JPH044352B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は保護被膜で被膜された基体に関する。
さらに詳しくは、本発明はシリコーン樹脂上塗組
成物を被着するのに適当な基体用の改良下塗に関
する。上塗を熱で硬化させることにより基体上に
密着性耐摩耗性保護層を形成する。 近年、板ガラスに代わつて、破砕しないかもし
くはガラスより高い耐破砕性を有する透明材料を
使用することが普及してきた。例えば、合成有機
ポリマーからつくつた透明板ガラスが現在、公共
輸送車両、例えば列車、バス、タクシー、飛行機
などに使用されている。レンズ、例えば眼鏡レン
ズや他の光学機器レンズ、そしてビル用の窓ガラ
スにも耐破砕性透明プラスチツクが用いられてい
る。これらのプラスチツク類がガラスと較べて軽
量であることももう一つの利点であり、車両の重
量がその燃費を決める主因子である運輸産業にお
いて特に有利である。 透明プラスチツクはガラスより耐破砕性が高く
軽量であるという主要利点を有するが、これらの
プラスチツク類が日常的な埃や洗浄装置のような
研摩剤との接触を通して、表面損傷や掻傷を受け
やすいという重大な欠点があり、表面が損傷され
ると透明度が低下し美観がそこなわれ、多くの場
合、板ガラス、レンズなどの交換が必要になる。 板ガラス用のもつとも将来性ありまたもつとも
普及しているプラスチツクの１つは、ポリカーボ
ネート、例えばゼネラル・エレクトリツク社から
販売されている「レキサン（LEXAN）」（商標
名）として知られたポリカーボネートである。こ
れは強靭な材料で、高い衝撃強度、高い加熱歪温
度、良好な寸法安定性を有するとともに、自己消
火性であり、製造が容易である。アクリル樹脂、
例えばポリメチルメタクリレートも板ガラス用透
明プラスチツクとして広く用いられている。 透明プラスチツクの耐摩耗性を改善しようとす
る試みが多数行われている。例えば、シリカ、例
えばコロイドシリカまたはシリカゲルと加水分解
性シランとの混合物を加水分解溶媒、例えばアル
コールおよび水に分散させたものから形成した耐
引掻性被膜が知られている。例えばMischの米国
特許第3708225号、Clarkの米国特許第3986997
号、同第3976487号および同第4027073号、
Armbusterらの米国特許第4159209号、および
Ubersaxの米国特許第4177315号にこのような組
成物が記載されている。このような組成物の改良
が本出願人に譲渡された米国特許出願第964911号
（1978年11月30日出願）および米国特許出願第
82163号（1979年10月５日出願）にも記載されて
いる。 シリコーン硬質被覆材料の「レキサン」や他の
熱可塑性材料、例えばポリ（メチルメタクリレー
ト）への塗布は前処理に依存するところが大き
い。即ち、必須ではないにしても、基体を下塗り
するのがよいやり方である。例えばHumphreyの
米国特許第4188451号を見ると、下塗として、多
官能価アクリル酸エステルモノマーと珪素結合不
飽和炭化水素基を含むシランとの紫外線硬化反応
生成物を使用しており、また前記米国特許出願
82163号には熱硬化性アクリル樹脂の使用が開示
されている。下塗に関する現在の技術水準ではベ
ーキング（即ち加熱）工程または紫外線（UV）
照射工程が適正な性能を得るために必要なことが
明らかである。 本発明者は、熱可塑性アクリレートを特殊な溶
剤系から流れ塗、浸漬などによつて下塗として塗
布でき、そして20〜45分間単に風乾した後、熱硬
化性シリカ充填シリコーンの上塗を設けることに
より、優れた接着性、耐摩耗性および防湿性を有
する上塗層を有する最終製品を製造できることを
見出した。 本発明によれば、固体基体の少くとも１表面に (i) 下塗組成物の層および コロイドシリカ充填熱硬化オルガノポリシロ
キサンを含有する硬化上塗の層を塗着した物品
が提供され、前記下塗組成物が (a) (1) C₁−C₆ アルキルメタクリレートより
なるポリマーおよびコポリマー、 (2) C₁−C₆ アルキルメタクリレートおよ
びグリシジルメタクリレートとヒドロキシ
ベンゾフエノン紫外線遮蔽剤との反応生成
物よりなるコポリマー、 (3) C₁−C₆ アルキルメタクリレートおよ
び(A)メタクリル酸単位とγ−クロロプロピ
ルトリメトキシシラン単位との反応生成
物、(B)アクリル酸またはメタクリル酸、ま
たは(C)(A)と(B)の混合物よりなるコポリマ
ー、または (4) 上記のうち任意のものの混合物 の中から選択される高分子量熱可塑性メタクリル
酸エステルポリマーまたはコポリマー２〜10重量
部、 (b) ２−エトキシエタノール60〜90重量部、 (c) ４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタ
ノン10〜30重量部、および (d) 氷酢酸０〜約20重量部（但し、(a)、(b)、(c)
および(d)の合計100重量部当り） を含有する。 下塗組成物は各種の固体基体に、慣例の方法
で、例えば流れ塗、噴霧または浸漬によつて塗布
して連続表面被膜を形成することができる。本発
明で特に考慮されている基体は、透明、半透明お
よび不透明なプラスチツクおよび金属である。さ
らに具体的には、プラスチツクは合成有機ポリマ
ーの基体、例えばアクリルポリマー、例えばポリ
（メチルメタクリレート）、ポリエステル、例えば
ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ（ブチレ
ンテレフタレート）など、ポリアミド、ポリイミ
ド、アクリロニトリル−スチレンコポリマー、ス
チレン−アクリロニトリル−ブタジエンコポリマ
ー、ポリ塩化ビニル、ブチレート、ポリエチレン
などである。特に好適な被覆基体はポリカーボネ
ート、例えばゼネラル・エレクトリツク社から販
売されている「レキサン」（商標名）として知ら
れるポリ（ビスフエノールＡカーボネート）、お
よびアクリル樹脂、例えばポリ（メチルメタクリ
レート）の射出成形、押出成形または注入成形品
である。本発明に使用する金属基体は光沢および
艶消し金属化表面を包含し、例えばスパツタした
クロム合金を含む。本発明で考慮されている他の
具体的基体には木材、塗面、レザー、ガラス、セ
ラミツクおよび布が含まれる。 下塗組成物に使用すべき高分子量熱可塑性ポリ
マーまたはコポリマーに関して、これらは既知の
方法で製造でき、数種が商業的に入手できる。 成分(a)(1)のC₁−C₆アルキルメタクリレートの
ポリマーおよびコポリマーには、例えばポリ（メ
チルメタクリレート）、ポリ（ｎ−ブチルメタク
リレート）、ポリ（メチル−コーブチルメタクリ
レート）などがある。これらは対応するモノマー
またはその混合物を周知の塊重合、懸濁重合、乳
化重合などの技術で熱によりまたは過酸化物もし
くはアゾビスイソブチロニトリル触媒により重合
させて製造する。一般に、分子量は高くなければ
ならず、即ち50000以上、好ましくは100000以上
でなければならない。上限は特に臨界的ではな
い。大抵の目的に満足な範囲は100000〜250000で
ある。適当な市販品に、デユポン（DuPont）社
から販売されている呼称「Elvacite2041」のポリ
（メチルメタクリレート）型ポリマーがある。 第２成分(a)(2)はアクリレート下塗用の共重合紫
外線遮蔽剤である。２，４−ジヒドロキシベンゾ
フエノンまたは他のヒドロキシ官能性ベンゾフエ
ノン、例えば２，2′，４，4′−テトラヒドロキシ
ベンゾフエノンとメチルメタクリレートとの共重
合を行うには、まずベンゾフエノンをグリシドキ
シメタクリレートおよび触媒量のトリアルキルア
ミンと共に還流することによつてベンゾフエノン
を官能化する。グリシドキシメタクリレートのす
べてが消費されたところで、混合物の容量を減少
させて触媒を除去し、メチルメタクリレートを添
加する。メタクリレート化紫外線遮断剤対アクリ
ル酸エステルの最終比を重量比で１：10とするの
が好ましい。適当な触媒（アゾビスイソブチロニ
トリル）を加え、溶液を80〜120℃に２時間加熱
する。触媒をさらに２回分２時間置きに加える。
溶剤を除去して得られるアクリレートコポリマー
は、これ単独でも、ポリ（メチルメタクリレー
ト）ホモポリマーなどとの混合物としても本発明
に有用である。 第３成分(a)(3)は、共重合メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランおよび／またはアクリル酸
もしくはメタクリル酸コポリマーをC₁−C₆アル
キルメタクリレートと共に含む。この混合物を製
造するには、メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン１〜10部および／またはアクリル酸もし
くはメタクリル酸１〜10部、メチルメタクリレー
ト90〜99部、触媒１〜５部、および所望に応じて
適当な溶剤、例えばベンゼンの溶液を80℃に４時
間加熱する。触媒の第２回分を添加し、溶液をさ
らに４時間加熱する。溶液を組成物100部当り２
〜10部の固形分となるように、例えば２−エトキ
シエタノールおよび４−ヒドロキシ−４−メチル
−２−ペンタノンおよび所望に応じて酢酸で希釈
する。所望に応じて、ポリ（メチルメタクリレー
ト）ホモポリマーも添加することができる。溶解
を完全にするために加熱を行う。大抵の場合、使
用前に過を行うのが望ましい。 成分(a)(1)および(a)(3)において、基体材料が光分
解不安定である場合には、下塗に紫外線遮断剤を
添加すれば、基体の、従つて最終製品の寿命が長
くなる。選択した紫外線遮蔽剤を全固形分の0.5
〜50％の濃度で添加することができる。かゝる遮
断剤の具体例には、ベンゾフエノン類、トリアゾ
ール類、ヒンダードアミン類、サリチル酸エステ
ル、金属錯体、他の周知の遮断および／または遊
離基抑制剤などがある。 下塗組成物を溶剤混合物に溶解した固形分２〜
10の溶液（そのすべてが市販商品である）を、例
えば浸漬、流れ塗または噴霧によつて塗布し、こ
の下塗基体を例えば15〜30℃で、例えば20〜30分
間風乾する。 風乾した下塗済み基体を次に、シリカ充填硬化
性オルガノポリシロキサン上塗組成物で、流れ
塗、浸漬または噴霧により被覆する。 本発明に用いる硬化性上塗被覆材料は、通常、
式RSi（OH）₃（式中のＲは炭素原子数１〜３のア
ルキルまたはアリールである）のシラノールの部
分縮合物であつて、シラノールの70重量％以上が
CH₃Si（OH）₃である部分縮合物の脂肪族アルコー
ル−水溶液にコロイドシリカを分散した分散液で
ある。この組成物は、実質的に10〜70重量％のコ
ロイドシリカと30〜90重量％の部分縮合物とより
なる固形分を10〜50重量％含有する。組成物のPH
を7.1〜7.8とするのが好ましい。これらの組成物
を製造するには、式RSi（OR′）₃（式中のＲは炭素
原子数１〜３のアルキルまたはアリール、例えば
フエニルを示し、R′はアルキルを示す）のトリ
アルコキシシラン単独またはその混合物をコロイ
ドシリカの水分散液で加水分解する。 本発明を実施するにあたつて適当なコロイドシ
リカ水分散液は、通常直径で５〜150ミリミクロ
ンの粒度を有する。このようなシリカ分散液は当
業界でよく知られており、その市販品としては、
例えば商標名Ludox（デユポン社製）および
Nalcoag（ナルコ・ケミカル社NALCO
ChemicalCo.製）にて販売されているものがあ
る。かゝるコロイドシリカは酸性ヒドロゾル、塩
基性ヒドロゾルいずれにても入手することができ
る。本発明の目的には、被覆組成物のPHが塩基側
にあるので、塩基性コロイドシリカゾルが好適で
ある。しかし、酸性コロイドシリカも使用でき、
この場合にはPHを塩基側に調節する。さらに、ア
ルカリ（例えばNa₂O）含量が低いコロイドシリ
カから一層安定な被覆組成物が得られることを確
かめた。従つて、アルカリ含量（Na₂Oとして計
算）0.35％以下のコロイドシリカが好適であるこ
とを確かめた。さらに、10〜30ミリミクロンの平
均粒度を有するコロイドシリカも好適である。本
発明の目的に特に好適なコロイドシリカ水分散液
は、Ludox LS（デユポン社製）として知られた
ものである。 上塗を形成するには、コロイドシリカ水分散液
を、少量のアルキルトリアセトキシシランをアル
キルトリアルコキシシランまたはアリールトリア
ルコキシシランに溶解した溶液に加える。本発明
の目的には、全組成物100重量部当り0.07〜0.1重
量部のアルキルトリアセトキシシランを使用す
る。反応混合物の温度を20〜40℃、好ましくは20
〜30℃、特に好ましくは25℃以下に保つ。６〜８
時間以内にトリアルコキシシランが十分に加水分
解して、最初の２相液体混合物が処理済みシリカ
（即ち、アルキルトリアルコキシシランまたはア
リールトリアルコキシシランとの混合により処理
された）の分散した１液相になることを確かめ
た。一般に、加水分解反応を、最終生成物の所望
粘度に応じて、合計12〜48時間継続する。加水分
解反応を一層長時間続けると、生成物の粘度が一
層高くなる。加水分解を所望程度まで完了させた
後、反応混合物にアルコール、好ましくはイソプ
ロパノールまたはイソブタノールを加えることに
より、固形分含量を調節する。希釈溶剤として適
当な他のアルコールには、低級脂肪酸アルコー
ル、例えばメタノール、エタノール、プロパノー
ル、ｎ−ブチルアルコールおよびｔ−ブチルアル
コールがある。これらのアルコールの混合物も使
用することができる。溶剤系に20〜75重量％のア
ルコールを含有させて、部分縮合物（シロキサノ
ール）の溶解を確実にする必要がある。所望に応
じて、追加の水混和性極性溶剤例えばアセトン、
ブチルセロソルブなどを少量、例えば共溶剤系の
20重量％以下の量使用することもできる。上塗組
成物の固形分含量を全組成物の10〜25重量％、特
に13〜20重量％の範囲とするのが好ましい。得ら
れる被覆組成物のPHを3.5〜8.0、好ましくは7.1〜
7.8、特に7.2以上、例えば7.3〜7.5の範囲とする。
必要なら、弱塩基、例えば水酸化アンモニウム、
または弱酸、例えば酢酸を上塗組成物に添加し
て、最終PHをこの所望範囲に調節することができ
る。このような塩基側のPH値で、組成物は室温で
少くとも数週間にわたつて安定な半透明液体であ
る。５℃（40〓）以下の温度に保存すれば、安定
な期間はさらに長くなる。 アルキルトリアセトキシシランを使用するの
は、初期２液相反応混合物の塩基性を緩衝し、こ
れにより加水分解速度を緩和するためである。こ
こではアルキルトリアセトキシシランの使用が好
ましいが、その代りに氷酢酸を使用することがで
き、また他の酸、例えばプロピオン酸、酪酸、く
えん酸、安息香酸、ギ酸、修酸などの有機酸も使
用できる。アルキル基が１〜６個の炭素原子を有
するアルキルトリアセトキシシランを使用でき、
アルキル基が１〜３個の炭素原子を有するものが
好適である。ここでの目的にはメチルトリアセト
キシシランがもつとも好適である。 上述した式RSi（OH）₃のシラントリオールは、
対応するトリアルコキシシランを水性媒体、即ち
コロイドシリカの水分散液と混合する結果として
その場に形成される。トリアルコキシシランの例
にはメトキシ、エトキシ、イソプロポキシおよび
ｎ−ブトキシ置換基を含むものがあり、これらは
加水分解してシラントリオールを発生するととも
に対応するアルコールを遊離する。このようにし
て、最終被覆組成物中に存在するアルコール含量
の少くとも一部を得る。勿論、トリアルコキシシ
ランの混合物を前述した通りに使用した場合に
は、異なるシラントリオールの混合物と異なるア
ルコールとが生じる。塩基性水性媒体中でシラン
トリオール単独またはその混合物が発生する際、
ヒドロキシル置換基の縮合が起つて 結合が形成される。この縮合はある期間にわたつ
て起り、徹底的な縮合ではなく、むしろシロキサ
ンが相当量の珪素結合ヒドロキシル基を保留し、
これによりポリマーがアルコール−水共溶剤に可
溶となる。この可溶性部分縮合物は、

【式】 単位３つ毎に少くとも１つの珪素結合ヒドロキシ
ル基を有するシロキサノールポリマーとして特徴
付けられる。 上塗組成物の非揮発性固形部分は、コロイドシ
リカとシラノールの部分縮合物（即ちシロキサノ
ール）との混合物である。部分縮合物、即ちシロ
キサノールの大部分またはすべてをCH₃Si
（OH）₃の縮合から得、そして加水分解反応に供
給する成分に応じて、部分縮合物の小部分を、例
えばCH₃Si（OH）₃とC₂H₆Si（OH）₃またはC₃H₇Si
（OH）₃との、CH₃Si（OH）₃とC₆H₅Si（OH）₃また
はこれらの混合物との縮合から得ることができ
る。硬化被膜に最適結果を得るには、被覆組成物
を製造するのにすべてメチルトリメトキシシラン
を使用する（従つてすべてモノメチルシラントリ
オールを生成する）のが好ましい。好適な上塗組
成物においては、部分縮合物をアルコールと水の
共溶剤中に合計固形分55〜75重量％の量存在さ
せ、アルコールを共溶剤の50〜95重量％とする。 低い固形分含量、例えば13％の固形分含量で
は、米国特許出願第964911号（1978年11月30日出
願）に開示されたポリシロキサンポリエーテルコ
ポリマーを、本発明の上塗組成物に流れ調整剤と
して使用して、基体の被覆される表面への流れ模
様、埃模様などの生成を防止する。一般に、これ
らのポリシロキサンポリエーテルコポリマーを、
組成物の固形分の2.5〜15重量％の量使用するこ
とができる。 本発明の被覆組成物は基体上で、例えば120℃
の温度で添加硬化触媒の助けなしで硬化する。し
かし、通常触媒を組成物の0.05〜0.5重量％、好
ましくは0.1重量％の量使用することができる。
このような量で触媒を含有する組成物は固体基体
上で、75〜150℃の範囲の温度で比較的短い時間
内で硬化して、透明な耐摩耗性表面被膜を形成す
る。 配合組成、塗布条件および基体の前処理を適切
に選択することにより、上塗被膜をほとんどすべ
ての下塗済み固体基体に接着することができる。
溶済および揮発生物質を除去すれば、上述した特
性および利点すべてを有する硬質被膜が得られ
る。上塗組成物は風乾して不粘着状態になるが、
部分縮合物中の残留シラノールを縮合させるには
75〜200℃の範囲の加熱が必要である。この最終
硬化の結果シルセスキオキサン（silses−
quioxane RSiO_3/2）が形成される。完了した硬
化上塗では、RSiO_3/2単位対SiO₂単位の比が0.43
〜9.0、好ましくは１〜３の範囲となる。RSiO_3/2
対SiO₂（但しＲはメチル）の比が２である硬化上
塗がもつとも好適である。被膜厚さは変えること
ができるが、望ましい耐摩耗性を得るには３〜10
ミクロン、特に５ミクロンの被膜厚さを採用す
る。 本発明をどのように実施するかを当業者が一層
よく理解できるようにするために、以下に実施例
を、限定としてではなく、例示として説明する。 実施例 １ 上塗組成物を製造する。即ち、80.1ポンドの
Ludox LS（コロイドシリカ水分散液、平均粒度
12ミリミクロン、PH8.2、デユポン社製）を、135
ｇのメチルトリアセトキシシランを97.6ポンドの
メチルトリメトキシシランに溶解した溶液に半時
間の期間にわたつて加える。反応混合物の温度を
20〜30℃に保つ。加水分解を16時間にわたつて進
行させる。ここで反応混合物を182ポンドのイソ
プロパノールで希釈する。PHは7.4であり、粘度
は検量済みキヤノン・フエンスケ普通型粘度計を
用いて5.3センチストークである。 下塗組成物を製造する。即ち、清浄な容器に
76.0重量部の２−エトキシエタノール（エチレン
グリコールモノエチルエーテルとも呼ばれる）を
装入する。撹拌溶液に4.0部のポリ（メチルメタ
クリレート）（ELVACITE 2041、分子量
250000）を加える。混合物を100℃に加熱し、撹
拌を２時間つづける。溶液を30℃に冷却し、20.0
部の４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノ
ン（ジアセトンアルコールとも呼ばれる）を加え
る。固形分含量3.8〜4.2％である。生成物は過
後にそのまゝ使用できる。 透明な「レキサン」ポリ（ビスフエノールＡカ
ーボネート）の試片をアクリル組成物で、流れ塗
または浸漬被覆により１分間に４インチの割合で
下塗りし、20℃で20〜30分間風乾させる。下塗被
膜厚さは1.5〜５ミクロンである。次に下塗済み
基体を上塗組成物で１分間に２および４インチの
割合で浸漬被覆し、半時間乾燥させ、120℃で１
時間硬化させる。硬化被膜は硬く、密着性で、防
湿性で、光学的に透明である。 下塗組成物には他のアクリレート、例えばポリ
（ｎ−ブチルメタクリレート）を使用することも
でき、また選択された紫外線遮蔽剤またはその混
合物を下塗組成物に溶解することもできる。 実施例 ２ 本発明の別の下塗組成物を用いて、実施例１の
手順を繰返す。 １モルの２，４−ジヒドロキシベンゾフエノン
（UVINUL 400）、１モルのグリシドキシメタク
リレートおよび触媒量のトリアルキルアミンの溶
液を、反応が完了するまで還流させる。溶液を減
容して触媒を除去し、反応生成物１重量部当り10
重量部となるのに十分な量のメチルメタクリレー
トを加える。触媒量のアゾビスイソブチロニトリ
ルを加え、溶液を80〜120℃に２時間加熱する。
触媒をさらに２回分２時間置きに加える。溶剤を
除去し、ポリマーを60〜90％の２−エトキシエタ
ノールに溶解する。10〜50％のポリ（メチルメタ
クリレート）、10〜30％の４−ヒドロキシ−４−
メチル−２−ペンタノンおよび５〜20％の氷酢酸
を加えて最終下塗溶液をつくる。固形分２〜６％
の溶液を用い、浸漬または流れ塗により「レキサ
ン」ポリカーボネート基体に下塗を施こし、これ
を18℃で20〜30分間風乾する。風乾した下塗基体
を、次に実施例１に記載した通りに、シリコーン
硬質被覆樹脂で流れ塗または浸漬により被覆す
る。硬い透明な上塗物品が得られる。本例の下塗
には共重合した紫外線遮蔽剤を導入した。紫外線
遮蔽剤の共重合によりその遮蔽剤が不動になり、
その浸出または拡散が防止される。 実施例 ３ 本発明の別の下塗組成物を用いて、実施例１の
手順を繰返す。 ５部のメタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、95部のメチルメタクリレート、2.5部の
AIBN触媒および200部の２−エトキシエタノー
ル溶剤の溶液を80℃で４時間加熱する。触媒の第
２回分を加え、溶液をさらに４時間加熱する。こ
の溶液を1500〜3800部の２−エトキシエタノール
および360〜960部の４−ヒドロキシ−４−メチル
−２−ペンタノンで固形分２〜５％に希釈する。
次に100部のポリ（メチルメタクリレート）を加
え、組成物を加熱して溶解を完了し、次いで過
してから下塗として使用する。 上記メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンの代りに５部のアクリル酸または５部のメタク
リル酸を用いて上記手順を繰返すと、本発明に使
用できる他の２つの下塗組成物が得られる。 上述した教示内容に従つて本発明の他の変更お
よび改変が可能であることが明らかである。例え
ば、添加剤および他の改質剤、例えば顔料、染
料、流れ調節剤、増粘剤などを本発明の組成物に
加えることができる。本発明の要旨の範囲内で上
述した特定の実施例に種々の変更を加えることが
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (i) ポリカーボネートまたはポリメチルメタ
   クリレートから形成された固体基体の少くとも
   １表面に、 (a) (1) C₁−C₆アルキルメタクリレートより
   なるポリマーおよびコポリマー、 (2) C₁−C₆アルキルメタクリレートおよび
   グリシジルメタクリレートとヒドロキシベ
   ンゾフエノン紫外線遮蔽剤との反応生成物
   よりなるコポリマー、 (3) C₁−C₆アルキルメタクリレートおよび
   (A)メタクリル酸単位とγ−クロロプロピル
   トリメトキシシラン単位との反応生成物、
   (B)アクリル酸またはメタクリル酸、または
   (C)(A)と(B)の混合物よりなるコポリマー、ま
   たは (4) 上記のうち任意のものの混合物の中から
   選択される高分子量熱可塑性メタクリル酸
   エステルポリマーまたはコポリマー２〜10
   重量部、 (b) ２−エトキシエタノール60〜90重量部、 (c) ４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタ
   ノン10〜30重量部、および (d) 氷酢酸０〜20重量部（但し、(a)、(b)、(c)お
   よび(d)の合計100重量部当り） を含有する、下塗組成物の層を塗布し、 (ii) 15〜30℃の温度で風乾して下塗組成物から揮
   発性溶剤を蒸発させ、 (iii) 風乾した下塗層にシリカ充填硬化性オルガノ
   シロキサン上塗溶剤含有組成物を塗布し、 (iv) 上塗組成物から揮発性溶剤を蒸発させ、次い
   で (v) 前記上塗組成物に熱を加えてこれを硬化させ
   る工程よりなる被覆物品の製造方法。 ２ 前記基体をポリカーボネートとする特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ３ 前記ポリカーボネートを透明ポリ（ビスフエ
   ノールＡカーボネート）とする特許請求の範囲第
   ２項記載の方法。