JPH0443344A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳し
くは白色度に優れ、かつ高鮮鋭性を有する写真用印画紙
（ｊｌＬにベーパーともいう。）等のハロゲン化銀写真
感光材料に関する。

［発明の背景］ 写真用印画紙は、通常紙支持体にハロゲン化銀乳剤層を
設けて製造されるが、近年このペーパー紙上では、鮮鋭
性を向上させるために前記ハロゲン化銀乳剤層と紙支持
体との間に染料含有層、即ちハレーション防止層（ＡＨ
Ｕ層）を設けることが行われてきた。

しかしながら、ＡＨＵ層に染料を添加すると写真処理後
に得られたペーパーに残色汚染が発生し、白色度が劣化
する傾向にあることは周知の通りである。

また近年品質向上のために一層の高鮮鋭性が要求される
。そこで高鮮鋭性を改善するために染料を増量すると残
色が増すばかりか感度が低下するという問題が起こる。

更に６００ｒ＋ｍ以上に吸収波長をもつ、所謂赤感性及
び赤外感性ペーパーでは、増感色素自身が残色を有する
傾向が強い。

そこで、本発明者等は、高鮮鋭性を得るために増感色素
と親水性コロイド層に有する染料とを組合せてそれらの
最大吸収波長の差が２０ｎｍ以下にすることにより、高
鮮鋭性を得ることができることを見出し、ここに本発明
を完成した。

［発明の目的］ したがって、本発明の目的は、白色度に優れ、かつ高鮮
鋭性を有するペーパー等のハロゲン化銀写真感光材料を
提供することにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、 １）両面が樹脂で被覆された紙支持体上に少なくとも増
感されたハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳
剤層と前記支持体との間に染料を有する親水性コロイド
層が設けられてお前記ハロゲン化銀乳剤層の最大吸収波
長との差が２０ｎａ以下であることを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料及び、２）前記第１項記載の写真構
成層に蛍光増白剤を含有することを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料、３）前記第１項または第２項記載の
染料の含有量が親水性コロイド層中に０．１ｍｇ／■２
〜２００　ｍｇｌ閣２であることを特徴とするハロゲン
化銀写真感光材料によフてそれぞれ達成される。以下、
本発明を更に詳細に説明する。

本発明は、親水性コロイド層に含有される染料の最大吸
収波長と前記ハロゲン化銀乳剤層の最大吸収波長との差
が２０ｒ＋ｍ以下である場合に、優れた鮮鋭性と白色度
を奥することがで台る。

本発明において用いられる親水性コロイド層に含有され
る染料の具体例は、以下のものが挙げられる。

染料−１ （λＩＩＩａｘ：Ｈｕ　ｎｓ　　） 染料−２ ＣＩ＋□５０３１１ （λｒＡａｘ：６３５ｒ＋ａ＋　　） 染料−３ 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、６゜Ｏｎｍ以
上に最大吸収波長をもつ、所謂赤感性ベーパー並びに赤
外感性ペーパーに関するものが好ましい。これらのハロ
ゲン化銀粒子は、以下の一般式［１］で示される増感剤
によって増感されることが好ましい。

一般式［１］ ％式％） この式中、Ｙ、及びＹ２は、各々ベンゾチアゾール環、
ベンゾセレナゾール環、ナフトチアゾール環、ナフトセ
レナゾール環またはキノリン環等を形成するのに必要な
非金属原子団を表し、これらの複素環は、低級アルキル
基、アルコキシ基、アリール基、ヒドロキシ基、アルコ
キシカルボニル基、ハロゲン原子で置換されていてもよ
い。

Ｒ，、Ｒ，は、それぞれ低級アルキル基、スルホ基を有
するアルキル基またはカルボキシル基を有するアルキル
基を表す。

Ｒ５は、メチル基、エチル基、プロピル基を表す、Ｘは
アニオンを表すａ　ｎｌ　ｓ　　Ｒ２は、１または２を
表す０ｍは０または１を表し、分子内塩の時は、ｍｗＯ
を表す。

本発明に用いられる一般式［ｌ］で示される構造を有す
る増感色素は、写真処理後の残色に優れた効果を有し、
該色素と前記の一般式［１１］の染料とを組合せると、
高感度かつ高鮮鋭性が得られる。

次に、本発明で用いられる一般式［Ｉ］で示される化合
物の代表的具体例を挙げるが、本発明は、これらに限定
されるものではない。

（ＣＨ＊）ＪｓＯ３Ｈ （Ｃ）１．）、ＳＯ，” ■ ■ ■ ■ ＣＨ。

■ （ＣＨｍ）ｓｓｏ、ｅ Ｃ，Ｈ。

■ ■ （ＣＨ，）、Ｓｏ３＠１ （ＣＨｍ）ｓｓＯｉ’ Ｃ，Ｈ。

■ ■ ！ ■ ■ ■ ■ （ＣＨｍ）ｓｓＯｓｅ ２ＨＨ ｓｏ、ｅ ■　−３０ ！　−３１ ■−３２ ■　−３３ 蛍光増白剤は、支持体上の前記親水性コロイド層を含む
写真構成層の少なくともＩＩＩに含有されるが、この蛍
光増白剤としては下記−数式（Ｉｌ−ａ〕、（ｎ−ｂ）
、（Ｉｌ−ｃ）、（ＩＩ−ｄ）で示される化合物を好ま
しく用いることができる。

（ＩＩ　−ａ） 〔■−ｂ〕 ＣＩＩ−ｃ） Ｋ！ に４ エ　−３４ ■　−３５ ■　−３６ ＣＨ。

Ｌ （ＩＩ−ｄ） 一数式ＣＩＩ−ａ）、（１１−ｂ］、（ＩＩ−ｃ　）、
［［１−ｄ）において、Ｙｌ及びＹ２はアルキル基を表
ず。Ｚｌ及びＺ２は水素原子又はアルキル基を表す、ｎ
は１又は２である。、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ６及びＲ１はアリ
ール基、アル；トル恭、アルコキノ基、アリールオキシ
基、ヒト１コキシ基、アミノ基、ンアノ基、カルボキシ
ル基、アミｌ”！、エステル八、アルキルカルボニル基
、アルキルスルホ基又はジアルキルスルボニル基又は水
素原子を表ず。

Ｒ３及びＲ１は水素原子又はアルキル基（メチル基、エ
チル基等）を表す。

Ｒ１６はフェニル基、ハロゲン原子またはアルキル置換
フェニル基、ＲＩＳは゛１ミノ益または有機−・級また
は二級アミンを表す。

次に一般式（ＩＩ−ａ）、（１−ｂ）、（ＩＩ−ｃ）（
ＩＩ−ｄ）で示される化合物の具体例を挙げるがこれら
に限定されない。

（ＩＩ−１） （以下余白） （ＩＩ−２） （ｎ−３） （ｎ−４） （ｎ−８） Ｃ１１゜ 〔■ ５］ （ｎ−９） （ｎ−６） （Ｉｔ−１０） （ＩＩ−７） Ｃ１１□ ＵＳ （Ｉｆ−１１） （ｎ−１２） （Ｉｔ−１３） （ＩＩ−１４） ＣＩ！−１８３ 〔■ １９〕 （ｎ−２０） （ＩＩ−２１） ＣＩ（３ υ （ｎ−１５） （ＩＩ−１６） （ｎ−１７） （Ｉｔ−２２） 〔■ ２３〕 （Ｉｔ−２４） （ｎ−２５） し１１ユ （Ｉｔ−２６） （以下余白） 上記蛍光増白剤の使用量は仕上がり印画紙中に好ましく
は１　ｔａｇ／ボ〜２００ｍｇ／ボ、更に好ましくは５
　ｍｇ／ボ〜５０ｍｇ／ボの範囲である。

上記例示蛍光増白剤は、単独で用いてもよく、２種類以
上併用してもよい。また上記蛍光増白剤以外の蛍光増白
剤を組合せて用いることができる。

蛍光増白剤を併用する場合、総量で上記含有量になるこ
とが好ましい。

蛍光増白剤の添加層は支持体上の前記／’％レーション
防止層を含む写真構成層中ならどの層でもよいが、ハロ
ゲン化銀乳剤層とハレーション防止層の両方に添加する
ことが好ましい。

本発明の蛍光増白剤の添加方法は高沸点有機溶媒中に必
要に応じて低沸点溶媒と共に溶解し、界面活性剤を含む
ゼラチン水溶液と混合して、コロイドミル、ホモジナイ
ザー、超音波分散装置などの乳化装置により乳化分散物
として添加される。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀と
して臭化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀および塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用され
る任意のものを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なハロゲン化
銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層とで
ハロゲン化銀組成が異るコア／シェル粒子でもよい。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子であフてもよい。

ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒
子において、（１００）面と（１１１）面の比率は任意
のものが使用できる。

またこれら結晶形の複合形を持つものでもよく、様々な
結晶形の粒子が混合されていてもよい。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズとしては、０．０５〜３
０μ、好ましくは０．１〜２０μのものを用いつる。

ハロゲン化銀乳剤は、いかなる粒子サイズ分布を持つも
のでも構わない。粒子サイズ分布の広い乳剤（多分散乳
剤と称する。）を用いてもよいし、粒子サイズ分布の狭
い乳剤（単分散乳剤と称する。）を単独または数ｆ！頚
混合してもよい。

また多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用いてもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／または成長させる過程で、カドミウ
ム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯
塩、ロジウム塩または錯塩、鉄塩または錯塩を用いて金
属イオンを添加し、粒子内部におよび／または粒子表面
に包含させる事が好ましく、特にロジウム塩または錯塩
を１モル当り１０−’〜１０−６モル存在させることが
好ましい。

本発明の乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不
要な可溶性塩類を除去しても良いし、あるいは含有した
ままでも良い。

感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行わないで、い
わゆる末後熱（Ｐｒ１ｍ１ｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。

化学増感は、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる
還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増
感法等を単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
る。

また化学増感時のｐＨ，ｐＡｇ、温度等の条件は特に制
限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８が好ま
しく、ｌ）Ａｇ値としては５〜１１、特に８〜１０に保
つのが好ましい。また、温度としては、４０℃〜９０℃
、特に４５℃〜７５℃が好ましい 本発明で用いるハロゲン化銀乳剤は、前述した硫黄増感
、金・硫黄増感の他、還元性物質を用いる還元増感法：
貴金属化合物を用いる貴金属増感法などを併用すること
もできる。

感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。

本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ、７−チトラザインデン、５−メルカプト−１−フ
ェニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等をはじめ、種々の安定剤も使用できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層や中間層に用い
ることので籾る親水性コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単
独あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン、（アカデ
ミツク・プレス、１９６４年発行）に託載がある。

前記の親水性コロイドとしては、例えばゼラチン誘導体
、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブ
ミン、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エス
テル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、
澱粉誘導体などの糖銹導体；ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール等の卑−あるいは共重合体の如き多種の合成
親水性高分子物質がある。

本発明に用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化銀
乳剤に用いられると同等の濃度で用いられる。特に、ハ
ロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に落さない程度の色
素濃度で用いるのが有利である。ハロゲン化銀１モル当
り増感色素の約１．ＯＸ　１０−５〜約５　Ｘ　１０−
’モルが好ましく、特にハロゲン化銀１モル当り増感色
素の約４　Ｘ　１０−’〜２×１０−４モルの濃度で用
いることが好ましい。

増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることができ
るし、前記以外の増感色素を併用してもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、必要に応じて
カラーカプラーを加えることができ、例えばシアンカプ
ラー、マゼンタカプラー　イエローカプラーの少なくと
も１種が加えられる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、親水性コ
ロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェー
ション防止、ハレーション防止その他種々の目的で前記
以外の水溶性染料を含有してもよい。

このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノ
ール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン
染料及びアゾ染料等が包含される。中でもオキソノール
染料；へミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有
用である。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、親水
性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等が包含される場合
に、それらはカチオン性ポリマー等によって媒染されて
もよい。

上記の写真乳剤には、ハロゲン化銀写真感光材料の製造
工程、保存中或は処理中の感度低下やカブリの発生を防
ぐために種々の化合物を添加することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、通常感光材料
に用いられるカブリ防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤
、マット剤、界面活性剤、増粘剤、可塑剤、硬膜剤、塗
布助剤、乳化剤、改良剤、消泡剤、マット化剤、スベリ
剤、調色剤等を用いることができる。

本発明の製造方法において、塗布液のｐＨは５，３〜７
．５の範囲であることが好ましい。多層塗布の場合は、
それぞれの層の塗布液を塗布量の比率で混合した塗布液
のｐ）ｌが上記の５．３〜７．５の範囲であることが好
ましい。ｐＨが５．３より小さいと硬膜の進行がおそく
て好ましくなく、ｐＨが７．５より大きいと写真性能に
悪影響を及ぼすことが多く好ましくない。

本発明の感光材料には、さらに目的に応じて種々の添加
剤を用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくは、リサーチディスクロ
ージャー第１７６巻Ｉｔｅｍ／７６４３　（１９７８年
１２月）および同１８７巻Ｉｔｅｍ／　８７１６（１９
７９年１１月）に記載されている。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の実施において、例
えば乳剤層その他の層は写真感光材料に通常的に用いら
れている可撓性支持体の片面または両面に塗布して構成
することができる。

支持体、特に可撓性支持体として有用なものは、硝酸セ
ルロース、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリ
エチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカポネート等の半合成または合成高分子からな
るフィルム、バライタ層またはα−オレフィンポリマー
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブ
テン共重合体）等を塗布またはラミネートした紙などで
ある。好ましくは紙支持体の両面をポリオレフィン樹脂
、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブ
テン共重合体等を塗布またはラミネートしたものである
。支持体は、染料や顔料を用いて１色されてもよい。遮
光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面は
一般に、乳剤層等との接着をよくするために下塗処理さ
れる。

支持体表面は、下塗処理の前または後にコロナ放電、紫
外線照射、火焔処理等を施してもよい。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料において、写真
乳剤層その他の親水性コロイド層は種々の塗布法により
支持体上または他の層の上に塗布できる。塗布には、デ
イツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、押出
し塗布法等を用いることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の写真処理は、
特に制限なく、各種の方法が使用できる。例えばリサー
チ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ）　１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ１７
６４３）に記載されているような、種々の方法及び種々
の処理液のいずれをも適用することかできる。処理温度
は、普通１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃よ
り低い温度または５０℃を越える温度としてもよい。

現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハ
イドロキノン）、３−ピラゾリドン類（例えば１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン）、アミノフェノール類（例え
ばＮ−メチル−〇−アミンフェノール）等を、単独もし
くは組合せて用いることができる。

現像液には一般にこの他種々の保恒剤、アルカリ剤、ｐ
Ｈ緩衝剤、カブリ防止剤等を含み、さらに必要に応じて
溶解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、
硬水軟化剤、硬膜剤、粘性付与剤等を含んでもよい。

定着液としては、一般に用いられる組成のものを用いる
ことかできる。定着剤としては、チオ硫酸塩、チオシア
ン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機
硫黄化合物を用いることができる。定着液には、硬膜剤
として水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

本発明で用いるハロゲン化銀乳剤に対する露光は、化学
増感の状態、使用目的等によって異なるが、タングステ
ン、蛍光灯、水銀灯、アーク灯、キセノン太陽光、キセ
ノンフラッシュ、陰極線管フライングスポット、レーザ
ー光、ＬＥＤ光源、電子線等の多種の光源を適宜用いる
ことができる。

露光時間は、１／１０００〜１００秒の通常の露光のほ
か、キセノンフラッシュ、陰極線管、レーザー光では１
／１０’〜１／１０’秒の短時間露光が適用できる。

以下余白 実施例 以下、本発明の実施例を挙げて本発明を更に具体的に説
明するが、本発明は、これらの実施例によって限定され
るものではない。

実施例１ （蛍光増白剤乳化分散物の調整） 油溶性蛍光増白剤（夏１１−１３　）　０．８　ｇをタ
レジルジフェニルフォスフェート２５ｍＪ２と１−ブタ
ノール１２ｍｊ２に溶解したものをトリイソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム塩を０．５ｇ含む５％ゼ
ラチン水溶液２６０　　ｍｊ２と混合し、超音波分散に
より乳化分散物を調整した。

（ハレーション防止層塗布液の調整） ゼラチン水溶液に、表１記載の染料を表１記載の量添加
し、更に前記蛍光増白剤乳化分散物の１部を１５ｍｇ／
ｍ２（試料Ｎｏ、１０は除く）ノ付量となるように添加
し、さらに塗布助剤として２−スルホネートコハク酸ビ
ス（２−エチルヘキシル）エステルナトリウム塩、増粘
剤としてスチｌ／ンー無水マレイン酸共重合体を添加し
てハラ−ジョン防止層塗布液を調整した。

（ハロゲン化銀乳剤層塗布液の調整） ■ハロゲン化銀粒子の形成過程 溶ン夜　１ オセインゼラチン 水 溶Ｙ夜　２ ｇＮＯ３ 水 溶液３ ｇＣｊ２ Ｂｒ 水 溶液４ Ｂｒ Ｉ 水 アンモニア水（２８％） 溶液５ １％に３ＲｈＢｒｓ ０ｇ ４００ｍ℃ ０ｇ ５０ｍＪ２ ８ｇ １ｇ １５０ｍ℃ ２ｇ ０．６８ ２００　　ｍｊ２ ０ｍｕ ｉ　　　ｎ＋Ｑ ２５％ＫＢｒ液　　　　　　　１９９９ｍＡ溶液６ ０．５　％に２　　［１ｒ　　（夏Ｖ）　　Ｃ４２ｇ　
　］　液　　　　　　　　　　　　　　０．７５　　ｇ
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　３６．７５ｍｌ１溶液１の中へ、溶液５から２ｍ１（
ロジウム塩添加量はハロゲン化銀１モル当り４．２　Ｘ
　１０−’モル）を採取して添加し、２分後に溶液２と
３を同時に５分間かけて注入し、１０分間熟成した後、
溶′ａ４を１分間かけて注入し、溶液４の注入終了後に
溶液６から０．２５　ｍｕ　（イリジウム塩添加量はハ
ロゲン化銀１モル当り２．９　Ｘ　１０−’モル）を採
取して添加した。

溶液６の添加後２０分間熟成した後、酢酸（２０％）を
加え、ｐＨ５，７に調整した。

■脱塩工程 次にこの調整溶液に、下記溶液７を加え、５分間攪拌し
た。

溶液７ 凝集ゼラチン剤 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００ｍ４その後、酢酸でｐＨを４．４にし、ゼ
ラチンを凝集沈降させ、上澄液を排水した。

次に純粋３１を加え、更にＮａＯＨを添加してｐＨ４，
９０にし、攪拌分散させた。その後再び酢酸にてｐＨを
４．６０にし、ゼラチンを凝集、沈降させ、上澄液を排
水した。

この操作を繰返し、計３回脱塩を行い、次いで防パイ剤
としてフェノール１００ｍｇ及び下記化合物［ａ］を４
　ｍｇ添加し、最終的にｐＨを５．９０に調整し、乳剤
Ａを得た。

化合物［ａ］ ｒ ＨＯＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２０Ｈ ■ハロゲン化銀乳剤層用塗布液の調整工程このようにし
て得られた乳剤Ａを５９℃に保ち、塩化カルシウム２７
０ｍｇ１モルＡｇｔ＋加し、更にＫＢｒ２７０ｍｇ１モ
ル八ｇ１　チオシアン酸アンモニウム２４ｏｍｇ１モル
Ａｇ、塩化金酸１０ｍｇ１モルＡｇ　、チオ硫酸ナトリ
ウム６　ｍｇ１モル八ｇへ加えて最適の化学増感を行っ
た。

更に Ｋ　　Ｂ　　ｒ　　　　　　’　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２８０ｍｇ／干ルＡｇ安定剤：
６−メチル−４ 一ヒドロキシー１．３，３ａ。

７−チトラザインデン　　　　　１．７ｇ１モル八ｇへ
感色素二表−１に示す通り カブリ防止剤：１−フェニル−５ −メルカプトテトラゾール　　６０ｏ＋ｇ／干ルＡｇ塗
布助剤ニトリイソプロピル ナフタレンスルホン酸ナトリウム　１　ｇ１モルＡｇ皮
膜物性改良剤：ポリエチル アクリレートラテックス　　　　　６０ｇ１モルＡｇジ
エチレングリコール　　　　　　２０ｇ１モルＡｇを添
加し、更に前記により調整された蛍光増白剤乳化分散物
の残部を１５ｍｇ／ｍ２（但し、Ｎｏ、１０は添加しな
い）になるように添加し、増粘剤としてスチレン−無水
マレイン酸共重合体、硬膜剤としてテトラキス（ビニル
スルホニルメチル）メタンとタウリンカリウム塩の１：
０．２５モル反応生成物をゼラチン１ｇ当り３０　ｍｇ
添加し、クエン酸でｐＨを５．５に調整し、ハロゲン化
銀乳剤雇用塗布液を調整した。

（保護層用塗布液の調整） ゼラチンバインダー中にマット化剤として平均粒径３．
５μｍのポリメチルメタクリレートを７０ｍｇ／−’　
、　塗布助剤として２−スルホネートコハク酸ビス（２
−エチルヘキシル）エステルナトリウム塩を６ｍｇ／ｍ
２、含フツ素界面活性剤として下記化合物（ｂ）を１４
ｍｇ／ｎ２　　セーフライト防止用染料として下記の化
合物（Ｃ）を１００ｍｇ／ｗ”、硬膜剤としてホルマリ
ンをゼラチン１ｇ当り２５ｔｔｒｇ添加し、ざらにカブ
リ防止剤として１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール１　ｍｇ／ｎ”を添加し、クエン酸でｐＨを５．５
に調整し、保護層用塗布液を調整した。

化合物（ｂ） 化合物（Ｃ） （塗布） このようにして調整されたハロゲン化銀乳剤層用塗布液
及び保護層用塗布液を親水性コロイドバッキング層とゼ
ラチン下塗層を有する厚さ１１０μｍのポリエチレンコ
ート紙上に重層塗布した。

また、塗布直前（１０秒以内）に１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン（銀１モル当り０．７ｇ）と下記化合物（ｉ
）で示される化合物（銀１モル当り５ｇ）との混合液を
ハロゲン化銀乳剤層用塗布液に添加した。

化合物（ｉ） １（ＯＣＩ（２ｓＯｓＮａ 塗布銀量は１．５ｇ／ｍ”　、ゼラチン塗布量はハレー
ション防止層が０．５ｇ／ｍ２、乳剤層が０．９ｇ／ｍ
２、保護層が１．１ｇ／ｍ’であった。

（露光） このようにして作製された試料に、光学ウェッジを通し
てＬＥＤレーザー光源から１０−６秒間露光を与えた。

（処理） 上記露光後、下記組成の現像液で現像処理し、続いて定
着、水洗、乾燥を行った。現像には自動現像機ＧＲ−２
６（コニカ（株）製）を使用した。（現像温度は３８℃
、現像時間は２０秒）。

（現像液処方） 純水（イオン交換水）　　　　　　　約８００ｍＡ亜硫
酸カリウム　　　　　　　　　　　　６０ｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナトリウム塩　　２ｇ水酸化カリウム　
　　　　　　　　　　１０．５　ｇ５−メチルベンゾト
リアゾール　　　　　３００ｎｌジエチレングリコール
　　　　　　　　　　２５ｇ１−フェニル−４，４−ジ
メチル −３−ピラゾリドン　　　　　　　　３００ｍＪ２１−
フェニル−５−メルカプト テトラゾール　　　　　　　　　　６ｏ！ｌｆＬ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　３．５ｇハイド
ロキノン　　　　　　　　　　　　　２０ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ純水（イオン交
換水）を加えて、　１００１００Ｏに仕上げる。現像液
のｐＨは約１０．８であった。

（定着液処方） （組成Ａ） チオ硫酸アンモニウム （７２，５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　　２４０
ｍＡ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７ｇ酢
酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　６．５ｇ硼酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナ
トリウム・２水塩　　　　　　　２ｇ酢酸（９０％Ｗ／
Ｗ水溶液）　　　　　　　１３．６　ｍＡ（組成り） 純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１７ｍＪＺ硫
酸（５０％Ｗ／Ｗ水溶液）　　　　　　　　４．７　ｇ
硫酸アルミニウム（＋１２０３換算含量が８，１％Ｗ／
Ｗ水溶液）　　　　　　　　２６．５　ｇ定着液の使用
時に、水５００　　ｒｎｌｌ中に上記組成Ａ、組成りの
順に溶かし、１１に仕上げて用いた。この定着液のｐＨ
は約４．３であった。

処理後の試料の反射濃度をサクラデジタル濃度計ＰＤＡ
−６５型（コニカ（株）製）で測定し、写真特性を評価
した。感度は、黒化濃度１．０を得るに必要な露光量の
逆数をもって、試料１の感度を１００とする相対感度で
示した。またγは特性曲線の直線部の傾きを示し、γが
大きいほど硬調であることを示す。

また、鮮鋭性・白瓜については目視にて５段階官能評価
した。値が大きいほど結果が優れていることを示す。

得られた結果を表−１に示す。

色素−八 λｍａｘ：６８５ｎｍ 色素−Ｂ λｍａｘ：６２０ｎｍ λロａｘ：６５０ｎｍ 色素−Ｄ λｍａｘ：８７０ｎｍ 表−１から明らかなように、本発明の試料は、鮮鋭性に
優れ、かつ白色度も良好であることがわかる。

これに対して、試料Ｎ０１４の如く増感色素とＡＭＵ染
料との最大吸収波長の差が、３０ｎｍを越えるものにつ
いては、鮮鋭性が劣る。更に試料Ｎｏ。

５の如く染料を増量することにより鮮鋭性は改善される
が、感度低下、軟調化、白色度の劣化を伴ない好ましい
ものではない、試料Ｎ０９６．８．１５についても同様
のことがいえる。

染料Ｎｏ、１０の如く蛍光増白剤を添加しないものにつ
いては、試料Ｎｏ、　　１に比べて白色度が悪い。

また試料Ｎｏ、　１１の如く最大吸収波長の差が３０ｎ
ｍ以内のものでも、染料の添加量が２００Ｂ／ａ＋”以
上にすると鮮鋭性は良好となる反面、感度低下、軟調化
、白色度の劣化を伴ない、やはり好ましくない。

実施例２ 実施例１の如く色素及び染料の組み合せを変えた試料を
作製し、実施例１と同様の評価を行った。但し、露光は
Ｈｅ−Ｎｅレーザー光源を用いて１０−６秒間露光した
。

なお、感度は試料１７の感度を１００としたときの相対
感度で示す。

得られた結果を表−２に示す 以下余白 表−２から明らかなように、本発明の試料Ｎｏ。

１６．１７．２０．２１．２３．２４．２５は、高感度
の上、鮮鋭性、白色度に優れていることがわかる。

［発明の効果］ 本発明は、親木性コロイド層に有する染料と増刊された
ハロゲン化銀乳剤層の最大吸収波長との差が２０ｎｍ以
下とすることにより、高説性を有すると共に、白色度に
優れたペーパーが得られる。

また蛍光増白剤を添加することにより一層の白色度を増
すことができる。

出　　願　　人　　　　　　コ　　ニ　　カ株式会社代
理人弁理士　　　中高　　幹　　雄 外１名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）両面が樹脂で被覆された紙支持体上に少なくとも増
   感されたハロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳
   剤層と前記支持体との間に染料を有する親水性コロイド
   層が設けられており、該染料の最大吸収波長と前記ハロ
   ゲン化銀乳剤層の最大吸収波長との差が２０ｎｍ以下で
   あることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 ２）請求項１記載の写真構成層に蛍光増白剤を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 ３）請求項１または請求項２記載の染料の含有量が親水
   性コロイド層中に０．１ｍｇ／ｍ＾２〜２００ｍｇ／ｍ
   ＾２であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。