JPH0448926A - 有機過酸化物含有マイクロカプセルおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本願発明は、とくに樹脂組成物中に硬化剤として含有せ
しめるに好適な固体有機過酸化物を含有するマイクロカ
プセルおよび同マイクロカプセルの製造法に関するもの
である。さらに詳しくは、マイクロカプセル自身の貯蔵
安定性が良好で、かつ樹脂組成物中においても、芯物質
が固形状態で維持されるため良好な貯蔵安定性を示し、
加熱されると融解によるマイクロカプセルの破壊が起こ
り、速硬化性能を発現することを特徴とする有機過酸化
物含有マイクロカプセルおよびその製造方法に関するも
のである。

（従来の技術〉 従来、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシアクリレート
樹脂、多官能アクリレートまたはメタクリレートなどの
熱硬化性樹脂は、硬化剤を加えて加熱硬化又は必要に応
じて硬化促進剤を加える常温硬化により、各種成形品の
製造を行ったり、接着剤、コーティング剤、充填剤など
として利用されている。

硬化剤としては一般に有機過酸化物が使用されているが
、硬化剤を含む樹脂液には可使時間があり、例えばゲル
化したりするため樹脂液が長期の保存に耐えられない、
このため、現在は樹脂と硬化剤の２者、又は硬化促進剤
の３者を使用直前に混ぜ合わせて使用している。然し実
用的にはあらかじめ混合した貯蔵が可能で安定性のよい
樹脂液が望まれている。一方、樹脂の硬化の生産性向上
には、できるだけ低い温度で硬化速度を増すことがのぞ
ましい、然し、このことは樹脂液の貯蔵安定性を低下さ
せることになり、両者は相反するものである。この問題
を解決する目的で種々の研究が行われていた。その結果
硬化剤をマイクロカプセル化すれば前記の欠点を排除し
うることが確認され近年マイクロカプセル化された硬化
剤の開発が盛んに行われている０例えば、特開昭４８−
７０８６号公報には、染料または顔料によって着色され
た有機過酸化物を不活性物質で被覆したカプセルが、常
温において安全であり、潜在的に反応性を有する不飽和
ポリエステル樹脂の硬化剤として優れていることが、ま
た特開昭５０−１３３２８６号公報には、ジアシルペル
オキシドを内相物とするカプセルとアミンを内相物とす
るカプセルが、アクリレートおよびメタクリレートの貯
蔵安定性のよい一液型硬化剤組成物を提供することが、
さらに特開昭５０−１３２０７３号公報には、樹脂液に
不溶な硬化剤封入マイクロカプセルが貯蔵安定性のよい
熱硬化性樹脂含浸化粧シートの製造に利用できることが
、さらにまた、特開昭５７−１２０１７号公報には、硬
化剤および硬化促進剤のマイクロカプセルを含有する不
飽和ポリエステル樹脂組成物が低温、低圧で圧縮成形で
きるシート−モールディング争コンパウンド（ＳＭＣ）
に適していることが、開示されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 液体又は固体の物質を単にマイクロカプセル化しただけ
では必ずしも完全には目的を達することはできない０例
えば、熱硬化性樹脂の硬化は、一般には極〈少量の硬化
剤を用いることにより達成されており、硬化剤マイクロ
カプセル化した場合少しでもマイクロカプセル化されて
いないものがあり、それが樹脂中に含まれれば、硬化が
始まり貯蔵安定性を著しく阻害されたことになる。また
強固な皮膜で硬化剤を被覆した場合には、硬化時に硬化
遅れや不均一硬化の生じるおそれがある。このように、
硬化剤をマイクロカプセル化しても、貯蔵安定性がよく
、しかも硬化に際してすみやかに硬化しうる樹脂液をう
ることは必ずしも容易ではない、特に、充填剤、ガラス
繊維などの摩擦によりマイクロカプセルを破壊し易い補
強剤が樹脂組成物中に含まれている場合、とくにそのよ
うな性質を持たせることは困難であった。そしてまた加
圧や加熱だけではカプセルの股を完全に破壊し硬化剤を
有効に樹脂中に分散させることが困難であった。

〈課題を解決するための手段〉 本発明者らは樹脂液に混入した場合、液の貯蔵安定性を
損なうことなく、しかも樹脂液の硬化に際してはすみや
かに、しかも均一な硬化を可能とする有機過酸化物含有
カプセルを開発する目的で研究した結果、特定の有機過
酸化物を特定な手段を用いてマイクロカプセル化するこ
とにより目的を達成できることを確認して本発明を完成
した。

即ち本発明は、常温で固体であり、融点と熱分解温度と
の差が少なくとも５℃ある固体有機過酸化物を、該有機
過酸化物の融点以上、熱分解温度以下の温度で融解後、
該融解有機過酸化物を芯物質とし、膜物質を用いマイク
ロカプセル化して得られた有機過酸化物含有マイクロカ
プセル及びその製造方法に関する。

そして前記のマイクロカプセル化方法において融解した
有機過酸化物は好ましくは１〜２００ｐｍの微小粒子と
した後、冷却固化することが好ましい。

本発明の芯物質として用いるのは、常温（２０℃）で固
体の有機過酸化物であり１例えばペルオキシジカーボネ
ート類としてはジミリスチルペルオキシジカーポネート
等、ジアルキルペルオキシド類としてはジクミルペルオ
キシド、α。

α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ−ｍ−イソプロピル
）ベンゼン、α、α′−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ−
ｐ−インプロピル）ベンゼン等、ケトンペルオキシド類
としては、シクロヘキサノンペルオシキシド等、ベルオ
キシエルテル類としては、２．５−ジメチル２，５ジ（
ベンゾイルペルオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルジペ
ルオキシイソフタレート等、ペルオキシケタール類とし
ては、１．３−ジフェニル２．２−ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）プロパン、ｌ−フェニル３．３−ビス（ｔ−
ブチルペルオキシ）ブタン、ｌ−ベンゾイル２−メチル
２．２−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）エタン、１．１
−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロドデカン等、ジ
アシルペルオキシドとしては、デカノイルペルオキシド
、メタトルイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド
等を挙げることができるが、前述の条件を満足すれば、
これらの２種以上の混合物ないし他の希釈媒体との混合
物としても使用しうる。

第１表には１代表的な有機過酸化物の融点と熱分解温度
を示した。有機過酸化物の融点については、他の物質を
混入させて下げることは可能であり１本発明を実施する
に支障のない範囲で利用することができる。しかし、こ
の場合には融点の幅が広くなるため、より一層速硬化を
期待する場合には単独で用いるほうが好ましい、また熱
分解温度は、雑誌安全工学記載の加熱試験法（北用宏は
か：安全工学、第４巻第２号Ｐ　１３３〜１３４゜１３
６　、１９６５年）にもとづいて求めた値であり、具体
的には一定速度↑有機過酸化物の温度を上昇させた時、
有機過酸化物の分解が急速に起こり始める温度を意味す
る。

第１表 本発明の有機過酸化物含有マイクロカプセルの製造方法
は、従来より公知な技術が使用できる。

即ち、水溶液からの相分離によるコアセルベーション法
、界面重合状、１ｎ−ｓｉＬｕ重合法などがあり、その
詳細については、（株）総合技術センター著、“最新マ
イクロカプセル化技術”にに記載されている。マイクロ
カプセル化は、通常コロイドの性質を有する分散液また
は溶液から、不溶性不浸透性の物質を、液中に粒子相と
して分散している有機過酸化物に付着させ、隔壁膜を作
るか、または有機過酸化物と媒体との界面において不溶
性不浸透性の隔壁膜を作ることによって行われる。膜物
質としては、有機過酸化物と反応しないこと、カプセル
化を行う温度において溶解しないことが必要であり、こ
れは有機過酸化物の種類によって異なるため、それぞれ
の場合において選択する必要がある。また、樹脂中に混
入して使用する場合には、膜外部の物質が膜内部に浸透
しないように、用いる樹脂と有機過酸化物の種類によっ
て、膜物質を適当に選択する必要がある。

コアセルベーション法については、米国特許第２，８０
０，４５７号、第２．８００．４５８号明細書、特開昭
５０−１４０３７６号、特開昭５４−１４３３２３号公
報等に記載される一般的な方法で行うことができる。コ
アセルベーション法に使用される親木性コロイド物質と
しては１例えば、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、
アルギン酸ソーダ、カルボキシメチルセルロース、ポリ
ビニールアルコール、メチルビニルエーテル、無水マレ
イン酸共重合体などの天然及び合成物質がよく知られて
おり、上記のような親木性コロイド物質が適宜選択して
用いられるが、最も安定したカプセルを得るためには、
すくなくともゼラチンを用いるのが好ましい。

コアセルベーション法においては、溶解させて微粒子化
した有機化酸化物の周囲に親木性コロイド物質のコアセ
ルベーション膜を形成させ、このコアセルベーション膜
を冷却、ゲル化したのち硬化する必要がある。硬化剤の
添加は、カプセル分散液中に添加してもよい０本発明に
おいて有効な硬化剤は、例えばホルムアルデヒド、グリ
オキザル、グルタルアルデヒド、ムコクロル酸、グリセ
リンアルデヒド、サクシンジアルデヒド、アクロレイン
、ジアルデヒド澱粉、２−メチルゲルタールアルデヒド
、クロトンアルデヒド、チグリンアルデヒド、シトロネ
ラール、シンナムルアルデヒド、尿素ホルムアルデヒド
樹脂、トリアジアルデヒド樹脂、ポリアミドホルムアル
デヒド樹脂等のアルデヒド類、ベンゾキノン、シクロヘ
キサン−１，２−ジオン、シクロペンタン−１，２−ジ
オン、ジアセチル、２．３−ペンタンジオン。

２．５−ヘキサンジオン、２，５−ヘキセンジオン等の
ジケトン類、エチレングリコールジグリシジルエーテル
、ポリエチレングリコールグリシジルエーテル、ポリア
ミドエピクロルヒドリン樹脂、トリグリシジルイソシア
ヌル酸塩等のエポキシド類、７．８−ジフェニルビシク
ロ（２、２。

２）−７−オクテン−２，３，５，６−チトラカルポキ
シリツクジアンハイドライド、テレフタロイルクロライ
ド、４．４−ジフェニルメタンジスルホニルクロライド
等の酸無水物、酸塩化物などが上げられる０本発明では
、かかる硬化剤の１種類以上が適宜選択されて用いられ
るが、カプセル分散液の安定性の面でアルデヒド類が好
ましく用いられる。また硬化剤の添加量は、必ずしも限
定されるものではないが通常親木性コロイド物質１００
重量部に対して１−５０重量部、より好ましくは３〜３
０重量部の範囲で調整される。

界面重合法及び１ｎ−ｓｉｔｕ重合法については、特開
昭５３−８４８８１号、特公昭５２−１８６７１号、特
公昭４４−２７２５７号公報等に準じて行うことができ
る。これらの方法における膜物質と膜物質の硬化剤とし
てはインシアネートと水、インシアネートとポリアミン
、インシアネートとポリオール、インチオシアネートと
水、インチオシアネートとポリオール、エポキシ樹脂化
合物、尿素ホルマリン樹脂等を使用することができる。

さらにホルムアデヒドとメラミンの縮重合を使用するな
どの方法がある。

以上の方法以外にも公知のマイクロカプセル化方法を本
発明に適用すれば、同様の効果が得られる。

次に本発明の製造方法をさらに詳しく説明する。まず、
水または有機過酸化物を溶かさない分散媒体と、融点と
その熱分解温度との差が少なくとも５℃あり、常温で固
体の有機過酸化物とを混合する。そして、混合物をその
有機過酸化物の融点以上で、かつ熱分解温度以下に保ち
ながら攪拌する。攪拌時間は、有機過酸化物が十分微粒
化する時間を必要とし、通常は３０分以内であるが、２
０分以内とすることが好ましい、あまり攪拌時間が長い
と有機過酸化物の種類によっては劣化するので好ましく
ない、前記の操作により有機過酸化物を融解し、平均粒
径が２００ｐｍ以下、好ましくは１００ｇｍ以下、より
好ましくは５０μｍ以下の微粒子状の有機過酸化物とす
る。２００ｐｍより大きいと、最終製品として得られた
マイクロカプセルを樹脂中に分散させるとき、均一に分
散させることが困難であり、沈降また浮上が起こったり
、不均一硬化の原因になるため好ましくない、微粒子化
が十分でない時には、通常用いられている乳化剤および
分散剤を用いることができる。

次に、この有機過酸化物の分散液を、その状態を維持し
つつ、攪拌しながら固化する温度まで冷却して固体有機
過酸化物の分散液とする。冷却固化する時間は通常６０
分以内、好ましくは４０分以内に行なう、冷却速度が遅
くて液体有機過酸化物の分散液の状態が長く続くと、有
機過酸化物が劣化する場合がある。マイクロカプセル化
に用いる膜物質を混入する方法は、マイクロカプセル化
方法によって異なり、またマイクロカプセル化する時期
もマイクロカプセル化の方法によって異なるが、融解時
であっても、冷却固化している間であってもよい０本発
明における攪拌は１通常の攪拌機１例えば、かい型、プ
ロペラ型およびタービーン型の機械回転式の攪拌機、ラ
インミキサー、超音波ホモジナイザーなども使用できる
。

また２本発明の製造法により得られたマイクロカプセル
の中で、十分にマイクロカプセル化されていない有機過
酸化物は、溶剤による洗浄で容易に除くことができる。

〈発明の効果） 本発明のマイクロカプセルは上述のように、特定有機過
酸化物に特定な手段を用いて得られているため、いくつ
かの優れた特徴を有している。まず、本発明のマイクロ
カプセル化は芯物質が固体の有機過酸化物で、その周り
を膜物質が不溶性不浸透性の薄い隔壁を形成しているた
め、マイクロカプセル化自身の貯蔵安定性、また溶媒、
モノマー、樹脂などに分散された状態に置ける安定性に
おいて優れている。また平均粒径は好ましくは１〜２０
０Ｂｍに保持されている。また第１図は、ポリエチレン
の温度による比容変化を示したものであり、１４０℃近
辺で融解が起こった時に０．２倍の容積増が起こること
を示す、このことは、有機過酸化物の融点においても同
様に固体から液体に状態が物理変化すると急激な体積変
化を伴うことを示唆している。

即ち本発明の有機過酸化物含有マイクロカプセルを含む
樹脂液を硬化させる場合、加熱により芯物質が液体化し
、体積を増加してマイクロカプセルは破壊され、芯物質
が硬化剤として機能を発揮する。

さらに、加圧、機械的な摩擦などによって、この破壊は
促進される。この知見は、工業的利用の面において有用
であり、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシアクリレー
ト樹脂などのラジカル重合可能な熱硬化性樹脂の硬化剤
として利用したとき、長ポットライフまたは長シェルフ
ライフ”でかつ速硬化を可能にする。即ち１本発明の固
体有機過酸化物含有マイクロカプセルを不飽和ポリエス
テル樹脂に添加した樹脂組成物は、マイクロカプセル化
されない同じ有機過酸化物を添加した樹脂組成物に比較
して、ポットライフまたはシェルフライフがはるかに長
くかつ硬化時間はほぼ同じとなる。また硬化反応の立上
りはシャープであり硬化反応を調節し易い、また常温で
液体の有機過酸化物をマイクロカプセル化したものと比
較すると、固体の有機過酸化物をマイクロカプセル化し
たもののほうがはるかにそのもの自体が安定であり、ま
た樹脂中においても同様に安定となる。

〈実　施　例） 次に本発明を実施例、比較例によりさらに詳細に説明す
る。

実施例１ ５．０６％ゼラチン水溶液３１６　ｇと５．０６％のア
ラビアゴム水溶液３１６　ｇを混合し障拌しながら系内
の温度を４５℃にし、この水溶液にジミリスチリルペル
オキシジカーポネー）１００ｇを添加した。さらに６０
℃の蒸留水４００ｇを添加して系内の温度を５０℃にし
てシミリスチリルペルオキシジカーボネートを溶融させ
た。溶融させ約５分攪拌後。

５０％酢酸水溶液を添加してｐＨを４．４に調節した。

この後約２０分かけて溶液の温度を２０”０まで低下さ
せた。そして３７％ホルムアルデヒド水溶液を６ｍＪＬ
添加し４分攪拌した後、　１０％水酸化ナトリウム水溶
液を用いてＰＨを９．０まで上げ１５分攪拌した。

以上の処理により平均粒径３ｏμｍのジミリスチリルペ
ルオキシジカーポネート分散液を得た。

３３℃の温水１０００ｃｃにて２回洗浄した。ｎ−へキ
サンとエタノール（混合比５０　：　５０）の混合溶液
でカプセル化されていないジミリスチリルベルオキシジ
カーポネートを洗浄した。その後乾燥させて。

膜物質が主にゼラチンであるジミリスチリルペルオキシ
ジカーポネートのマイクロカプセル７０ｇを得た。

実施例２ 系内の温度を５０℃にし、有機過酸化物を１゜■−ビス
（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロドデカンに変え、８０
℃の蒸留水を用い系内の温度を７５℃にして１．１−ビ
ス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロドデカンを溶融させ
た０分散液中の１゜１−ビス（Ｅ−ブチルペルオキシ）
シクロドデカン粒は平均粒系４０Ｂｍであり、かつ洗浄
にエタノールを用いた以外実施例１に準じて、膜物質が
主にゼラチンである１、１−ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）シクロドデカンのマイクロカプセル７０ｇを得た。

実施例３ ３７％重量％濃度のホルマリン水溶液３５０　ｇ　、尿
＄１３１ｇ、及びトリエタノールアミン１．７ｇ混合し
７０℃にて３００ｒｐｍで２時間攪拌して反応さセタ、
ソしてｐＨ８，１のプレポリマーを得た０次に８０℃の
純粋５２５ｇに１．１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシシ
クロドデカン１２８ｇを添加し５０００　ｒｐｍで撹拌
しながら溶融させた。温度を徐々に下げて４０℃まで低
下させて粒径の細かい（平均粒径５０ＩＬｍ）　１　、
１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシシクロドデカンを析出
させた。そこに先のプレポリマー５２５ｇを攪拌しなが
ら混合しＩＮの塩酸水溶液を添加してｐＨを２．０とし
た。３分後白濁が見られ、さらに４０℃にて５０００ｒ
ｐｍで６時間攪拌を行いさらに純水３００ｇ添加して４
０℃にて、２０００ｒｐｍで１４時間反応を続けた。得
られたスラリーを２８％アンモニア水で中和後、純水及
びメタノールで洗浄し４０℃で流動乾燥したところ、膜
物質が主にゼラチンである１、１−ビス（ｔ−ブチルペ
ルオキシ）シクロドデカン９５ｇのマイクロカプセルを
得た。

実施例４ 系内の温度を３０℃にし、有機過酸化物としてジクミル
ペルオキシドを用い、５５℃の蒸留水を添加して系内の
温度を４５℃にしてジクミルペルオキシドを溶融させ１
分散液中のジクミルペルオキシドの平均粒径は２０終ｍ
であり洗浄にエタノールを用いた以外実施例１に準じて
膜物質は主にゼランチンであるジクミルペルオキシドの
マイクロカプセル８０ｇを得た。

実施例５ ３７％ホルムアルデヒド水溶液の付わりに２５％ゲルタ
ールアルデヒド水溶液を用い、分酸液中のジミリスチリ
ルベルオキシジカーポネートの平均粒径は６０ｇｍであ
る以外実施例１に準じて膜物質が主にゼラチンであるジ
ミリスチリルペルオキシジカーポネートのマイクロカプ
セル７５ｇを得た。

実施例６ 系内の温度を５０℃にし、有機過酸化物としてジー【−
プチルジペルオキシイソフ゛タレートを用いさらに系内
の温度を７０℃の蒸留水を用いて５８℃に上げてジ−ｔ
−ブチルジペルオキシイソ７タレートを溶融させた０分
散液中のジーし一ブチルジペルオキシイソフタレートの
平均粒径は１０μｍでありホルムアルデヒド水溶液を添
加する温度を３０℃に変更する以外は、実施例１に準じ
て膜物質は主にゼラチンであるジーｔ−ブチル°ジペル
オキシイソフタレートマイクロカプセル７５ｇを得た。

実施例７ 系内の温度を６５℃にし、有機過酸化物としてシクロヘ
キサノンペルオキシドを用いさらに８０℃の蒸留水を用
いて系内の温度を７５℃にしれ一ヘキサンで洗浄し分散
液中のシクロヘキサノンペルオキシドの平均粒径は２５
ｇｍである以外は実施例１に準じて膜物質が主にゼラチ
ンであるシクロヘキサノンペルオキシドのマイクロカプ
セル７５ｇを得た。

実施例８ 系内の温度を４０℃にし、有機過酸化物としてジデカノ
イルベルオキシドヲ用い、さらに５６℃の蒸留水を用い
て系内の温度を４６℃にした分散液中のジデカノイルベ
ルオキシドの平均粒径は３５μｍである以外実施例１に
準じた方法で膜物質が主にゼラチンであるデカノイルペ
ルオキシドのマイクロカプセル７０ｇを得た。

比較例１ 有機過酸化物としてベンゾイルペルオキシドを用いた以
外実施例１に準じてベンゾイルペルオキシドのマイクロ
カプセル８０ｇを得た。

比較例２ 有機過酸化物としてビス＝（４−ｔ−ブチルシクロヘキ
シル）ペルオキシジカーボネートを用いｎ−へキサンで
洗浄した以外は実施例１に準じてビス−（４−ｔ−ブチ
ルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネートのマイク
ロカプセル８０ｇを得た。

比較例３ 有機過酸化物としてメチルエチルケトンペルオキシド（
日本油脂製　バーメックＮ）を用いエタノールで洗浄し
た以外は実施例１に準じてメチルエチルケトンペルオキ
シドのマイクロカプセル４０ｇを得た。液体の有機過酸
化物でるため、洗浄工程においてマイクロカプセルの膜
が破壊され易く、収率はかなり悪化した。また製造した
マイクロカプセルについても、放置しておくと液体の有
機過酸化物が膜から少しづつしみだしてきた。

比較例４ １Ｏ％水酸化ナトリウム水溶液を用いてＰＨを８．０に
調節しこの水溶液にｔ−ブチルペルオキシ２−エチルヘ
キサノニー）１００ｇを添加してエタノールで洗浄した
以外実施例１に準じてｔ−ブチルペルオキシ２−エチル
ヘキサノエートのマイクロカプセル４０ｇｔ−得た。芯
物質が液体の有機過酸化物であるため、洗浄工程におい
てマイクロカプセルの膜が破壊され易く、収率はかなり
悪化した。また製造したマイクロカプセルについても。

放置しておくと液体の有機過酸化物が膜から少しづつし
みだしてきた。

〔マイクロカプセルの形状粒径測定〕 実施例及び比較例において生成せるマイクロカプセルの
形状、粒径を光学顕微鏡により測定した。その結果を第
２表に示す。

Ｃマイクロカプセルの樹脂の分散性の測定〕測定法 オルソ系中反応性不飽和ポリエステル樹脂３０ｇに樹脂
に対して２％の有機過酸化物含有マイクロカプセルを添
加し、撹拌羽根を用いて約２分間攪拌する。それをポリ
エステルフィルム上に垂らし１分散性を目視で観察した
。

その結果を第２表に示す。

なおＯは目立って大きな粒は発見されず分散性良好を示
し、×は大きな粒がところどころに発見されたものであ
り、分散性は不良を示す。

箸−冬一大 〔ポットライフの測定〕 オルソ系中反応性不飽和ポリエステル樹脂３０ｇに実施
例１で得られた本発明のマイクロカプセル及びマイクロ
カプセル化していないジミリスチリルペルオキシジカー
ポネート、ビス（４−Ｌ−プチルンクロヘキシル）ペル
オキシジカーボネート及びマイクロカプセル化したビス
（４−【−ブチルシクロヘキシル）をそれぞれ添加し、
各を＃４５０のガラスマット１００口角２枚に積層し、
ポリエステルフィルムで包み、その試料を１０℃のイン
キュベーター中に保管し、ゲル化が起こるまでの時間を
測定した結果を表３に示す。

第３表 〔貯蔵安定性試験〕 実施例１で製造したジミリスチルペルオキシジカーポネ
ートを含有するマイクロカプセル及びマイクロカプセル
化していないジミリスチルベルオキシジカーポネートを
それぞれ５０ｇをポリ容器に入れ３０℃に保持し、それ
ぞれの活性酸素の量（％）の経時変化を測定した。結果
を第２図に示す０図において線ｌは実施例１で製造され
た本発明のカプセル、線２はマイクロカプセル化してな
い場合をそれぞれ示す。

〔硬化試験〕

ポリエステルフィルム上にオルソ系中反応性不飽和ポリ
エステル樹脂３０ｇに実施例１で得た本発明のマイクロ
カプセルを１．２％およびカプセル化していないジミリ
スチルペルオキシジカーポネートを１．０％をそれぞれ
添加し、それぞれを＃４５０のガラスマット１０ｃ腸角
３枚に積層する。それらの試料に熱電対を差し込んだも
のを、６０℃の対流式恒温層にそれぞれ入れ硬化発熱曲
線を得、ゲルタイム、硬化時間、硬度を測定した。

結果を第４表に示す。

第４表 硬度はパーコール硬度計、９３４−　（１）で測定温２
表は本発明の有機過酸化物含有マイクロカプセルは粒径
、粒の形状のいずれも平均して安定しており樹脂への分
散性が良好であることが示されている。一方比較例の場
合は粒径、粒の形状が不安定であり、樹脂への分散性、
収率に問題があり、さらに有機過酸化物が液体である場
合はカプセル外に有機化酸化物がしみだす傾向があった
。

表３により本発明のマイクロカプセルのポットライフが
長いこと、ｆ５２図より、貯蔵安定性のすぐれているこ
とが確認された。

第４表より１本発明におけるマイクロカプセルは、（Ｇ
Ｔ−ＣＴ）／ＣＴが比較例と比べて小さくなることがら
速硬化性を有するものであり、硬化作業性の良いことが
わかる。

【図面の簡単な説明】

第１図はポリエチレンの温度による比容変化を示す。 第２図は、３０℃における実施例１で製造されたマイク
ロカプセル化したジミリスチリルペルオキシジカーポネ
ートとカプセル化しないジミリスチリルペルオキシジカ
ーポネートの経口変化について測定した結果を示す図で
ある。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）常温で固体であり、融点と熱分解温度との差が少
   なくとも５℃ある固体有機過酸化物を、該有機過酸化物
   の融点以上、熱分解温度以下の温度で融解後、該融解有
   機過酸化物を芯物質とし、膜物質を用いてマイクロカプ
   セル化して得られた有機過酸化物含有マイクロカプセル
   。
2. （２）常温で固体であり、融点と熱分解温度との差が少
   なくとも５℃ある固体有機過酸化物を、該有機過酸化物
   の融点以上、熱分解温度以下の温度で融解後、該融解有
   機過酸化物を芯物質とし、膜物質を用いてマイクロカプ
   セル化することを特徴とする有機過酸化物含有マイクロ
   カプセルの製造方法。