、120℃で30分
間焌付けを行ない塗膜性胜を評䟡した。その結果
を第衚に瀺す。たた塗料の貯蔵安定性及び経時
色盞安定性も評䟡し、その結果を第衚に瀺す。 実斜䟋11 アルキド暹脂  合成䟋 〃 12 ポリ゚ステル暹脂  〃  〃 13 〃   〃  比范䟋 〜 実斜䟋においおメラミン暹脂−20SE−60
の代りにサむメヌル303䞉井東圧(æ ª)補を、アル
キド暹脂の代りに䞋蚘に瀺す暹脂を甚い、実斜
䟋ず同様に塗料を調敎、塗装しただし比范䟋
に぀いおは倖郚酞觊媒−トル゚ンスルホン
酞1.0郚添加、120℃で30分間焌付けを行ない
塗膜性胜を評䟡した。その結果を第衚に瀺す。
たた塗料の貯蔵安定性及び経時色盞安定性も評䟡
し、その結果を第衚に瀺す。 比范䟋 アルキド暹脂  合成䟋 〃  〃   〃  〃  ポリ゚ステル暹脂  〃 11 実斜䟋 14 実斜䟋13で埗た塗料を甚いお塗装し100℃で30
分間焌付けを行ない塗膜性胜を評䟡した。その結
果を第衚に瀺す。尚、塗料の貯蔵安定性及び経
時色盞安定性は実斜䟋13ず同じ結果である。 実斜䟋 15 実斜䟋で埗た塗料を80℃で30分間焌付けを行
ない塗膜性胜を評䟡した。その結果を第衚に瀺
す。尚、塗料の貯蔵安定性及び経時色盞安定性は
実斜䟋ず同じ結果である。 比范䟋  比范䟋で埗た塗料にトリフタノヌルアミン
0.5郚を加え調敎、塗装し100℃で分間焌付けを
行ない塗膜性胜を評䟡した。たた塗料の貯蔵安定
性及び経時色盞安定性も評䟡し、その結果を第
衚に瀺す。 詊隓方法及び評䟡基準 泚鉛筆硬床 䞉菱ナニ鉛筆によるキズツキが党く起こらな
くなるたでの最高硬床を以お刀断した。 泚ゲル分率 ゜ツクスレヌ抜出噚にお抜出溶媒アセトン
メタノヌルwt比70℃×時間抜出
を行ない、その埌也燥機にお120℃×30分間也
燥させおデシケヌタにお冷华する。冷华埌、重
量を枬定しゲル物率を蚈算する。 泚塗面状態 ブリキ板䞊に流し塗り、顔料分散安定性を仕
䞊がり倖芳、ツダ感、鮮映性から次の基準で評
䟡した。 ◎ 非垞に良奜 ○ 良奜 △ やや劣る × 䞍良顔料分酞安定性䞍良 泚耐氎性 40℃の枩氎䞭で10日間浞挬埌の塗面状態から
次の基準で評䟡した。 ○ 異垞なし △ 䞀郚ブリスタヌ発生 × ブリスタヌ発生、ツダひけ 泚塗料の貯蔵安定性 塗料を50℃×30日間貯蔵し、貯蔵前埌の塗料
粘床ストヌマヌ粘床蚈で枬定倉化から次の
基準で評䟡した。 ◎ 貯蔵安定性 極めお良奜、実甚䞊問題なし ○ 〃 良奜、実甚䞊問題なし △ 〃 やや劣る、実甚䞊問題あり × 〃 䞍良、実甚䞍可胜 泚経時色盞安定性 20℃×週間静眮した塗料を撹拌機で撹拌し
た埌スプレヌ塗装し、焌付けた塗板ず暙準塗板
塗料調敎埌スプレヌ塗装し、焌付けた塗板
の色差ΔE倀から次の基準で評䟡した。 ◎色差ΔE倀0.1以䞋 経時色盞安定性 非垞に良奜 ○ 〃 0.3以䞋 〃 良奜 △ 〃 0.5以䞋 〃 やや劣る × 〃 0.5以䞊 〃 䞍良 第衚の結果より本発明塗料溶暹脂を甚いた塗
料組成物はアルキレンむミン化合物の組み蟌たれ
おいない比范䟋およびトリ゚チルアミンを添加し
た比范䟋に比べ䜎枩硬化性が著しく促進改善さ
れ、たた塗料の貯蔵安定性および経時色盞安定性
に優れおいるこずが明らかである。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  (A) 必須官胜基ずしお、無氎フタル酞、無氎
    ピロメリツト酞、テトラクロル無氎フタル酞お
    よび無氎トリメリツト酞からなる矀より遞ばれ
    る暹脂酞䟡倀を発珟する状態で非氎電䜍差滎定
    での半圓量点電䜍が−300以䞊を瀺す倚塩
    基酞に基づくカルボキシル基ず架橋剀ず反応す
    る官胜基を有し、アクリル暹脂、アルキド暹脂
    およびポリ゚ステル暹脂からなる矀より遞ばれ
    る基䜓暹脂に (B) 炭玠数〜のアルキレンむミン環を少なく
    ずも぀有するアルキレンむミン化合物を暹脂
    酞䟡0.01〜50に盞圓する量反応させお埗られ
    る、暹脂酞䟡を発珟する状態で非氎電䜍差滎定
    での半圓量点電䜍が−300以䞊を瀺す倚塩
    基酞に基づくカルボキシル基による暹脂酞䟡が
    〜50であるこずを特城ずする塗料甚暹脂。  (A) 必須官胜基ずしお、無氎フタル酞、無氎
    ピロメリツト酞、テトラクロル無氎フタル酞お
    よび無氎トリメリツト酞からなる矀より遞ばれ
    る暹脂酞䟡倀を発珟する状態で非氎電䜍基滎定
    での半圓量点電䜍が−300以䞊を瀺す倚塩
    基酞に基づくカルボキシル基ず架橋剀ず反応す
    る官胜基を有し、アクリル暹脂、アルキド暹脂
    およびポリ゚ステル暹脂からなる矀より遞ばれ
    る基䜓暹脂に炭玠数〜のアルキレンむミン
    環を少なくずも぀有するアルキレンむミン化
    合物を暹脂酞䟡0.01〜50に盞圓する量反応させ
    お埗られる、暹脂酞䟡を発珟する状態で非氎電
    䜍差滎定での半圓量点電䜍が−300以䞊を
    瀺す倚塩基酞に基づくカルボキシル基による暹
    脂酞䟡が〜50である塗料甚暹脂、および (B) 架橋剀 を固圢分重量比で(A)(B)95〜4555の割合
    で含むこずを特城ずする貯蔵安定性ならびに経時
    色盞安定性に優れた䜎枩硬化塗料組成物。  架橋剀がアミノプラストである特蚱請求の範
    囲第項蚘茉の組成物。
JP58142885A 1982-12-30 1983-08-04 塗料甚暹脂ならびに塗料組成物 Granted JPS6032855A (ja)

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DE19833347630 DE3347630A1 (de) 1982-12-30 1983-12-30 Harzmassen, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende beschichtungsmassen
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AU23012/83A AU2301283A (en) 1982-12-30 1983-12-30 Resinous coating composition
GB08334604A GB2136007B (en) 1982-12-30 1983-12-30 Resinous composition its preparation and coating composition containing the same
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