CN110963907B - 一种2,2-二烷氧基苯乙酮衍生物的绿色合成 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种2,2‑二烷氧基苯乙酮衍生物（1）的绿色合成，结构如下所示：R为烷基，R1为烷基、卤素、烷氧基、N,N‑二烷基胺或苯并环其中的一种或多种。该方法以2,2‑二氯苯乙酮衍生物、醇以及碱为原料，经加热搅拌得到目标产物2，反应完全后过滤，浓缩滤液即可得到高产率、高纯度的产物。该方法操作简单，副产物少，反应不产生任何有毒或对环境有害的物质。为目标产物1提供了新的合成方法。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，涉及一种2,2-二烷氧基苯乙酮衍生物的绿色合成。
背景技术
2,2-二烷氧基苯乙酮衍生物是优异的辐射固化涂料的光敏剂。具有引发的量子效率高、 热稳定性好、无暗反应、与单体和预聚物有较好的相容性、光固化成膜无黄变或变色、安全且经济等特点。 此外，它还是单体保护的 α-二羰基化合物， 在合成上是一种重要的中间体。但目前的合成方法大多使用有毒的反应物或催化剂，或反应产率低，产生大量的废物。
发明内容
本发明的目的为一种2,2-二烷氧基苯乙酮衍生物的绿色合成。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
化合物1与醇（ROH）在碱催化下加热搅拌得到目标产物2，
一种稳定同位素标记酚酞的合成方法，该方法具体包括以下步骤：
（1）化合物1与醇（ROH）在碱催化下加热搅拌，反应完全后得到混合物1。
（2）将步骤(1)得到的混合物1冷却至室温，过滤，固体用ROH洗涤2-3次，浓缩滤液和洗涤液得到目标产物2的粗品，纯度为98%，硅胶柱分离得到纯品。
进一步，所述步骤(1)中摩尔比为：化合物1:ROH:碱=1:50-200:2-4。
进一步，所述步骤(1)中碱选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯。
进一步，所述步骤(1)中加热温度为80～130 ℃。
进一步，所述步骤(1)中反应时间为8-36小时。
具体实施方式
为更好的理解本发明内容，下面结合具体实施例作进一步说明，但本发明不仅局限于此。
实施例1
在烧瓶中加入2.03g（10mmol）2,2-二氯-4'-甲基苯乙酮、20mL甲醇、3.18g碳酸钠，在80℃下搅拌反应，反应通过TLC监测，大约12h左右反应完全，冷却至室温，过滤出固体，固体用2 X 10mL甲醇洗涤两次。合并滤液和洗涤液，减压浓缩，得到粗产物。GC检测纯度98.0％，硅胶柱分离得到1.84g 2,2-二甲氧基-4'-甲基苯乙酮，产率95%。
实施例2
过程同实施例1，碳酸钠改为2.06g，反应时间为16h，粗产物GC检测纯度95.0％，分离产率90%。
实施例3
过程同实施例1，反应温度改为60℃，反应时间为30h，粗产物GC检测纯度96.0％，分离产率90%。
实施例4
过程同实施例1，反应温度改为100℃，反应时间为10h，粗产物GC检测纯度97.0％，分离产率94%。
实施例5
过程同实施例1，碳酸钠改为碳酸钾4.14g，反应时间为10h，粗产物GC检测纯度97.0％，分离产率93%。
实施例6
在烧瓶中加入2.03g（10mmol）2,2-二氯-4'-甲基苯乙酮、20mL乙醇、3.18g碳酸钠，在90℃下搅拌反应，反应通过TLC监测，大约12h左右反应完全，冷却至室温，过滤出固体，固体用2 X 10mL甲醇洗涤两次。合并滤液和洗涤液，减压浓缩，得到粗产物。GC检测纯度98.0％，硅胶柱分离得到2.13g 2,2-二乙氧基-4'-甲基苯乙酮，产率96%。
实施例7
在烧瓶中加入1.88g（10mmol）2,2-二氯-苯乙酮、20mL甲醇、3.18g碳酸钠，在80℃下搅拌反应，反应通过TLC监测，大约12h左右反应完全，冷却至室温，过滤出固体，固体用2X 10mL甲醇洗涤两次。合并滤液和洗涤液，减压浓缩，得到粗产物。GC检测纯度98.0％，硅胶柱分离得到1.73g 2,2-二甲氧基苯乙酮，产率96%。
Claims (1)
1.一种2，2-二烷氧基苯乙酮衍生物的绿色合成，其特征是，
化合物2，2-二氯苯乙酮衍生物与ROH在碱催化下加热搅拌得到目标产物2，反应完全后冷却至室温，过滤，固体用ROH洗涤2-3次，浓缩滤液和洗涤液得到目标产物2的粗品，纯度为98%，硅胶柱分离得到纯品；
反应式如下所示：其中R为甲基，R1为烷基或烷氧基；
摩尔比为2，2-二氯苯乙酮衍生物：ROH：碱=1：50-200：2-4；
碱选自碳酸钠、碳酸钾；
加热温度为60-100℃；反应时间为10-30h。
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