JPH0445448A - リソグラフィー用ペリクル - Google Patents

リソグラフィー用ペリクル

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JPH0445448A
JPH0445448A JP2152757A JP15275790A JPH0445448A JP H0445448 A JPH0445448 A JP H0445448A JP 2152757 A JP2152757 A JP 2152757A JP 15275790 A JP15275790 A JP 15275790A JP H0445448 A JPH0445448 A JP H0445448A
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JP
Japan
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pellicle
lithography
thin film
film
glass plate
Prior art date
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Pending
Application number
JP2152757A
Other languages
English (en)
Inventor
Ikuo Fukui
育生 福井
Toyohisa Sakurada
豊久 桜田
Kazumasa Maruyama
丸山 和政
Akira Yamamoto
昭 山本
Yoshihiro Kubota
芳宏 久保田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Publication of JPH0445448A publication Critical patent/JPH0445448A/ja
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  • Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はリソグラフィー用ペリクル、とくにはLS1.
超LSIなどの半導体装置あるいは液晶表示板を製造す
る際のゴミよけとして使用される実質的に500nm以
下の光を用いる露光方式におけるリソグラフィー用ペリ
クルに関するものである。
(従来の技術) LSI、超LSIなどの半導体装置あるいは液晶表示板
などの製造においては、半導体ウェハーあるいは液晶用
原版に光を照射してパターニングを作成するのであるが
、この場合に用いる露光原版にゴミが付着していると、
このゴミが光を吸収したり、光を曲げてしまうため、転
写したパターニングが変形したり、エツジががさついた
ものとなるほか、白地が黒く汚れたりして、寸法、品質
、外観などが損なわれるという問題があった。
このため、これらの作業は通常クリーンルームで行われ
ているが、このクリーンルーム内でも露光原版を常に清
浄に保つことが廻しいので、これには露光原版の表面に
ゴミよけのための露光用の光をよく通過させるペリクル
を貼着する方式が取られており、このペリクルとしては
ニトロセルロース、酢酸セルロースなどの薄膜が使用さ
れている。
(発明が解決しようとする課題) しかし、これらのニトロセルロース、酢酸セルロースな
どで作られたペリクルでは、210〜400n+*のよ
うな短波長域で大きな吸収端ができるほか。
安定性に乏しく使用中に黄変するため、デバイスの製造
の際にエキシマレーザ−やi線の紫外線のように波長域
が210〜400nmの露光を行う超LSI用や高密度
の微細結晶表示板などのリソグラフィー用には使用でき
ないという制約があり、このような荒波長域にも利用で
きるリソグラフィー用ペリクルの出現が求められていた
したがって、本発明の目的は210〜400nmのよう
な短波長域での透過性に優れ、かつ使用中に黄変するこ
とのない安定性に優れたリソグラフィー用ペリクルを提
供するにある。
(課題を解決するための手段) 本発明者らは、上記目的の達成のため、短波長域での使
用に適したリソグラフィー用ペリクルを開発すべく種々
検討の結果、従来公知のニトロセルロース、酢酸セルロ
ースなどに代えて、ヒドロキシアルキル基の置換度が1
.1〜3.0であるヒドロキシアルキルセルロースのシ
アノエチル化物を使用したところ、このペリクルは50
0nm以下の短波長域でのリソグラフィー用に適してい
ることを見出し、さらに、このペリクルの形状、構造、
その製造方法等についての研究を進めて本発明を完成さ
せた。
したがって、このリソグラフィー用ペリクルはヒドロキ
シアルキル基の置換度が1.1〜3.0であるヒドロキ
シアルキルセルロースのシアノエチル化物からなること
を特徴とするものである。
これをさらに説明すると、本発明の出発原料であるヒド
ロキシアルキルセルロースは、ヒドロキシアルキル基の
置換度が1.1〜3.0のものであることが必要とされ
る。これは置換度が1.0以下では得られるシアノエチ
ル化物の膜が極めて脆く、取扱い中に破損し易いため、
リソグラフィー用ペリクルとして利用することが難しい
。また置換度が3.1以上のものでは得られるシアノエ
チル化物が柔らかくなりすぎて経時的に膜が伸びてしま
うため、これもリソグラフィー用ペリクルとして不適当
である。
また、このヒドロキシアルキル基には、ヒドロキシエチ
ル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等の
単独または混合が挙げられ、これらを有するヒドロキシ
アルキルセルロースには、例えばヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエ
チルヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。
このヒドロキシアルキルセルロースのシアノエチル化物
は、セルロースをヒドロキシアルキル基の置換度が1.
1〜3.0となるように、エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド等のアルキレンオキサイドと反応させた
後、水酸基の一部または全部をアクリロニトリルと反応
させることによって得られる。
このようにして得られた上記ヒドロキシアルキルセルロ
ースのシアノエチル化物は、次にシクロヘキサノン、N
、N−ジメチルホルムアミド、アセトンなどの溶剤に適
宜溶解した後、スピンコーターやナイフコーターなどを
用いる溶液キャスター法によるか、Tダイ法、インフレ
ーション法などの溶融押出法によって、膜状物に成形加
工される。
この際、ペリクルとして使用するときの機械的強度をも
たせるために、膜厚は0.5.cm以上にすることが好
ましい。しかし、この膜に表面反射防止処理を行なった
場合でも、210nm以上の波長域の紫外線の透過性を
保持するため、膜厚は300 tU、”X内に止めてお
くのが望ましい。
このようにして得られた本発明による膜状物は、210
〜400n+++の短波長域での光透過率が良好である
ことから、短波長域でのリソグラフィー用ペリクルとし
てとくに有用である。なお、この使用に際してはアルミ
ニウム等の枠体に接着固定して使用するのが好ましい。
(実施例) 以下、本発明の具体的態様を実施例および比較例により
説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものでは
ない。
実施例 1゜ ヒドロキシエチル基の置換度が1.5で20℃における
20%DMF溶液の粘度が70,0OOcPである。ヒ
ドロキシエチルセルロースのシアノエチル化物を、5%
のアセトン溶液とした後、クリアランス50即のナイフ
コーターを用いて、この溶液を平滑なガラス板上にキャ
ストし、室温で24時間、次に60℃で2時間、最後に
100℃で1時間それぞれ乾燥して、上記シアノエチル
化物の薄膜とした。
つぎに、内径130閣のアルミニウムフレームの端面に
エポキシ系接着剤:アラルダイトラビッド(昭和高分子
■製、商品名)を塗布したものに、上記薄膜を接着して
1時間硬化させた後、ガラス板ごと水中に浸漬し、5分
後、ガラス板から自然に剥離したものを取出し、風乾後
、アルミニウムフレームの外側にはみ出している部分の
フィルムを切り取ったところ、均一な張りのある厚さ1
.3pのリソグラフィー用ペリクルとしての薄膜が得ら
れた。
この薄膜の光線透過率を測定したところ、240〜50
0n■の波長域で90%以上であり、膜の表裏両面に反
射防止処理を施したものについては、436n■のg線
で98.1%、365nmのi線で98.2%、249
n冒のエキシマレーザ−で98.0%、さらに210n
閣では85%であった。
また、この薄膜は使用中に黄変することがなく、引張強
度が600kg/at、伸び率が23%で、軟化温度が
65℃という物性を持ち、機械的強度、とくに曲げに対
して強靭で、常温での寸法安定性にも優れているため、
ペリクルとして優れていることが確認された。
実施例 2゜ ヒドロキシプロピル基の置換度が1.2で、20℃にお
ける20%DMF溶液の粘度が5,0OOcPである、
ヒドロキシプロピルセルロースのシアノエチル化物を用
いたほかは、実施例1と同様に処理して厚さ1.IIJ
aのリソグラフィー用ペリクルを得た。
この薄膜の光線透過率を測定したところ、240〜50
0nmの波長域で90%以上、膜の表裏両面に反射防止
処理を施したものについては、436nmのg線で96
.5%、365n園のi線で96.0%、249n履の
エキシマレーザ−で92.5%、さらに210n−では
75%であった。
また、この薄膜は使用中に黄変することがなく、引張強
度が550kg/cd、伸び率が32%、軟化温度が5
5℃という物性を持ち、機械的強度、とくに曲げに対し
て強靭で、常温での寸法安定性にも優れているため、ペ
リクルとして優れていることが確認された。
比較例 1゜ ニトロセルロースHI G−20CM化成工業■製、商
品名)の酢酸エチル溶液を用いたほかは実施例1と同様
に処理して、厚さ1.4μの薄膜を得た。
これは436n鳳のg線で97.9%、 365nmの
i線で97゜5%の透過率を示したが、 249nmの
エキシマレーザ−での透過率は41.0%と悪く、これ
はまたi線を使用中に黄変するため、ペリクルとして使
用することのできないものであった。
比較例 2゜ ヒドロキシエチル基の置換度が4.5で、20”Cにお
ける20%DMF溶液の粘度が8 、0OOcPである
、ヒドロキシエチルセルロースのシアノエチル化物を用
いたほかは、実施例1と同様に処理して厚さ1.2虜の
薄膜を得た。
この薄膜の光線透過率を測定したところ、240〜50
0nmの波長域で90%以上の透過率を示したが、軟化
温度が34℃と低く、経時的に膜が伸び1しまうため、
ペリクルとして使用することの−できないものであった
比較例 3゜ ヒドロキシエチル基の置換度が0.5で、20℃におけ
る20%DMF溶液の粘度が80,000cPである、
ヒドロキシエチルセルロースのシアノエチル化物を用い
たほかは、実施例1と同様に処理して厚さ1.4/#の
薄膜を得た。
この薄膜の光線透過率を測定したところ、240〜50
0nmの波長域で90%以上の透過率を示したが、引張
強度が500kg/cdで比較的高かったものの、伸び
率が4%と低く、このために曲げに対して非常に弱く、
ペリクルとして使用することのできないものであった。
(発明の効果) 本発明によるリソグラフィー用ペリクルは210〜50
0nmの短波長域の紫外線の光透過率が高く 使用中に
黄変することもないので、LS 1.超LSエなどの大
規模集積回路あるいは超微細な液晶表示板の露光用ペリ
クルとして有用であり、さらには光透過率が優れている
ことから、露光時間の短縮、厚膜化によるペリクル膜強
度の向上が期待できる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、ヒドロキシアルキル基の置換度が1.1〜3.0で
    あるヒドロキシアルキルセルロースのシアノエチル化物
    からなるリソグラフィー用ペリクル。 2、ヒドロキシアルキル基がヒドロキシエチル基または
    ヒドロキシプロピル基である請求項1記載のリソグラフ
    ィー用ペリクル。
JP2152757A 1990-06-13 1990-06-13 リソグラフィー用ペリクル Pending JPH0445448A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0858811A2 (de) * 1997-02-14 1998-08-19 Hüls Aktiengesellschaft Gegenstand mit Mikroorganismen abweisender Beschichtung, dessen Herstellung und Verwendung
JP2008276195A (ja) * 2007-04-04 2008-11-13 Shin Etsu Chem Co Ltd ペリクルの製造方法及びペリクル

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0858811A2 (de) * 1997-02-14 1998-08-19 Hüls Aktiengesellschaft Gegenstand mit Mikroorganismen abweisender Beschichtung, dessen Herstellung und Verwendung
EP0858811A3 (de) * 1997-02-14 1999-05-26 Hüls Aktiengesellschaft Gegenstand mit Mikroorganismen abweisender Beschichtung, dessen Herstellung und Verwendung
JP2008276195A (ja) * 2007-04-04 2008-11-13 Shin Etsu Chem Co Ltd ペリクルの製造方法及びペリクル

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