JPH0439656A

JPH0439656A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH0439656A
Application number: JP14660090A
Authority: JP
Inventors: Chikamasa Yamazaki; 山崎　力正; Shigeto Hirabayashi; 茂人平林; Yutaka Kaneko; 豊金子
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-06-05
Filing date: 1990-06-05
Publication date: 1992-02-10

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は色再現性に優れ、かつ発色性が高く、更に連続
処理時における写真性変化が小さいハロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。

［発明の背景］ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現像
処理することにより、酸化された芳香族第一級アミン発
色現像主薬と色素形成カプラーとが反応して色素が生成
し色画像が形成される。

一般に、この写真方法においては減色法による色再現法
が使われ、イエロー、マゼンタおよびシアンの色画像が
形成される。

シアン色画像形成カプラーとして、これまでフェノール
類あるいはナフトール類が多く用いられている。

ところが、従来用いられているフェノール類およびナフ
トール類から得られるシアン画像には色再現上大きな問
題がある。それは、吸収の短波側のキレが悪く、縁領域
にも不要な吸収すなわち不整吸収をもっことである。こ
れにより、ネガにおいてはマスキング等による不整吸収
の補正を行わざるを得ず、またベーパーの場合は補正の
手段がなく、色再現性をかなり悪化させているのが現状
である。

また、従来用いられているフェノール類およびナフトー
ル類から得られる色素画像は、その保存性においても幾
つかの問題点が残されていた。例えば米国特許第２，３
６７．５３１号、同第２．３６９，９２９号および同第
２．４２３，７３０号各明細書に記載の２−アシルアミ
ノフェノールシアンカプラーより得られる色素画像は、
一般に熱堅牢性が劣り、米国特許第２．７７２．１６２
号明細書に記載の２．５−ジアシルアミノフェノールシ
アンカプラーより得られる色素画像は一般に耐光性が劣
り、１−ヒドロキシ−２−ナフタミドシアンカブラーか
ら得られる色素画像は、一般に光および熱堅牢性の両面
で不十分である。

また、米国特許第４，１２２．３６９号明細書、特開昭
５７−１５５５３８号公報、特開昭５７−１５７２４６
号公報などに記載されている２、５−ジアシルアミノフ
ェノールシアンカプラーや米国特許第３，８８０，６６
１号明細書に記載されているバラスト部分にヒドロキシ
基を有する２、５−ジアシルアミノフェノールシアンカ
プラーもその色素画像を長期保存するには、光・熱に対
する堅牢性や、イエロースティンの発生の点で、未た十
分満足できるレベルは得られていない。

この問題を解決すべく特願昭６２−２０３４５０号、同
８２−２０３４５１号、同６３−７２０４号、同６３−
３２０９４号、同ｅａ−ａｅｏｇｅ号、同６３−３７９
９８号、同６３−２３７６８１号等には、各種ピラゾロ
ピリミドン、ピラゾロキナゾロン型シアンカプラーが、
提案されている。

確かに、これらのシアンカプラーから得られるシアン画
像は二次吸収が少なく、また分光吸収曲線上の半値巾が
小さいという色再現性に於いて非常に有利な特性を有し
ている。

しかしながら、これらのカプラーは発色性が低く連続処
理時における処理液成分の濃度変動に伴う写真性の変化
か大きいという問題点があった。

［発明の目的］本発明は、上記の実情に鑑みて為されたものであり、十
分な発色性を有し、かつ良好な色再現性と連続処理時に
おける写真性劣化が小さいハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することにある。

［発明の構成コ本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、前記ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式
［Ａ］〜［１］で表わされるシアンカプラーの少なくと
も１種が、下記一般式［Ｊ］〜［Ｍ］で表わされる高沸
点有機溶媒の少なくとも１種と共存して分散されている
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
り達成された。

以下余白一般式［Ａ］一般式［］一般式［Ｅ］一般式［］一般式［（、］子または発色現像主薬の酸化体との反応により離脱する
置換基を表わし、ｎは０〜４の整数を表わし、Ｚは複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。］一般式［Ｊ］一般式［］％式％一般式［Ｉ］（式中、Ｒ４、Ｒ１１及びＲ６はそれぞれアルキル基、
シクロアルキル基又はアルケニル基を表わす。

但しＲ４、Ｒ，及びＲ６で表わされる基の炭素原子数の
合計は　１２〜６０である。）一般式［Ｋ］［式中、Ｒ１およびＲ３は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ２は置換基を表わす。Ｘは水素原（式中、Ｒ２及
びＲ８はそれぞれアルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基又はハロゲン原子を表わし、２はＯ〜４の整数
を表わし、２が２以上のとき、この２以上のＲ８は同じ
基であっても異なる基であってもよく、またＲ７及びＲ
，はお互いに結合して５員又は６員の環を形成してもよ
い。）一般式［Ｌ］Ｒ，→Ｃ０ＯＲ＋ｏ）ｍ（式中、Ｒ９はアルキリデン基、アルキレン基、アルケ
ニレン基、アルカントリイル基、アルケントリイル基、
アルカンテトライル基、アルケンテトライル基、アルカ
ンペンタイル基又はアルケンペンタイル基を表わす。Ｒ
１゜は炭素原子数２０以下のアルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基又はアルキニル基を表わす。ｍは２
以上５以下の整数を表わす。）一般式［Ｍ］（式中、Ｒ１いＲ０２、Ｒ８，及びＲ１４はそれぞれ水
素原子、詣肪族基、脂肪族オキシカルボニル基、芳香族
オキシカルボニル基又はカルバモイル基を表わす。但し
Ｒ１１、ＲＩ２、ＲＩ３及びＲ８４かすべて同時に水素
原子であることはなく、その炭素原子数の合計は８〜６
０である。Ｒ１，とＲ１２、Ｒ１，とＲ１４またはＲ１
，とＲ１３でそれぞれ５〜７員環を形成してもよい。）［発明の具体的構成コ本発明の一般式［Ａ］〜［１］で表わされるシアンカプ
ラーを説明する。

本発明のシアンカプラーは、ピラゾール環と縮環して、
複素６員環を形成した構造を有するもので、Ｒ，、Ｒ，
及びＲ，の表わす置換基としては、特に制限はなく、代
表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、こ
の他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル
、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、ア
シル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコ
キシ、スルホニルオキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、ア
ミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモ
イルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオ
キシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カル
ボキシル、ヒドロキシ、メルカプト、ニトロ、スルホン
酸等の各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

上記アルキル基としては、炭素数１〜３２のものが好ま
しく、直鎖でも分岐でもよい。

アリール基としては、フェニル基が好ましい。

アシルアミノ基としては、アルキルカルボニルアミノ基
、アリールカルボニルアミノ基等が挙げられる。

スルホンアミド基としては、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

アルキルチオ基、アリールチオ基におけるアルキル成分
、アリール成分は上記のアルキル基、アリール基が挙げ
られる。

アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シクロ
アルキル基としては炭素数３〜１２、特に５〜７のもの
が好ましく、アルケニル基は直鎖ても分岐てもよい。

シクロアルケニル基としては、炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましい。

スルホニル基としてはアルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基等；スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等。

アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等。

カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等。

スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオキシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等：スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基、１ピロリル基、１−テトラ
ゾリル基等；複素環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するもの
が好ましく、例えば３．４，５．６−テトラヒドロビラ
ニル−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−
オキシ基等；複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリル
チオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等；イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
等；スピロ化合物残基としてはスピロ［３，３］へブタン−
１−イル等；有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２゜２．１
］へブタン−１−イル、トリシクロ［３゜３．１．１’
°７コデカンー１−イル、７，７−シメチルービシクロ
［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙げられる。

上記の基は、更に長鎖炭化水素基やポリマー残基などの
耐拡散性基等の置換基を有していてもよい。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニアミノ、カ
ルボキシル、くはハロゲン原子である。これらのうち、Ｘで表わされ
る特に好ましいものは、水素原子および塩素原子である
。

次に、本発明に用いられる一般式［Ａ］〜［！］で表わ
されるシアンカプラーの代表的化合物例を示すが、本発
明はこれらによって限定されない。

以下余白（Ｒ’　は前記Ｒ，と同義であり、Ｚ′は該ピラゾール
環と縮環して含窒素複素６員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表わし、ＲａおよびＲｂは水素原子、アリ
ール基、アルキル基又は複素環基を表わす。）等の各基
が挙げられるが、好ましＩＲ２ ■ ＩＪ３１− ＨＣＩ２８２ＳＯ− −ＯＣＨ３（２） ■ Ｃ１（ＣＨｙ）ｚＣＨ− −ＯＣ＋Ｊｚｓ（３） ■ ＣＩ一ＮＨＳＯｚＣｔＪ２ｓ（４） ■ ＣＩＣＩＳＨ３１− ＨＣＩＣ１２Ｈ２ＳＯ− ＨＩＣ１２）１２。

以下余白Ｒ。

以下余白ＲｏＲ１Ｃ，Ｊ＊ｓ一ＮＨＣＯＣ＋Ｊｚ７ＯＣＨ３以下余白Ｃ１２Ｈ２ＳＮＨ− ＣｂＨ＋　ｉＣ１２Ｈ２ＳＯ− ＣＩＳＨ３１− （Ｃ）Ｉ，）、ＣＨ− Ｒ。

ＣＨ３ＨＨＣＩＲ。

ＨＣＩ一ＮＨＣＯＣ１Ｊｚ７ＣＩ以下余白Ｒ１（ＣＨ３）３Ｃ− −ＮＨＣＯＣａＨｔフ（１）（２） ■ Ｈ以下余白ＣａＨｓ７以下余白本発明に係る前記のカプラーは、特願昭６３−３２１４
８８号、同６４−３６９９６号、同６４−４１１８３号
、同６４−５２２９３号、同６４−９７５９８号、同６
４−９８８４号及び同６４−１２５０５２号に記載され
ているカプラーを含み、且つ、記載されている合成法及
び引用されて（する文献に記載された合成法に従って合
成できる。

本発明のシアンカプラーは、通常）＼ロゲン化銀１モル
当りＩ　Ｘ　１０−’モル−１モル、好ましくはｌＸ　
１０−２モル〜ｇ　Ｘ　１０−’モルの範囲て用いるこ
とができる。

また本発明のカプラーは、他の種類のシアンカプラーと
併用することもてきる。

次に一般式［Ｊ］で表わされる高沸点溶媒について説明
する。

一般式［Ｊコにおいて、Ｒ４、Ｒｓ及びＲ６て表される
アルキル基は直鎖アルキル基でも分岐アルキル基でも良
く、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、
ノニル基、・デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ト
リデシル基、テトラデシル基、ヘプタデシル基、ヘキサ
デシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシ
ル基、エイコシル基等であり、シクロアルキル基はシク
ロペンチル基、シクロヘキシル基等であり、アルケニル
基はブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテ
ニル基、オクテニル基、デセニル基、ドデセニル基、オ
クタデセニル基等である。これらのアルキル基、シクロ
アルキル基およびアルケニル基は１つ以上の置換基を有
していても良く、アルキル基、シクロアルキル基及びア
ルケニル基の置換基としては、例えばハロゲン原子（例
えば弗素原子、塩素原子）、アルコキシ基（例えばメト
キシ基、エトキシ基、ブトキシ基）、アリール基（例え
ばフェニル基、トリル基、ナフチル基）、アリールオキ
シ基（例えば）、エノキシ基）、アルケニル基、アルコ
キシカルボニル基等が挙げられる。好ましくはＲ４、Ｒ
，、およびＲ６は２−エチルヘキシル基、７−メチルオ
クチル基、シクロヘキシル基、炭素原子数８〜１８の直
鎖アルキル基等である。

以下に一般式［Ｊ］て表される高沸点有機溶媒（Ｊ−７）の具体例を示すが、これらに限定されるものでは０−Ｐ＋０ＣＨｚＣＨＣＪｓ　　　ｎ　）　３ない。

Ｃ１（２ＣＨ３（Ｊ〜１）０＝Ｐ−＋ＯＣ４Ｈｇ　−ｎ　）　３ＣＭ。

０＝Ｐ＋０ＣＨｚＣＨ２ＣＨＣＨｚ　）　３（ＪＣＨ３ＣＨ３０−Ｐ−（−０（ＣＨ２）ｓＣＨＣ）Ｉ＊　）　３（Ｊ
−３）Ｄ−１０）０−Ｐ＋０ＣａＨｔｔ　　１１）　３ｏ−ｐ−←０Ｃ９Ｈ１９ｍ　）　３（Ｊ　−４）（Ｊ−１１）０−Ｐ＋０ＣＲ（ＣＨ２）６ｃＨ５）　３ＨｙＤ−５）（Ｊ−１２）ＯＰ＋０ＣＩｏＨ２ＩＤ）　３Ｕ−６）０＝Ｐ＋０ＣａＨ１７Ｉｆ　）　３Ｄ−１３）（Ｊ−１９）ＣＨ３ＯＰ−＋０ＣＨｘＣＨｖＣＨＣＴｏＣＨ２ＣＣＨｚ’）
　３Ｈ３ＣＨ３（Ｊ−２０）０−Ｐ＋０ＣｕＨ２９０＝Ｐ＋ＯＣ＋ｓＨｉ＋ｎ）３（Ｊ０−Ｐ−＋０Ｃｔ６Ｈｔｚ　　ｎ）　３（Ｊ−１６）（Ｊ０−Ｐ＋０Ｃ１Ｊ２ｓ　　ｎ）　３Ｏ−Ｐ−（−ＯＣＨ＝ＣＨＩＣｕ、Ｈｚｚｎ）ｚ以下余白次に一般式［Ｋ］で表わされる高沸点溶媒について説明
する。

Ｒ７およびＲ６で表わされるアルキル基、シクロアルキ
ル基は、炭素原子数１から　２０までのアルキル基、シ
クロアルキル基が好ましい。その具体例としては、例え
ばメチル基、エチル基、ｎブチル基、ｎ−ドデシル基、
ｎ−アイコシル基、ｌ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｔ
−ペンチル基、ｉ−ブチル基、１，１−ジメチルブチル
基、１゜１．３．３−テトラメチルブチル基、２−エチ
ルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、
４−メチルシクロヘキシル基が挙げられる。

また、Ｒ７およびＲ８で表わされるアルコキシ基は、炭
素原子数１から　２０までのアルコキシ基が好ましい。

その具体例としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、
ｎ−ブトキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−アイコシ
ルオキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｔ−
ペンチルオキシ基、ｉ−ブトキシ基、１，１−ジメチル
ブトキシ基、２−エチルへキシルオキシ基、シクロプロ
ピルオキシ基、シクロへキシルオキシ基が挙げられ・る
。

上記のアルキル基、シクロアルキル基およびアルコキシ
基は、更に置換基（例えば、塩素原子、ヒドロキシ基、
アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルアミノ基）
を有していてもよい。

一般式［Ｋ］で表わされる化合物のうち、好ましいのは
、下記一般式［Ｋ’］で表わされる化合物である。

一般式［Ｋ′］Ｈ式中、Ｒ７は一般式［Ｋ］におけるＲ７と同義であり、
Ｒ８は水素原子又は一般式［Ｋ］におけるＲ８と同義で
ある。Ｒ８′は一般式［Ｋ］におけるＲ８と同義であり
、ｐ′は１〜３の整数を表わす。Ｒ８１は２個以上ある
ときは同じでも異なっていてもよく、また、Ｒ８と同じ
でも異なってぃてもよい。

一般式［Ｋ′］においては、より好ましいのは、Ｒ８が
水素原子、アルキル基またはハロゲン原子（例えば塩素
原子、臭素原子）である場合である。

Ｒ７、Ｒ８およびはＲ８′は、化合物の耐拡散性、溶解
性および発色色素の極大吸収波長をシフトする効果によ
って選択されるが、それらの炭素原子数の総和は５０以
下であり、３２以下であることが好ましい。

以下本発明に用いられる一般式［Ｋ］で表される高沸点
有機溶媒の具体例を示すが、これらに限定されるもので
はない。

以下余白に−１に−２に−３に−４に−５に−６に−７に−８に−９に−１０に−１１に−１２に−２１Ｈに−１４に−１５に−１６に−１７に−１８に−１９に−２０本発明の一般式［Ｋ］で表わされる化合物は、例えば米
国特許節２，８３５，５７９号、特公昭５２−２７５３
４号等に記載された方法によって合成できる。

次に一般式［Ｌ］で表される高沸点溶媒について説明す
る。

式中のＲ，はｍが２の場合、アルキリデン基（メチレン
、エチリデン、イソプロピリデン、シクロへキシリデン
等）、アルキレン基（エチレン、エチルエチレン、プロ
ピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレ
ン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン
、ウンデカメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、
１，２−シクロヘキシレン基、１．４−シクロヘキシレ
ン基、３，４−エポキシシクロヘキサン−１，２−イレ
ン基、３．８−トリシクロｌ：５．２，１゜０２・６〕
デシレン等）であり、アルケニレン基（ビニレン、プロ
ペニレン、４−シクロヘキセン−１，２−イレン、２−
ペンテニル基、４−フロピルー２−オクテニル基等）で
あり、ｍが３の場合、アルカントリイル基（１，２，３
−プロパントリイル、１，２．４−ブタントリイル、２
−ヒドロキシ−１，２，３−プロパントリイル、２アセ
チルオキシ−１，２，３−プロパントリイル、１．５．
８−オクタントリイル等）、アルケントリイル基（１，
２，３−プロペントリイル、２−ブロベン−１，２，４
−トリイル、２．６−オクタジエン−１，４，８−トリ
イル等）であり、ｍが４の場合、アルカンテトライル基
（１，２，３゜４−ブタンテトライル、１，３−プロパ
ンジイル−２−イリデン、１．３，５．８−オクタンテ
トライル等）、アルケンテトライル基（１−ブテン−１
，２，３，４−テトライル、３−オクテン１．３，５．
８−テトライル等）であり、ｍが５の場合、アルカンペ
ンタイル基（１，２，３，４゜５−ペンタンペンタイル
、１，２，５．６−ヘキサンペンタイル等）、アルケン
ペンタイル基（２−ペンテン−１，２，３，４，５−ペ
ンタイル、３．５−デカジエン−１，２，９，１０−ペ
ンタイル等）である。

ｍは２以上５以下の整数を表わすが、好ましくは２と３
であり、より好ましくは２である。

Ｒ１゜は炭素原子数２０以下のアルキル基、アルケニル
基又はアルキニル基を表わすが、詳しくは、メチル基、
エチル基、ｎ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基
、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクテニル基、２−
エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシ
ル基、エイコサニル基等の直鎖および分岐鎖のアルキル
基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、２−１ニル−
２−ブテニル基、１，２．５−オクタジェニル基等のア
ルケニル基、および２−プロピニル基、２−ペンテン−
４−イニル基、オクタン−５−イニル基等のアルキニル
基を表わすが、好ましくは、アルキル基である。

これらのＲ１゜およびＲ１１は更に置換基を有していて
も良く、好ましい置換基はアルコキシ基、アリールオキ
シ基、エポキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、ア
リール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基
、アシルアミノ基、ハロゲン原子等であり、より好まし
くは、アルコキン基（メトキシ、ブトキシ、ブトキシエ
トキシ等）、エポキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ
基（アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、シクロヘキ
サノイルオキシ等）、ハロゲン原子（フッ素原子等）で
ある。

次に一般式［Ｌ］で表される高沸点有機溶媒の具体例を
示すが、これに限定されるものではない。

以下余白ｃｏｏｃ、。Ｈ２１ＣＨ２Ｃ０ＯＣＩＯＨ２１２Ｈ５Ｃ００ＣＨ２Ｃ）ｌｃ４Ｈ９（ＣＨ２）４　ＣＪｓＣ００ＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ９２Ｈ５ＣＯＯＣＨｘＣＨＣＪＩ。

２Ｈ５ＣＯＯＣ４Ｈ９（ＣＨ２）４ＣＯＯＣ４Ｈ９２Ｈ５Ｃ００ＣＨ２ＣＨＣ４Ｈ９（ＣＬ）７　Ｃ２Ｈ３ＣＯＯＣＨｘＣＨＣ＜ＨｅＣ２Ｔ。

２ＨＳＣＯＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ４Ｈ９（ＣＨ２
）４ＣＯＯＣＨｑＣＨｘＯＣＨｚＣ）ｂＯｃ４Ｈ。

ＣＨ３（ｃＬ）４ＣＩ（３ＣＩ　　　　　Ｃ８３　　ＣＨｘＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ）ＩＣＩ１２ＣＣＨ３ＨｉｂＨ１ｉＣＨ＊ＣＯＯＣＩｂＣ）ＩＣ４ＬＣ２Ｈ。

６Ｌ３ＣＨ２ＣＯＯＣｚａ）Ｉ４ＩＣＴｏＣＯＯＣＨｘＣＨＣ−Ｈ９（ＣＨ２）２　　　ＣｘｌＨ。

ＣＨ２ＣＯＯＣＨｚＣＨＣ４Ｈ。

Ｌ−１９Ｌ−２０２Ｈ５ＣＨ２ＣＯＯＣ４８９ＣＨＣＯＯＣｓＨ＋　１ＣＨＣＯＯＣ４Ｈ９ＣＨＣＯＯＣｓＨｌ、（ＣＨ２）３ＣＨＣＯＯＣ４Ｈ９ＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈ９２Ｈ５Ｃ２）Ｉ５Ｈｉ以下余白ＣＨ２Ｃ００ＣＨ２ＣＨ＝ＣＣＨ＝ＣＨ２次に一般式［
Ｍ］で表される高沸点溶媒について説明する。

一般式［Ｍ］において、Ｒ１いＲ１゜、ＲＩ３およびＲ
１４はそれぞれ水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシカル
ボニル基（例えばドデシルオキシカルボニル基、アリル
オキシカルボニル基）、芳香族オキシカルボニル基（例
えばフェノキシカルボニル基）またはカルバモイル基（
例えばテトラデシルカルバモイル基、フェニル−メチル
カルバモイル基）を表わすが、Ｒ１１、ＲＩ２、Ｒ１ｆ
ｆおよびＲ２４の全てが同時に水素原子であることはな
く、その炭素原子数の合計は８〜６０である。これらの
基は置換基を有していてもよい。

一般式［Ｍ］において、Ｒ１，とＲ１２とで、Ｒ１゜と
Ｒ１４とで、または、Ｒ１１とＲ１，とで５ないし７員
環を形成していてもよい。

一般式［Ｍ］において、Ｒ１１、Ｒ１２、ＲＩ３および
Ｒ１４のうち少なくとも１個は水素原子であることが好
ましく、２個が水素原子であることが更に好ましい。

一般式［Ｍ］において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２，および
Ｒ１４のうち少なくとも１個はエステル基、アミド基も
しくはアリール又はアルキルエーテル基で置換されたア
ルキル基であることが好ましい。

本発明に係る一般式［Ｍ　］で表わされる化合物は、米
国特許箱４，２３９，８５１号、同４，５４０，６５４
号に記載される方法によって合成できる。

以下にその化合物を示すが、これらに限定されるもので
はない。

以下余白Ｍ−２２Ｈ５２Ｈ５Ｈｉ本発明において高沸点有機溶媒とは、１気圧での沸点が
１６０℃以上の有機溶媒を意味する。

本発明において、一般式［Ｊ］〜［Ｍ］で表わされる高
沸点有機溶媒の使用量は、一般式［Ａ］〜［Ｎで表わさ
れるシアンカプラーの種類及び使用量に応じて変化し、
特定することはできないが、高沸点有機溶媒（重量）／
シアンカプラー（重量）比が０．０５〜２０であること
が好ましい。

本発明のシアンカプラーと高沸点有機溶媒をハロゲン化
銀乳剤層に含有させる方法としては、種々の方法が用い
られるが、好ましくは本発明の高沸点有機溶媒で本発明
のシアンカプラーを溶解し分散することである。

本発明の高沸点有機溶媒は、単独で用いてもよいし、２
種以上併用してもよい。

また、他の高沸点有機溶媒を併用してもよい。

例えばトリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフ
ェート等のリン酸アリールエステル系溶媒、ブチルフタ
レート、オクチルフタレート等のフタル酸エステル系溶
媒を挙げることができる。

また、上記溶解を助けるために、低沸点有機溶媒、水と
混和性の有機溶媒を使用することができる。

低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、シ
クロヘキサノン、イソブチルアルコール、メチルエチル
ケトン、メチルセロソルブなどが挙げられる。

水と混和性の有機溶媒としては、メチルアルコール、エ
チルアルコール、アセトン、フェノキシエタノール、テ
トラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。

これらの低沸点有機溶媒や水と混和性の有機溶媒は、水
洗などの方法により、あるいは塗布乾燥等により除去す
ることができる。

また、以上述べた有機溶媒は２種以上を組み合わせて用
いることもできる。

親水性保護コロイド中に乳化分散して親油性微粒子とす
るには、界面活性剤などの分散助剤を用いて、撹拌器、
ホモジナイザー　コロイドミル、フロージェットミキサ
ー、超音波装置などにより分散する。分散と同時に低沸
点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。

親水性保護コロイドとしてはゼラチン水溶液が好ましく
用いられる。

親油性微粒子の平均粒径としては　０．０４μから２μ
が好ましいが、より好ましくは　０．０６μから０．４
μである。粒子径は英国コールタ−社製コールタ−モデ
ルＮ４等により測定できる。

また、前記分散物中にはハロゲン化銀結晶表面に吸着さ
せる必要のない化合物、例えば画像安定剤、色カブリ防
止剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、増感色素、油溶性染
料などを同時に分散することもできる。

特開昭５９−１２５７３２号公報、同６２−９６９４４
号公報に記載の画像安定剤を同時に分散することが好ま
しい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料かフルカラー
の感光材料として用いられる場合は、本発明に係るシア
ンカプラー以外に７ゼンタカブライエローカブラーが用
いられる。この時のマゼンタカプラー、イエローカプラ
ーとしては、特に制限がなく公知のものが使用できる。

マゼンタカプラーとしては、例えば５−ピラゾロン系カ
プラー　ピラゾロペンツイミダゾール系カプラー、開鎖
アシルアセトニトリル系カプラーを用いることができる
。

イエローカプラーとしては、例えば、アシルアセトアニ
リド系カプラーを用いることができ、これには、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系
化合物等が含まれる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジェ
ーション防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる。例えばカ
ブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤、漂白促進剤、安
定剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、螢光増白剤、色画
像褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑
剤、湿潤剤等を用いることができる。（リサーチ・ディ
スクロージャー誌１７６４３号を参照できる。）更に競
合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカプリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤
、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感
剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物を用いることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体は、
例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン合成紙、ガラス板、セルロースアセテート、セルロー
スナイトレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、透明支
持体の場合は反射層を併用してもよい。

これらの支持体は感光材料の使用目的に応して適宜選択
される。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードフター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等積々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許２．７８１．７９１号、同２
．９４１．８９８号に記載の方法による２層以上の同時
塗布法を用いることもてきる。

本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができるが、支持体側から順次青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀
乳剤層の配列とすることが好ましい。

本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルター層、
カール防止層、保護層、アンチハレーション層等の種々
の層を構成層として適宜組み合わせて用いることができ
る。これらの構成層には結合剤として親水性コロイドを
用いることができ、ゼラチンが好ましく用いられる。ま
たその層中には前記乳剤層中の説明で挙げた種々の写真
用添加剤を含有せしめることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の処理
方法については特に制限はなく、通常知られているあら
ゆる処理方法が適用できる。例えば、その代表的なもの
としては、発色現像後、漂白定着処理を行い、必要なら
更に水洗及び／または安定処理を行う方法、発色現像後
、漂白と定着を分離して行い、必要に応じ更に水洗及び
／または安定処理を行う方法、いずれの方法を用いて処
理してもよいが、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、発色現像、漂白定着、水洗（または安定化）の
工程で迅速に処理されるのに適している。

［実施例コ以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明はこれ
らに限定されない。

実施例１ポリエチレンをラミネートした紙支持体（酸化チタン含
有量２．７ｇ／ｎ−Ｆ）上に、下記の各層を支持体側よ
り順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（Ｎα
１）を作成した。

層１・・・・・・　３．５ｇ　／ゴのゼラチン、２．３
ｇ／ｒｒｒ（銀に換算して）の赤色感光性塩臭化銀乳剤
（塩化銀含有率７０モル％）　、０．２４ｇ／ｒｒｆの
ジブチルフタレート（以下、ＤＢＰと記載。）に溶解し
た０、４ｇ／ｒ＆のシアンカプラー（ＣＣ−１）を含有
する層。

層２・・・・・・　２．２ｇ／ｄのゼラチン、０．６３
ｇ１０ｆのジオクチルフタレート（以下、ＤＯＰと記載
。）に溶解した０、７５ｇ／ｒｒｒの紫外線吸収剤（Ｕ
　Ｖ　−１）　及ヒ０．２５ｇ　／ｒｒｒノ紫外線吸収
剤（ＵＶ−２）を含有する層。

なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６＝ヒドロキ
シ−５−）リアジンナトリウムを層２中に、ゼラチン１
ｇ当り　０．０１７ｇになるように添加した。

さらに、層１のシアンカプラー及び高沸点溶媒の種類と
量を表１に示すようにして、ハロゲン化銀カラー感光材
料（Ｎｏ、２〜２１）を作成した。

以下余白（ＣＣ−１）シアンカプラーＱ（ＵＶ−１）紫外線吸収剤（ＵＶ−２）紫外線吸収剤表１上記感光材料試料ＮＯ，１〜２１の各々を光学ウェッジ
を通し露光後次の工程で処理した。

処理工程（３８℃）発色現像　　　　３分３０秒漂白定着　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　１分乾　　　燥　　　　　　６０〜８０℃　　２分各処理液
の組成は下記の通りである。

〈発色現像液〉純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８００ｍ　ｌベンジルアルコール　　　　　　　　１
５ｍ　ｆｌ硫酸ヒドロキシアミン　　　　　　　　２．
０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１．０ｇ塩
化ナトリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　　２．０ｇトリエタノールア
ミン　　　　　　　　２．０ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩
　　　　　　　　　　４．５ｇ■−ヒドロキシエチリデ
ンー１．１−ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　
　　　１．５ｍ文炭酸カリウム　　　　　　　　　　　
　　３２ｇＷｈｉｔｅｘ　ＢＢ　　（５０％水溶液）　
　　　　　２ｍ２（螢光増白剤、住友化学工業社製）純水を加えて１ρとし２０％水酸化カリウム又は１０％
希硫酸でｐｌ−１０，１に調整する。

〈漂白定着液〉純　　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５５０ｍ１エチレンジアミン四酢酸鉄（ｍ）アンモニウム　　　　　　　　　　　　　６５ｇチオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　　８５ｇ亜硫酸水素ナト
リウム　　　　　　　　１０ｇメタ重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸−２ナト
リウム　２０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　　
１０ｇ純水を加えて１２とし、アンモニア水又は希硫酸
にてｐＨ−７，０に調整する。

現像処理を行って得られた色素画像の最大濃度及びＤＧ
を表２に示す。但し最高濃度はコニカ■製ＰＤＡ−６５
型濃度計を用い、赤色光により測定した。また、ＤＣは
λｍａｘにおける吸収を１とした時の５５０ａｍにおけ
る吸収の割合を示すものであり、いずれも■日立製作所
製３２０型自記分光光度計を用いて測定した。

以下余白表２表２の結果から明らかなように、比較カプラーＣＣ−１
を含む試料ＮｃＬ１は発色性が優れているものの、Ｄｏ
の値が大きく色濁りの点で劣っている。

これに対し本発明のカプラーと高沸点有機溶媒の組合わ
せである試料Ｎｏ、　８〜２１は発色性に優れ、またり
。の値が小きく色濁りの点でも良好である。

実施例２ポリエチレンをラミネートした紙支持体（酸化チタン含
有量２．７ｇ／ｄ＞上に、下記の各層を支持体側より順
次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（Ｎｏ、　
２２）を作製した。

層１−・−・−・１．２ｇ　／ｒｒｒのゼラチン、０．
３２ｇ／ｒｒｒ（銀に換算して、以下同じ）の青感性塩
臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９．３モル％）　、０．５
０ｇ／ゴのＤＯＰに溶解した０、８０ｇ／ｒｒ？のイエ
ローカプラー（ＣＹ−１）を含有する層。

層２・・・・・・０．７ｇ／ｒ＆のゼラチンからなる中
間層。

層３・・・・・・１．２５ｇ　／イのゼラチン、０．２
２ｇ／ｒｒｒの緑感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９９
．５モル％）　０．３０ｇ／イのＤＯＰに溶解した０、
６２ｇ　／耐マゼンタカプラー（ＣＭ−１）を含有する
層。

層４・・・・・・１．２ｇ／ｒｒＦのゼラチンと　１２
＋ａｇ／ｒｒｆの（ＡＩＣ−１）からなる中間層。

層５・・・・・・　１．４ｇ／ｒｒｒのゼラチン、０．
２０ｇ／ｒｒ”の赤感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含有率９
９．７モル％）　０．２０ｇ／ゴのＤＢＰに溶解した０
、４０ｇ／ゴのシアンカプラー（ＣＣ−１）を含有する
層。

層６・・・・・・１．０ｇ　／ｄのゼラチン及び０．２
ｇ／ｒｒｒのＤＯＰに溶解した０、３ｇ／ｒｙｆの紫外
線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層。

層７・・・・・・０．５ｇ／ｄのゼラチンを含有する層
。

なお、硬膜剤として、２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−ｓ−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り　０゜０１７ｇになるように
添加した。

以下余白（ＡＩＣ−１）（ＣＹ（ＣＭ−１）ＤＯさらに、前記の層構成のうち層５のシアンカプラー及び
高沸点溶媒の種類と量を表３に示すようにして、ハロゲ
ン化銀カラー感光材料（Ｎ（Ｌ２３〜８３）を作成した
。

尚、シアンカプラーは、試料Ｎｏ、２２のシアンカプラ
ー（Ａ−８）と等モルになるよう添加した。

表３以下余白上記感光材料磁２２〜３３の各々を光学ウェッジを通し
露光後、ベーパー処理機を用いて、下記の処理工程にて
、カラー現像のタンク量の２倍補充するまで連続処理を
行った。

処理工程温　度　　　時間　補充量３４．７±０．３　℃　４５秒３４．７±０．５　℃　４５秒 ■　３０〜３４℃　　３０秒 ■　３０〜３４℃　　３０秒 ■　８０〜３４℃　　３０秒　　２４５　ｍｌ乾　　　
燥　　　６０〜８０℃　　　６０秒安定化は■−■へと
向流方式とした。

各処理液の組成は下記の通りである。

［発色現像液コ　　　　　　　　　　タンク液純水　　
　　　　　　　　　　　８００　ｍｌトリエタノ−・ル
アミン　　　　　　　８ｇＮ、Ｎ−ジエチルヒドロキシ
アミン５ｇ塩化カリウム　　　　　　　　　　　２ｇＮ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　　５ｇテトラポリリン
酸ナトリウム　　　　２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　３０ｇ１６０　ｍｌタンク容量６ｆｔ２１５ｍｌ　　　１６ｆ１１０父発色現像漂白定着安定化補充液８００　ｍｌ１０ｇｇ１．１ｇ７．４ｇ２．８ｇ０ｇ亜硫酸カリウム螢光増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）純水を加えて全量を１父とし、る。

［漂白定着液コ純水エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウム２水塩エチレンジアミンテトラ酢酸チオ硫酸アンモニウム（７０％溶液）亜硫酸アンモニウム（４０％溶液）水を加えて全量を１２とし、炭酸力水酢酸でｐＨ５，７に調整する。

［安定化液］　（タンク液及び補充液）純水５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン１−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸０．２ｇ１ｇ　　　　１．２ｇｐＨ１０，２に調整す（タンク液及び補充液）０．８ｇ８００　ｍｌ０ｇｇ１００　ｍｌ２７．５ｍｌリウム又は８００　ｍｌｇｇ水を加えて１２とし、硫酸又は水酸化カリウムにてｐＨ
を７．０に調整する。

写真性能について、処理工程を新鮮液で行った場合とタ
ンク量の２倍補充するまで連続処理したランニング液の
場合について比べ、連続処理時における写真性変化を評
価した。

結果を表４に示す。

尚、感度は試料磁２２を新鮮液で処理した時の感度を１
００とし、相対感度で示した。

以下余白表４表４の結果から明らかなように、本発明の試料は感度Ｄ
ｍａｘが高く、連続処理時における写真性変化が小さい
ことが判る。

［発明の効果］本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
優れた発色性と色再現性を有し、また、連続処理時にお
ける写真性変化が改善されるという効果を奏する。

出　願　人　　コニカ株式会社代　　理　　人　　　　　岩　　　間　　　芳　　　雄
手続補正書平成３年８月１９日

Claims

【特許請求の範囲】支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記ハロ
ゲン化銀乳剤層中に、下記一般式［Ａ］〜［Ｉ］で表わ
されるシアンカプラーの少なくとも１種が、下記一般式
［Ｊ］〜［Ｍ］で表わされる高沸点有機溶媒の少なくと
も１種と共存して分散されていることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。一般式［Ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｂ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｃ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｄ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｅ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｆ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｇ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｈ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［Ｉ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１およびＲ＿３は水素原子または置換基を
表わし、Ｒ＿２は置換基を表わす。Ｘは水素原子または
発色現像主薬の酸化体との反応により離脱する置換基を
表わし、ｎは０〜４の整数を表わし、ｚは複素環を形成
するのに必要な非金属原子群を表わす。］一般式［Ｊ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６はそれぞれアルキル
基、シクロアルキル基又はアルケニル基を表わす。但しＲ＿４、Ｒ＿５及びＲ＿６で表わされる基の炭素原
子数の合計は１２〜６０である。）一般式［Ｋ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿７及びＲ＿８はそれぞれアルキル基、シク
ロアルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表わし
、ｌは０〜４の整数を表わし、ｌが２以上のとき、この
２以上のＲ＿８は同じ基であっても異なる基であっても
よく、またＲ＿７及びＲ＿８はお互いに結合して５員又
は６員の環を形成してもよい。）一般式［Ｌ］Ｒ９（ＣＯＯＲ＿１＿０）ｍ（式中、Ｒ＿９はアルキリデン基、アルキレン基、アル
ケニレン基、アルカントリイル基、アルケントリイル基
、アルカンテトライル基、アルケンテトライル基、アル
カンペンタイル基又はアルケンペンタイル基を表わす。Ｒ＿１＿０は炭素原子数２０以下のアルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基又はアルキニル基を表わす。ｍは２以上５以下の整数を表わす。）一般式［Ｍ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿３及びＲ＿
１＿４はそれぞれ水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシカ
ルボニル基、芳香族オキシカルボニル基又はカルバモイ
ル基を表わす。但しＲ＿１＿１、Ｒ＿１＿２、Ｒ＿１＿
３及びＲ＿１＿４がすべて同時に水素原子であることは
なく、その炭素原子数の合計は８〜６０である。Ｒ＿１
＿１とＲ＿１＿２、Ｒ＿１＿３とＲ＿１＿４またはＲ＿
１＿１とＲ＿１＿３でそれぞれ５〜７員環を形成しても
よい。）