JPH0449275A - 新規なスルホンアルデヒド及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般式（１）、（２）または（３）（式中、Ｒ
は置換されていてもよいフェニル基を表わし、Ｒ′はア
セタール型の保護基を表わす。）で示されるスルホンア
ルコールを酸化することを特徴とする一般式（３） （式中、Ｒは置換されていてもよいフェニル基を表わし
、Ｒ′はアセタール型の保護基を表わし、Ｘはハロゲン
原子を表わす）で示される新規なスルホンアルデヒド及
びその製造方法に関する。

本発明によって提供される一般式（１）、（２）又は（
３）で示されるスルホンアルデヒドは食品添加物などに
使用されているβ−カロチンの合成中間体として有用な
化合物である。

〔従来の技術〕 従来、β−カロチンは例えば次に示すような方法で合成
されることが知られている。

以下余白 （Ｂ） ビタミンＡフォスホニウム塩に過酸化水素を作用させる
方法 〔発明が解決しようとする課題〕 上記のβ−カロチン合成方法において、（Ａ）の方法は
、出発物質のβ−イオノンから多段階の工程を要してβ
−カロチンを合成している。

（Ｂ）の方法は、ビタミンＡに対して当量のトリフェニ
ルホスフィンを必要し、また危険な過酸化物質を使用す
る必要がある。

（Ｃ）の方法は、ビタミンＡアルデヒドを、酸性や熱に
不安定なビタミンＡから別途合成しな（ではならない。

（Ｄ）の方法は、熱に極めて不安定なビタミンＡハライ
ドを別途合成する必要がある。

などの問題点が見られる。

しかして、本発明の１つの目的は安価にかつ容易に入手
できる工業原料から容易に合成でき、しかもβ−カロチ
ンへ容易に誘導できる新規な化合物を提供することにあ
る。本発明の他の目的はその新規な化合物を製造する方
法を提供するにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、上記の目的は、前記一般式（］）、（
２）又は（３）で示される新規なスルホンアルデヒドを
提供することによって達成され、また一般式％式％（６
） （式中、Ｒ，Ｒ’及びＸは前記定義のとおりである。）
で示されるスルホンアルコールを酸化することによって
それぞれ対応する一般式（１）、（２）又は（３）で示
されるスルホンアルデヒドの製造方法を提供することに
よって達成される。

一般式（４）、（５）又は（６）で示されるスルホンア
ルコールは、ビタミンＡ合成の重要な中間体として既知
の化合物である。（特開昭６２−８７５５９号公報、特
開昭６２−８９６５２号公報及び特開昭６２−５９号公
報参照） 以下余白 （式中、Ｒ，Ｒ’及びＸは前記定義の通りであり、Ｒ″
は低級アシル基を表わす） すなわち、リナロールから誘導される一般式（７）で示
されるβ−シクロゲラニルフェニルスルホンと、ゲラニ
ルオールのカルボン酸エステルから誘導される一般式（
８）で示されるアルデヒドを、塩基性条件下でカップリ
ングさせて一般式（９）で示されるヒドロキシスルホン
を得ることができる。これに塩化チオニル、三臭化リン
などのハロゲン化剤を作用させて一般弐〇〇）で示され
るへロスルホンエステルにし、さらに水酸化ナトリウム
などで加水分解して一般式（４）で示されるスルホンア
ルコールを得ることができる。そして、このスルホンア
ルコールに水酸化ナトリウムや三級アミンなどを作用さ
せることにより一般式（５）で示されるスルホンアルコ
ールを得ることができる。また、一般式（９）で示され
るヒドロキシスルホンにアセタール化反応を行い一般式
（１０で示されるアセタールスルホンとし、さらにこれ
を水酸化ナトリウムなどで加水分解することにより一般
式（６）で示されるスルホンアルコールを得ることがで
きる。

上記一般式におけるＲ、Ｒ’及びＸを詳しく説明する。

Ｒは置換されていてもよいフェニル基を表わし、ここで
置換基としては、メチル、エチル、ｉ−プロピル、ｎ−
プロピル、ｉ−ブチル、ｎ−ブチルなどの低級アルキル
基；塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子；及びメト
キシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ
−ブトキシ、ｎ−ブトキシなどの低級アルコキシ基が例
示される。また、置換基はオルト位、メタ位またはバラ
位のいずれの位置にあってもよく、１個または２個以上
の複数個あってもよい。Ｒ′はアセタール型の保護基を
表わし、例えば、メトキシメチル、エトキシメチル、１
−エトキシエチル、■−ブトキシエチル、テトラヒドロ
フラニル基、テトラヒドロピラニル基、４−メチルテト
ラヒドロピラニル基などの炭素骨格を持つ保護基を例示
することができる。さらにＸは、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子などのハロゲン原子を表わす。

一般式（１）、（２）又は（３）で示されるスルホンア
ルデヒドは対応する一般式（４）、（５）又は（６〕で
示されるスルホンアルコールを穏和な酸化条件例えば、
二酸化マンガン、あるいはアルミニウム触媒存在下、−
級アルデヒドで酸化する０ｐｐｅｎａｕｅｒ酸化法によ
って製造することができる。

酸化マンガンを用いる一般式（４）、（５）又は（６）
で示されるスルホンアルコールの酸化方法としては、ス
ルホンアルコールに対して２から１０倍量の二酸化マン
ガンを用い、反応溶媒として、例えば、ベンゼン、トル
エンなどの炭化水素溶媒、塩化メチレン、クロロホルム
、１．２−ジクロルエタンなどのハロゲン化炭化水素溶
媒、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テト
ラヒドロフランなどのエーテル系溶媒および酢酸エチル
、酢酸ブチルなどのエステル系溶媒を用いて行なわれる
。反応温度は、１０°Ｃから５０°Ｃの温度範囲内で行
なうことが望ましく、通常、３０分から１０時間の間で
反応は完結する。酸化反応後、不溶の二酸化マンガンを
ろ過により分離し、溶媒を除去することによって一般式
（１）、（２）又は（３）で示されるスルホンアルデヒ
ドをそれぞれ得ることができる。

アルミニウム触媒存在下、三級アルデヒドを用いる一般
式（４）、（５）又は（６）で示されるスルホンアルコ
ールの酸化方法としては、スルホンアルコールに対して
２〜ｌ０ＲＩＯ１％のアルミニウム触媒存在下に、１．
１〜５当量の三級アルデヒドを作用させることによって
行なわれる。用いるアルミニウム触媒の例としては、ア
ルミニウムトリイソプロポキシド、アルミ斗つムトリｔ
ｅｒ　ｔ−ブトキシド、アルミニウムトリ５ｅｃ−ブト
キシド、アルミニウムトリフエノキシトなどを示すこと
ができる。また、三級アルデヒドとしては、トリメチル
アセトアルデヒド、２，２−ジメチルブタナール、２−
エチル−２−メチルブタナール、２，２−ジメチル−４
−ペンテナール、２，２−ジメチルペンタナール、２．
２−ジメチルベンター３，４−ジェナールなどが用いら
れる。反応溶媒としては、例えばベンゼン、トルエンな
どの炭化水素溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、１．
２−ジクロルエタンなどのハロゲン化炭化水素溶媒、ジ
エチルエーテル、ジイソブロピルエーテル、テトラヒド
ロフランなどのエーテル系溶媒および酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル系溶媒を用いて行なわれる。反応
温度は、通常１０℃〜６０℃の範囲で行なわれ、３０分
から５時間で反応は完結する。本反応は、水あるいは塩
酸水、硫酸水、酢酸水などを添加することによって停止
する。その後、反応溶液を抽出溶媒としてトルエン、ジ
エチルエーテル、塩化メチレン、酢酸エチルなどの有機
溶剤により抽出・分液し、有機層を水、炭酸ナトリウム
水などで洗浄後、溶媒を除去することによって、−ａ式
（１）、（２）又は（３）で示されるスルホンアルデヒ
ドをそれぞれ得ることができる。また、反応停止に、少
量の水を用いた場合、反応混合溶液の低沸化合物をその
まま減圧上留去されることによってもスルホンアルデヒ
ドを得ることができる。

上述した酸化方法で得られた一般式（１）、（２）又は
（３）で示されるスルホンアルデヒドは、それぞれその
まま次のβ−カロチン合成に用いることができるが、カ
ラムクロマトグラフィーなどを用いて精製単離してもか
まわない。

一般式（１）、（２）又は（３）で示されるスルホンア
ルデヒドは、例えば次の方法により容易にβ−カロチン
へと誘導できる。

以下余白 （式中、Ｒ，Ｒ’及びＸは前記定義のとおりである。） すなわち、ビタミンＡアセテートとトリフェニルホスフ
ィン、硫酸より得られるビタミンＡフォスホニウム塩と
一般式（１）、（２）又は（３）で示されるスルホンア
ルデヒドをＷｉｔｔｉｇ反応によりカップリングさせ、
得られる対応する一般式０の、０３１又は圓で示される
スルホンを塩基性化合物で処理することによりβ−カロ
チンを製造することができる。

Ｗｉｔｔｉｇ反応では、ビタミンＡアセテートと当量の
トリフェニルホスフィンおよび硫酸をメタノール溶媒中
、１０″Ｃ〜５０℃の温度で反応させることにより得ら
れるビタミンＡフォスホニウム塩と、一般式（１）、（
２）又は（３）で示されるスルホンアルデヒドを、塩化
メチレン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン系
溶媒中、２当量以上の水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ムなどの塩基性化合物で０〜６０℃の温度で処理するこ
とにより、対応する一般弐〇２１．（１３）又は圓で示
されるスルホン化合物を製造することができる。

さらに上記の方法で得られた一般弐〇２１、側又は側で
示されるスルホン化合物のそれぞれに、塩基性化合物を
作用させてβ−カロチンを合成することができる。塩基
性化合物としては、例えば、カリウムメトキシド、カリ
ウムエトキシド、カリウムｎ−ブトキシドなどのカリウ
ムアルコキシド、水酸化カリウムなどを用いることがで
きる。これらの塩基の使用量は、一般式（１２）、０３
）又は圓で示されるスルホン化合物に対して、約２〜２
０倍モル量が好ましい。反応溶媒としては、カリウムア
ルコキシド類を用いる場合は、ヘキサン、シクロヘキサ
ン、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素系溶媒などが使
用され、水酸化カリウムなどを使用する場合は、メタノ
ール、エタノール、プロパツールなどのアルコール系溶
媒が使用される。反応温度は、通常、１０°Ｃ〜　１２
０°Ｃの間で行なうことができる。反応終了後、反応混
合物から、抽出溶媒としてトルエン、ジエチルエーテル
、塩化メチレン、酢酸エチルなどの有機溶剤を用いて抽
出し、有機層を水、炭酸ナトリウム水などで洗浄後、溶
媒を除去することによって、β−カロチンを得ることが
できる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例により限定されるものではな０゛°　　　　
　　　　　　　　　　　　以下余白実施例に 酸化マンガンを用いる６−クロロ−３，７−シメチルー
９−　（２，６，６−）ツメチル−１−シクロヘキセン
−１−イル）−９−フェニルスルホニル−２，７ノナジ
エンー１−アールの合成 ２００ｍｊ２のなす形フラスコに、６−クロロ−１−ヒ
ドロキシ−３，７−シメチルー９−　（２，６，６トリ
メチルー１−シクロヘキセン−１−イル）−９−フェニ
ルスルホニル−２，７−ノナジェン３．９ｇ（純度８９
．３％、７．５ｍｍｏｆ）の塩化メチレン５０＋ｎｉ！
、溶液に、２５°Ｃで二酸化マンガン２０ｇをいれ、３
時間攪拌した。その後、不溶の二酸化マンガンを濾別し
、溶媒を減圧下で留去することにより、油状物３，３ｇ
得た。このものをカラムクロマトグラフィー（ヘキサン
／酢酸エチル＝７／３）で精製することにより、６−ク
ロロ−３，７−シメチルー９−（２，６，６−）ジメチ
ル−１−シクロヘキセン−１−イル）−９−フェニルス
ルホニル−２，７−ノナジェン−１−アールを３．１ｇ
（５，７ｍｍｏｆ、収率８９．３％）得た。なお、この
ものは、下記の機器分析データにより構造を確認した。

ＩＲフィルム　ν　（Ｃ１１−’）　　：１６７０（Ｃ
＝Ｏ）、　１１４０（ＳＯ□）ＦＤ−ＭＳ　ｍ／ｅ：　
５０４（Ｍ＋）、　　５０５（Ｍ＋１）、　　４６Ｂ（
Ｍ＋　−ＨＣｊｌり実施例２及び３ 実施例１と同様な操作で、二酸化マンガンを用いて各ス
ルホンアルコールをスルホンアルデヒドへ酸化した結果
を次の表に示す。

以下余白 ３．７−シメチルー９−　（２，６，６−）ツメチル−
１シクロヘキセンー１−イル）−９−フェニルスルホニ
ル−２，７−ノナジェン−１−アールＮＭＲ（ＣＤＣｌ
２３　）　ＴＭＳδ：０．８〜２．１（ｍ、２５Ｈ）、
　４．３〜４．６５（ａ＋、２Ｈ）、　５．８〜６．１
（ＩＩｌ、２Ｈ）、　７．５〜８．０　（ｅａ、　５８
）　。

９．９（ｄ、ＩＨ） ＊スルホンアルデヒドの機器分析値 ３．７−シメチルー９−　（２，６，６−）ツメチル−
１シクロヘキセンー１−イル）−９−フェニルスルホニ
ル−２，６，８−ノナトリエン−１−アールＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ！、ｓ　）　ＴＭＳ　δ：０．９〜２．５（ｍ、
２５８）、　５．７〜６．０（＋＋＋、３Ｈ）、　７．
５〜８．０（ｍ、５Ｈ）、　９．９（ｄ、１）１）ＩＲ
錠剤　ν（ｃｌｎ−’）　　：１６７５（Ｃ・０）、　
１１４０（３０２）ＦＤ−ＭＳ　　ｖｎ／ｅ　：　４２
６（Ｍ＋　）（１−エトキシ）エトキシ−３，７−ジメ
チル９−　（２，６，６−）ジメチル−１−シクロヘキ
センｌ−イル）−９−フェニルスルホニル−２，６ノナ
ジエンー１−アール ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！３　）ＴＭＳ　　δ：０．８〜２．
３（ｍ、３１１１）、　　３．４〜５．１（謡、５Ｈ）
、　　５．４（＋＋＋、ＩＨ）、　　５．９（ｄ、ＩＨ
）、　　７．５〜８．０（ｓ、５Ｈ）、　　９．９（ｄ
、ＩＨ）ＩＲフィルム　ν　（Ｃ１ｌ−’）　　：　１
６７０（Ｃ＝０）　、　１１４０（ＳＯｘ）ＦＤ−ＭＳ
　　ｍ／ｅ　　：　　５１６（Ｍ＋　）実施例４ アルミニウムトリイソプロポキシドおよびトリメチルア
セトアルデヒドを用いる６〜クロロ−３゜７−シメチル
ー９−（２，６，６−）ジメチル−１−シクロヘキセン
−１−イル）−９−フェニルスルホニル−２，７−ノナ
ジェン−１−アールの合成１００ｍｊ２のなす形フラス
コに、６−クロロ１−ヒドロキシ−３，７−シメチルー
９−（２，６，６−ドリメチルー１−シクロヘキセン−
１−イル）−９−フェニルスルホニル−２，７−ノナジ
ェン４．２ｇ（８９，３％純度、８．１　ｍｍｏｆ）　
、アルミニウムトリイソプロポキシド７８■（０，３６
ＩＩＩＩｌｏｌ）及びトリメチルアセトアルデヒド２１
．１　ｇ　（２４，３ｍｍｏ　ｌ　）を入れ、５０℃で
２時間攪拌した。その後、０．３ｍｆｆ１の水を入れて
反応を停止させた後、減圧下で低沸留分を除去すること
により、粗な６−クロロ−３，７−シメチルー９−（２
，６，６−）ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル
）−９−フェニルスルホニル−２，７−ノナジェン−１
−アール４．１５ｇ　（８１，０％純度、７．２７　ｖ
ｖａｏｌ、収率９０％）を得た。

実施例５．６ 実施例４と同様な操作で、アルミニウムトリイソプロポ
キシドとトリメチルアセトアルデヒドを用いて各スルホ
ンアルコールを酸化した結果を次に示す。

参考例１ ビタミンＡフォスホニウム塩と６−クロロ−３゜７−シ
メチルー９−（２，６，６−）ジメチル−１−シクロヘ
キセン−１−イル）−９−フェニルスルホニル−２，７
−ノナジェン−１−アールから、１−フェニルスルホニ
ル−４−クロロ−１，１８−ジ（２，６，６トリメチル
ー１−シクロヘキセン−１−イル）−３，７，１２，１
６−チトラメチルオクタデカー２．７，９゜１１．１３
，１５．１７−へブタエンの合成１００ｓｉ１のなす形
フラスコに１０ｇのメタノール溶液中、ビタミンＡアセ
テ−）２．１４ｇ（６，４１１ＩＩｏり、トリフェニル
ホスフィン１．６８　ｇ　（６，４ｍｓ＋ｏｆ）　、濃
硫酸０．６４　ｇ　（６，４ｍ５ｏｆ）を混ぜて２５℃
で３時間攪拌した。その後、メタノールを減圧下で留去
し、タール状のビタミンＡフォスホニウム塩を得た。水
１０ｇを用いてこのものを溶解し、そこへ６−クロロ−
３，７−シメチルー９−（２，６，６−ドリメチルー１
−シクロヘキセン−１−イル）−９−フェニルスルホニ
ル−２，７−ノナジェン−１−アール３．０　ｇ　（６
，４ｍｍｏＩりの塩化メチレン１５ｓｆ溶液を加えた後
、８°Ｃで７．７％の水酸化カリウム水溶液１０．８４
　ｇ　（１２，８ｍｍｏｆ）をゆっ（り加えて３０分攪
拌した。反応終了後、分液により有機層と水層を分離し
て有機層を水洗し、さらに溶媒を留去することにより、
油状物６．７２ｇ（純度４０．９％、３．８５　＋＋ｕ
ａｏｆ、収率６０．２％）を得た。このものをシリカゲ
ルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝８５／
１５）で精製することにより、１−フェニルスルホニル
−４−クロロ−１，１８−ジ（２，６，６−）ジメチル
−１−シクロヘキセン−１−イル）　−３，７，１２゜
１６−チトラメチルオクタデカー２．７，９．１１，１
３．１５．１７−へブタエンを２．０５ｇ得ることがで
きた。なお、このものは下記の機器分析データにより構
造を確認した。

１−フェニルスルホニル−４−クロロ−１，１８−ジ（
２，６，６〜トリメチル〜１−シクロヘキセン−１−イ
ル）−３，７，１２，１６−テトラメチルオクタ゛デカ
〜２．７，９，１１，１３，１５．１７−ヘプタエンＮ
ＭＲ（ＣＤＣｆ　３）　ＴＭＳ　δ：０．８〜２．２（
＋＋＋、４６Ｈ）、　４．３〜４．６（ｍ、２Ｈ）、　
５．８〜６．１（ｍ、１０Ｈ）、　７．５〜８．０（＋
ｎ、５Ｈ）ＩＲ錠剤　Ｖ　（Ｃ１ｌ−１）：　１１４０
（Ｓｏ□）、　２９１０（Ｃ−Ｈ）参考例２及び３ 参考例１と同様の操作で、各スルホンアルデヒドとビタ
ミンＡフォスホニウム塩からスルホン化合物を合成した
結果を次に示す。

以下余白 スルホン化合物の機器分析値 ７−フェニルスルホニル−１１，１２−ジヒドロ−βカ
ロチン ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　３　）　ＴＭＳδ：０．９〜２．５
（園、４６Ｈ）、　５．７〜６．８（鵬、１１Ｂ）、　
　７．５　〜８．０（ｍ、５Ｂ）ＩＲ錠剤　（Ｃｌｌ−
’）　　：　１１４０（ＳＯｚ）、２９１０（Ｃ４）５
．１（＋ｎ、５Ｈ）、　　５．８〜６．８（ｍ、ｌ０Ｈ
）、　　７．５　〜８．０（顧、５Ｈ）ＩＲ錠剤　（ｃ
ｖ−’）　　：　１１４０（ｓｏｗ）、　２９１０（Ｃ
−Ｈ）参考例４ メトキシカリウムを用いる１−フェニルスルホニル−４
−クロロ−１，１８−ジ（２，６，６−）ジメチル−１
〜シクロヘキセン−１−イル）　−３，７，１２，１６
−チトラメチルオクタデカー２．７，９．ＩＣｌ３．１
５．１７−へブタエンからβ−カロチンの合成 ７−フェニルスルホニル−８−（１−エトキシ）エトキ
シ−７、８，１１，１２−テトラヒドロ−β−カロチン ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２３　）　ＴＭＳδ：０．８〜２．３
（ｍ、５２Ｈ）、　３．４〜５０＋ｎｊ２のなス形フラ
スコに１−フェニルスルホニル−４−クロロ−１，１８
−ジ（２，６，６−）ジメチル−１−シクロヘキセン−
１−イル）−３，７，１２，１６−チトラメチルオクタ
デカー２．７，９，１１．１３．１５．１７へブタエン
２．０１ｇ（４０，９％純度、　１．１５ｍｍｏ　ｌ　
）をトルエン４ｇ中で、メトキシカリウム１．０ｇ（８
０％純度、　　ｌ　ｌ　ｍｍｏｆ）と３０℃、２時間反
応させた。その後、水を入れ分液後、有機層を水洗し、
さらに溶媒を除去することにより、β−カロチン２．５
８ｇ（１９，１％純度；　０．”９１８　ｍｍｏｆ。

収率８０％）を得た。なお、このものに水１０ｇを入れ
、１０時間加熱還流を行なった後、トルエンを用いて有
機物を抽出し、さらにトルエン−メタノール溶媒で再結
晶することにより、条里色状の結晶物を４４■得た。こ
のものを標品と比較し、β−カロチンであることを［認
した。

ｍｐ、　　１７７〜１７８℃ λ＋ｎａｘ　４５５Ｈｍ　（Ｅｌｃｍ　＝２３５０、シ
クロヘキサン）参考例５ 水酸化カリウムを用いる１−フェニルスルホニル−４〜
クロロ−１，１８−ジ（２，６，６−）ジメチル−１−
シクロヘキセン−１−イル）　−３，７，１２，１６テ
トラメチルオクタデカー２．７．９，１１，１３，１５
．１７〜へブタエンからβ−カロチンへの合成 ５０＋ｎｉ！、のなす形フラスコに１−フェニルスルホ
ニル−４−クロロ−１，１８−ジ（２，６，６−）ツメ
チル−１−シクロヘキセン−１−イル）−３，７，１２
，１６テトラメチルオクタデカー２．７，９．ＩＣｌ３
，１５．１７−ヘブタエン１．３２ｇ（４０，９％純度
、　０．７６　ｍｍｏｆ）をエタノール１５ｇ中、水酸
化カリウム０．８ｇ（８５％純度、　　１２．１　＋ｕ
＋ｏｆ）と４５°Ｃで３時間反応させた。その後、水お
よびトルエンを入れて分液後、有機層を水洗し、さらに
溶媒を除去することにより、β−カロチン１．９５　ｇ
　（１７，２％純度、０．６２　鞘ｔｒ＋ｏＲ１収率８
１．６％）を得た。

参考例６及び７ 参考例４及び５と同様な操作により、各スルホン化合物
からβ−カロチンを合成した結果を次に１ｔ″　　　　
　　　　　　　　　以下余白〔発明の効果〕 本発明の方法によれば、安価に入手できる工業用原料か
ら好収率でかつ容易に一般式（１）、（２）又は（３）
で示されるスルホンアルデヒドを製造することができる
。また、一般式（１）、（２）又は（３）で示される新
規なスルホンアルデヒドは上記の参考例から明かなとお
り、β−カロチンへ誘導される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１）、（２）又は（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、Ｒは置換されていてもよいフェニル基を表わし
   、Ｒ′はアセタール型の保護基を表わし、Ｘはハロゲン
   原子を表わす。） で示されるスルホンアルデヒド。 ２、一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、Ｒは置換されていてもよいフェニル基を表わし
   、Ｘはハロゲン原子を表わす。）で示されるスルホンア
   ルコールを酸化することを特徴とする一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ及びＸは前記定義のとおりである。）で示さ
   れるスルホンアルデヒドの製造方法。 ３、一般式（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） （式中、Ｒは置換されていてもよいフェニル基を表わす
   。） で示されるスルホンアルコールを酸化することを特徴と
   する一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒは前記定義のとおりである。） で示されるスルホンアルデヒドの製造方法。 ４、一般式（６） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） （式中、Ｒは置換されていてもよいフェニル基を表わし
   、Ｒ′はアセタール型の保護基を表わす。）で示される
   スルホンアルコールを酸化することを特徴とする一般式
   （３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中、Ｒ及びＲ′は前記定義のとおりである。）で示
   されるスルホンアルデヒドの製造方法。