JPH0448110B2 - - Google Patents
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- JPH0448110B2 JPH0448110B2 JP59243249A JP24324984A JPH0448110B2 JP H0448110 B2 JPH0448110 B2 JP H0448110B2 JP 59243249 A JP59243249 A JP 59243249A JP 24324984 A JP24324984 A JP 24324984A JP H0448110 B2 JPH0448110 B2 JP H0448110B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- parts
- sensitive
- sensitive recording
- coating
- Prior art date
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/392—Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
〈産業上の利用分野〉
本発明は感熱記録材料に関し、詳しくはロイコ
染料及び該染料を熱時発色させる酸性物質を含む
感熱記録材料の堅牢性、特に耐光熱性を改良した
感熱記録材料に関するものである。 〈従来の技術〉 一般に無色又は淡色のロイコ染料と該ロイコ染
料を熱時発色させる酸性物質とを発色成分とする
感熱記録材料は、従来実用化された他の感熱記録
材料に比べて、得られる発色像が非常に鮮明であ
ることから、広くコンピユーターのアウトプツ
ト、フアクシミリ、レコーダー等の記録紙とし
て、又切符類、カード等にも使われている。しか
し、この感熱記録材料を使用した記録シートは、
長時間太陽光、蛍光灯等に露光した場合、発色部
の退色、未発色部の変色が起こり改良が必要とさ
れている。 これは紫外線によりロイコ染料が分解されるた
めとされ、この様な現象を防ぐために、ロイコ染
料と酸性物質を含む感熱層中に紫外線吸収剤、例
えばベンゾフエノン、ベンゾトリアゾール系誘導
体を含有させる方法（特開昭50−104650、同55−
55891、同55−93492、同58−87093）、酸化防止剤
を含有させる方法（特開昭49−54040、同54−
18752）、又老化防止剤を含有させる方法（特開昭
50−149353）等が提示されているが、まだ十分な
耐光性の効果が得られていない。 〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は上記の問題に鑑み、ロイコ染料及び該
ロイコ染料を熱時発色させる酸性物質を含む感熱
記録材料の耐光性を改良することを目的とする。 〈問題点を解決するための手段〉 本発明は支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料
を熱時発色させる酸性物質を含む感熱層を設け、
又は該感熱層上に被膜層を設けた感熱記録材料に
おいて、ルチン、２−フエニル−ベンズイミダゾ
ール−５−スルホン酸アルカリ金属塩又はｐ−シ
ンナモイルアミノベンゼンスルホン酸アルカリ金
属塩を少なくとも一種類以上を該感熱層及び／又
は該被膜層に含有させることにより著しい耐光性
が得られることを見い出し本発明を完成するにい
たつたものである。このアルカリ金属はナトリウ
ム又はカリウムが好ましい。 本発明で使用する代表的ロイコ染料の例とし
て、クリスタルバイオレツトラクトン、３−イン
ドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノフエニル−６−
ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５
−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−
ブチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−シクロ
ヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピロリジノ−７−シクロヘ
キシルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−
メチル−７−トルイジノフルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フル
オラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−メチルシクロヘキシル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオランなどがあるが、これ等
に限定されるものではない。 又、上記ロイコ染料と熱時反応して発色させる
酸性物質として、例えば、 ４−フエニルフエノール、４−ｔ−ブチルフエノ
ール、４−ヒドロキシアセトフエノン、α−ナフ
トール、β−ナフトール、２，2′−ジヒドロキシ
ジフエニル、２，2′−メチレンビス（４−クロロ
フエノール）、２，2′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフエノール）、メチル−４−
ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−４−ヒドロ
キシベンゾエート、４，4′−イソプロピリデンビ
ス（２−メチルフエノール）、４，2′−エチレン
ビス（２−メチルフエノール）、１，1′−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン、
４，4′−イソプロピリデンジフエノール、４，
4′−シクロヘキシリデンビス（２−イソプロピル
フエノール）、ノボラツク型フエノール樹脂、３，
５−ジ−α−メチルベンジルサルチル酸、４−ヒ
ドロキシ安息香酸エステル類などがあるが、これ
等に限定されるものではない。 更に、本発明の感熱層形成成分として、必要に
応じて、無機及び有機顔料、例えば、 水酸化アルミニウム、重質及び軽質炭酸カルシ
ウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、
活性白土、タルク、クレー、サチンホワイト、カ
オリナイト、焼成カオリナイト、ケイソウ土、合
成カオリナイト、ポリオレフイン粒子、ポリスチ
レン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等を、 又増感剤として、例えば ステアリン酸アマイド、パルミチン酸アマイ
ド、オレイン酸アマイド、ラウリン酸アマイド、
エチレンビスステアロアマイド、メチレンビスス
テアロアマイド、メチロールステアロアマイド、
パラフインワツクス、更には高級アルコール、高
級樹脂酸等を添加しても良い。 本発明の上記感熱諸成分を支持体、例えば、
紙、合成紙、樹脂フイルム、又はこれらの複合体
等の上に感熱層を形成するための結着剤、また被
膜層形成成膜剤として、水溶性又は非水溶性樹脂
結着剤類が使えるが、水溶性樹脂類の方が好まし
く使え、例えば、 カゼイン、ゼラチン、スチレン−無水マレイン
酸樹脂、ポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、でん粉、変
性でん粉、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂、
ジイソブチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアク
リルアマイド、変性ポリアクリルアマイド、メチ
ルビニルエーテル、マレイン酸共重合体、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、さらに水溶性エマルジヨンとして、酢
酸ビニル、ポリスチレン、アクリル酸エステル、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等が単独又は混
合して使用される。更に必要に応じて硬化剤を添
加して、これらの結着剤を硬化させ耐水性、耐薬
品性を向上させても良い。 〈実施例〉 以下実施例、比較例にて本発明を詳細に説明す
る。以下、部は重量部を表わす。 実施例 １ 下記の処方から成る混合物を各々ボールミルで
１日粉砕・分散してＡ〜Ｃ液を調製した。 Ａ液 ３−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン 25部 ５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 50部 水 25部 Ｂ液 ４，4′−イソプロピリデンジフエノール 15部 ５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 60部 ステアリン酸アマイド 15部 水 10部 Ｃ液 軽質炭酸カルシウム 40部 10％ポリビニルアルコール水溶液 40部 水 20部 上記のＡ液10部、Ｂ液33.3部、Ｃ液49部、10％
ポリビニルアルコール水溶液30部、５％ルチン水
溶液５部を混合し感熱層用塗液を得た。該塗液を
上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／m2になる様に塗
布・乾燥し感熱記録紙を作製した。 実施例 ２ 実施例１における５％ルチン水溶液５部を５％
２−フエニル−ベンズイミダゾール−５−スルホ
ン酸ナトリウム水溶液５部に代えた以外は、実施
例１と全く同じ方法で感熱層用塗液を作製し、同
じ条件で塗布・乾燥して感熱記録紙を得た。 実施例 ３ 実施例１における５％ルチン水溶液５部を５％
ｐ−シンナモイルアミノベンゼンスルホン酸カリ
ウム５部に代えた以外は、実施例１と全く同じ方
法で感熱記録塗料を作製し、同じ条件で塗布・乾
燥して感熱記録紙を得た。 比較例 １ 実施例１の感熱層用塗液において５％ルチン水
溶液５部を除いた以外は、実施例１と全く同じ方
法で感熱層用塗液を作製し、同じ条件で塗布・乾
燥して感熱記録紙を得た。 実施例 ４ 比較例１で作製した感熱記録紙の感熱層上に10
％ポリビニルアルコール水溶液25部、Ｃ液５部と
５％２−フエニル−ベンズイミダゾール−５−ス
ルホン酸ナトリウム水溶液５部を混合した被膜層
用塗液を塗布・乾燥して、塗布量が３ｇ／m2の被
膜層を有する感熱記録紙を作製した。 実施例 ５ 実施例４における５％２−フエニル−ベンズイ
ミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム水溶液５
部を５％ルチン水溶液５部に代えた以外は、実施
例４と全く同じ方法で被膜層用塗液を作製し、同
じ条件で塗布・乾燥して感熱記録紙を得た。 実施例 ６ 実施例４における５％２−フエニル−ベンズイ
ミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム水溶液５
部を５％Ｐ−シンナモイルアミノベンゼンスルホ
ン酸カリウム水溶液５部に代えた以外は、実施例
４と全く同じ方法で被膜層用塗液を作製し、同じ
条件で塗布・乾燥して感熱記録紙を得た。 実施例１〜６と比較例１で得られたこれらの感
熱記録紙をフエードメーターに設置して24時間露
光し、120℃の熱板により発色させた部分の光退
色による濃度変化をマクベス濃度計で測定した。
その結果を表に示す。
染料及び該染料を熱時発色させる酸性物質を含む
感熱記録材料の堅牢性、特に耐光熱性を改良した
感熱記録材料に関するものである。 〈従来の技術〉 一般に無色又は淡色のロイコ染料と該ロイコ染
料を熱時発色させる酸性物質とを発色成分とする
感熱記録材料は、従来実用化された他の感熱記録
材料に比べて、得られる発色像が非常に鮮明であ
ることから、広くコンピユーターのアウトプツ
ト、フアクシミリ、レコーダー等の記録紙とし
て、又切符類、カード等にも使われている。しか
し、この感熱記録材料を使用した記録シートは、
長時間太陽光、蛍光灯等に露光した場合、発色部
の退色、未発色部の変色が起こり改良が必要とさ
れている。 これは紫外線によりロイコ染料が分解されるた
めとされ、この様な現象を防ぐために、ロイコ染
料と酸性物質を含む感熱層中に紫外線吸収剤、例
えばベンゾフエノン、ベンゾトリアゾール系誘導
体を含有させる方法（特開昭50−104650、同55−
55891、同55−93492、同58−87093）、酸化防止剤
を含有させる方法（特開昭49−54040、同54−
18752）、又老化防止剤を含有させる方法（特開昭
50−149353）等が提示されているが、まだ十分な
耐光性の効果が得られていない。 〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明は上記の問題に鑑み、ロイコ染料及び該
ロイコ染料を熱時発色させる酸性物質を含む感熱
記録材料の耐光性を改良することを目的とする。 〈問題点を解決するための手段〉 本発明は支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料
を熱時発色させる酸性物質を含む感熱層を設け、
又は該感熱層上に被膜層を設けた感熱記録材料に
おいて、ルチン、２−フエニル−ベンズイミダゾ
ール−５−スルホン酸アルカリ金属塩又はｐ−シ
ンナモイルアミノベンゼンスルホン酸アルカリ金
属塩を少なくとも一種類以上を該感熱層及び／又
は該被膜層に含有させることにより著しい耐光性
が得られることを見い出し本発明を完成するにい
たつたものである。このアルカリ金属はナトリウ
ム又はカリウムが好ましい。 本発明で使用する代表的ロイコ染料の例とし
て、クリスタルバイオレツトラクトン、３−イン
ドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノフエニル−６−
ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−
７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５
−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−
ブチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−シクロ
ヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフル
オラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピロリジノ−７−シクロヘ
キシルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−
メチル−７−トルイジノフルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フル
オラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−Ｎ−メチルシクロヘキシル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオランなどがあるが、これ等
に限定されるものではない。 又、上記ロイコ染料と熱時反応して発色させる
酸性物質として、例えば、 ４−フエニルフエノール、４−ｔ−ブチルフエノ
ール、４−ヒドロキシアセトフエノン、α−ナフ
トール、β−ナフトール、２，2′−ジヒドロキシ
ジフエニル、２，2′−メチレンビス（４−クロロ
フエノール）、２，2′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフエノール）、メチル−４−
ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−４−ヒドロ
キシベンゾエート、４，4′−イソプロピリデンビ
ス（２−メチルフエノール）、４，2′−エチレン
ビス（２−メチルフエノール）、１，1′−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）−シクロヘキサン、
４，4′−イソプロピリデンジフエノール、４，
4′−シクロヘキシリデンビス（２−イソプロピル
フエノール）、ノボラツク型フエノール樹脂、３，
５−ジ−α−メチルベンジルサルチル酸、４−ヒ
ドロキシ安息香酸エステル類などがあるが、これ
等に限定されるものではない。 更に、本発明の感熱層形成成分として、必要に
応じて、無機及び有機顔料、例えば、 水酸化アルミニウム、重質及び軽質炭酸カルシ
ウム、酸化チタン、硫酸バリウム、シリカゲル、
活性白土、タルク、クレー、サチンホワイト、カ
オリナイト、焼成カオリナイト、ケイソウ土、合
成カオリナイト、ポリオレフイン粒子、ポリスチ
レン粒子、尿素−ホルマリン樹脂粒子等を、 又増感剤として、例えば ステアリン酸アマイド、パルミチン酸アマイ
ド、オレイン酸アマイド、ラウリン酸アマイド、
エチレンビスステアロアマイド、メチレンビスス
テアロアマイド、メチロールステアロアマイド、
パラフインワツクス、更には高級アルコール、高
級樹脂酸等を添加しても良い。 本発明の上記感熱諸成分を支持体、例えば、
紙、合成紙、樹脂フイルム、又はこれらの複合体
等の上に感熱層を形成するための結着剤、また被
膜層形成成膜剤として、水溶性又は非水溶性樹脂
結着剤類が使えるが、水溶性樹脂類の方が好まし
く使え、例えば、 カゼイン、ゼラチン、スチレン−無水マレイン
酸樹脂、ポリビニルアルコール、変性ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、でん粉、変
性でん粉、イソブチレン−無水マレイン酸樹脂、
ジイソブチレン−無水マレイン酸樹脂、ポリアク
リルアマイド、変性ポリアクリルアマイド、メチ
ルビニルエーテル、マレイン酸共重合体、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセ
ルロース、さらに水溶性エマルジヨンとして、酢
酸ビニル、ポリスチレン、アクリル酸エステル、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等が単独又は混
合して使用される。更に必要に応じて硬化剤を添
加して、これらの結着剤を硬化させ耐水性、耐薬
品性を向上させても良い。 〈実施例〉 以下実施例、比較例にて本発明を詳細に説明す
る。以下、部は重量部を表わす。 実施例 １ 下記の処方から成る混合物を各々ボールミルで
１日粉砕・分散してＡ〜Ｃ液を調製した。 Ａ液 ３−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン 25部 ５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 50部 水 25部 Ｂ液 ４，4′−イソプロピリデンジフエノール 15部 ５％ヒドロキシエチルセルロース水溶液 60部 ステアリン酸アマイド 15部 水 10部 Ｃ液 軽質炭酸カルシウム 40部 10％ポリビニルアルコール水溶液 40部 水 20部 上記のＡ液10部、Ｂ液33.3部、Ｃ液49部、10％
ポリビニルアルコール水溶液30部、５％ルチン水
溶液５部を混合し感熱層用塗液を得た。該塗液を
上質紙に乾燥後の塗布量が６ｇ／m2になる様に塗
布・乾燥し感熱記録紙を作製した。 実施例 ２ 実施例１における５％ルチン水溶液５部を５％
２−フエニル−ベンズイミダゾール−５−スルホ
ン酸ナトリウム水溶液５部に代えた以外は、実施
例１と全く同じ方法で感熱層用塗液を作製し、同
じ条件で塗布・乾燥して感熱記録紙を得た。 実施例 ３ 実施例１における５％ルチン水溶液５部を５％
ｐ−シンナモイルアミノベンゼンスルホン酸カリ
ウム５部に代えた以外は、実施例１と全く同じ方
法で感熱記録塗料を作製し、同じ条件で塗布・乾
燥して感熱記録紙を得た。 比較例 １ 実施例１の感熱層用塗液において５％ルチン水
溶液５部を除いた以外は、実施例１と全く同じ方
法で感熱層用塗液を作製し、同じ条件で塗布・乾
燥して感熱記録紙を得た。 実施例 ４ 比較例１で作製した感熱記録紙の感熱層上に10
％ポリビニルアルコール水溶液25部、Ｃ液５部と
５％２−フエニル−ベンズイミダゾール−５−ス
ルホン酸ナトリウム水溶液５部を混合した被膜層
用塗液を塗布・乾燥して、塗布量が３ｇ／m2の被
膜層を有する感熱記録紙を作製した。 実施例 ５ 実施例４における５％２−フエニル−ベンズイ
ミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム水溶液５
部を５％ルチン水溶液５部に代えた以外は、実施
例４と全く同じ方法で被膜層用塗液を作製し、同
じ条件で塗布・乾燥して感熱記録紙を得た。 実施例 ６ 実施例４における５％２−フエニル−ベンズイ
ミダゾール−５−スルホン酸ナトリウム水溶液５
部を５％Ｐ−シンナモイルアミノベンゼンスルホ
ン酸カリウム水溶液５部に代えた以外は、実施例
４と全く同じ方法で被膜層用塗液を作製し、同じ
条件で塗布・乾燥して感熱記録紙を得た。 実施例１〜６と比較例１で得られたこれらの感
熱記録紙をフエードメーターに設置して24時間露
光し、120℃の熱板により発色させた部分の光退
色による濃度変化をマクベス濃度計で測定した。
その結果を表に示す。
【表】
〈発明の効果〉
本発明のルチン、２−フエニル−ベンズイミダ
ゾール−５−スルホン酸アルカリ金属塩又はｐ−
シンナモイルアミノベンゼンスルホン酸アルカリ
金属塩の少なくとも一種を感熱層及び／又は被膜
層に含有させた感熱記録材料は、表に示すように
通常の感熱記録材料に較べて光に対する安定性、
耐光性が明らかに優れている。
ゾール−５−スルホン酸アルカリ金属塩又はｐ−
シンナモイルアミノベンゼンスルホン酸アルカリ
金属塩の少なくとも一種を感熱層及び／又は被膜
層に含有させた感熱記録材料は、表に示すように
通常の感熱記録材料に較べて光に対する安定性、
耐光性が明らかに優れている。
Claims (1)
- １ 支持体上に無色又は淡色のロイコ染料と該ロ
イコ染料を熱時発色させる酸性物質を含有する感
熱層を設け、又は該感熱層上に被膜層を設けた感
熱記録材料において、ルチン、２−フエニル−ベ
ンズイミダゾール−５−スルホン酸アルカリ金属
塩又はｐ−シンナモイルアミノベンゼンスルホン
酸アルカリ金属塩の少なくとも一種を該感熱層及
び／又は該被膜層に含有させたことを特徴とする
感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59243249A JPS61121989A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59243249A JPS61121989A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61121989A JPS61121989A (ja) | 1986-06-09 |
| JPH0448110B2 true JPH0448110B2 (ja) | 1992-08-05 |
Family
ID=17101055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59243249A Granted JPS61121989A (ja) | 1984-11-20 | 1984-11-20 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61121989A (ja) |
-
1984
- 1984-11-20 JP JP59243249A patent/JPS61121989A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61121989A (ja) | 1986-06-09 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |