JPH0437842A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、染料を固体微粒子分散体で用いて、染料の親
水性コロイド層間の移動を防止したハロゲン化銀写真感
光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層を着色することがしばしば行われる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠い側に
着色層が設けられる。このような着色層はフィルター層
と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フィルタ
ー層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層と反対側の感
光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射する
ことにもとづく画像のボケすなわちハレーションを防止
することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、ある
いは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレーション防止
層と呼ばれる着色層を設けることが行われる。写真乳剤
層が複数ある場合には、それらの層の中間にハレーショ
ン防止層がおかれることもある。

写真乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行われ
る。

これらの着色すべき親水性コロイド層には通常、染料を
含有させる。この染料は、下記のような条件を満足する
ことが必要である。

（Ｉ）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、た
とえば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与え
ないこと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、または処理
液中もしくは水洗水中に温圧して、処理後の写真感光材
料上に有害な着色を残さないこと。

（４）染着された層から他の層へ拡散しないこと。

（５）溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ
変退色しないこと。

特に、着色層がフィルター層である場合、あるいは支持
体の写真乳剤層と同じ側におかれたハレーション防止層
である場合には、それらの層が選択的に着色され、それ
以外の層に着色が実質的に及ばないようにすることを必
要とすることが多い。

なぜなら、そうでないと、他の層に対して有害な分光的
効果を及ぼすだけでなく、フィルター層あるいはハレー
ション防止層としての効果も減殺されるからである。し
かし、染料を加えた層と他の親水性コロイド層とが湿潤
状態で接触すると、染料の一部が前者から後者へ拡散す
ることがしばしば生ずる。このような染料の拡散を防止
するために従来より多くの努力がなされてきた。

例えば、解離したアニオン性染料と反対の電荷をもつ親
水性ポリマーを媒染剤として層に共存させ、染料分子と
の相互作用によって染料を特定層中に局在化させる方法
が、米国特許２，５４８゜５６４号、同４，１２４，３
８６号、同３，６２５．６９４号等に開示されている。

また、水に不溶性の染料固体を用いて特定層を染色する
方法が、特開昭５６−１２６３９号、同５５−１５５３
５０号、同５５−１５５３５１号、同６３−２７８３８
号、同６３−１９７９４３号、欧州特許第１５，６０１
号、同２７４，７２３号、同２７６．５６６号、同２９
９，４３５号、同３５１．５９３号、米国特許４，８０
３，１５０号、国際出願公開（ＷＯ）８８１０４７９４
号等に開示されている。

また、染料が吸着した金属塩微粒子を用いて特定層を染
色する方法が米国特許第２．　７１９．　０８８号、同
２，４９６，８４１号、同２，４９６゜８４３号、特開
昭６０−４５２３７号等に開示されている。

しかしながら、これらの改良された方法を用いてもなお
、現像処理時の脱色速度が遅（、処理の迅速化や処理液
組成の改良、あるいは写真乳剤組成の改良などの諸要因
の変更があった場合には、その脱色機能を必ずしも十分
発揮できないという問題があった。

また、ハロゲン化銀写真感光材料がパンクロマチックに
増感されている場合、ハレーション防止用染料は４００
ｎｍ〜７００ｎｍの光を吸収することが望ましい。この
ような染料として、モノメチンオキソノール染料とペン
タメチンオキソノール染料を併用する例が特開昭５２−
９２７１６号に、アリーリデン染料とペンタメチンオキ
ソノール染料を併用する例が特開昭６３−１９７９４３
号に記載されている。しかし、このような組み合わせは
、染料を加えた親水性コロイド層から他の親水性コロイ
ド層へ拡散することに基づく感度の低下やカブリをもた
らすという問題点を有していた。

（発明が解決しようとする課題） 従って本発明の目的は第一に、特定の親水性コロイド層
を染色し、しかも優れた脱色性を有する、スペクトルの
全可視域に対する光吸収性染料の組合せを含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである。

本発明の目的は第二に、写真乳剤の写真特性に悪影響を
もたらさない染料の組合せによって着色された親水性コ
ロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料を提供する
ことにある。

（課題を解決するための手段） 前記目的は、染料の固体微粒子分散体を含む少なくとも
一層の親水性コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光
材料において、一般式（Ｉ）で表される染料の少なくと
も１種の固体微粒子分散体及び、一般式（ＩＩ）、（Ｉ
ＩＩ）、または（ＩＶ）で表される染料の少なくとも１
種の固体微粒子分散体を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料によって達成された。

前記の一般式（Ｉ）の染料の固体微粒子分散体は一般式
（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、または（ｒＶ）の染料のそれと
同一の親水性コロイド眉に含まれていてよいが、別の親
水性コロイド層に含まれていてもよい。また（Ｉ）の染
料と（Ｉｆ）、（ＩＩＩ）、または（ＩＶ）の染料を同
一の分散物として用いることもテキるし、別々の分散物
として用いてもよい。

を表わし、Ｒｉ　、Ｒ８は各々水素原子、アルキル基、
又はアリール基を表わし、１，１　、　Ｒ２、Ｌ＄は各
々メチン基を表わし、ｎは０又は１を表わしＲ’　、Ｒ
”　、Ｒ’　、Ｒ１０、ＲＩＩ、　Ｒ＋２は各々水素原
子、アルキル基又はアリール基を表わす。）一般式（ｎ
） （式中Ｘは水素原子、水酸基、Ｃ０ＯＲ’−ＣＯＮＲ’
　Ｒ”　、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｙは水
素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｚは水素
原子、アルキル基、−ＣＮ。

Ｃ０ＯＲ’　　−ＣＯＮＲ’ＲＩ０−ＣＯＲ’子、アル
キル基、−ＯＲ”　　−ＮＨＣＲ”、ハロゲン原子、−
ＣＯＯＲ”、又は−ＣＯＮＲ”Ｒ”式中、Ｒ２１は水素
原子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表わし、
Ｒ／１２は、アルキル基、アリール基、Ｃ００Ｒ１ＯＲ
，、Ｃ０ＮＲ２，Ｒ２，、ＣＯＲ、Ｎ　Ｒ２１Ｒ２−１
ＮＲ２ｓＣＯＲ。

ＮＲ２，Ｃ０ＮＲ２，Ｒ２，、ＮＲ２，ＳＯ，Ｒ，Ｓｏ
、Ｒ又はシアノ基（ここに、Ｒはアルキル基又はアリー
ル基を表わし、Ｒ２いＲ２１は各々水素原子、アルキル
基又はアリール基を表わし、Ｒ２１とＲ！９は連結して
５又は６員環を形成してもよい。）を表わす。Ｒｌｉは
水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ア
リーロキシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子又はシア
ノ基を表わす。Ｒ２いＲｌｉは各々水素原子、又はＲ１
１はＲ１６と一緒になって、又はＲ２，はＲ２＋と一緒
になってそれぞれ５又は６員環を形成する非金属原子群
を表わす。Ｒ？６、Ｒｌｉは各々アルキル基又はアリー
ル基を表わすか、又はＲ１１とＲ２ｔが一緒になって５
又は６員環を形成してもよい。但し分子中にカルボキシ
ル基、スルホンアミド基又はスルファモイル基から選ば
れる基の少くとも１個を有する。

一般式（ＩＩＩ） Ｒ３ 式中、Ｒ１１は一般式（ＩＩ）におけるＲ、１と同義で
あり、Ｒ１１は一般式（Ｉ１）におけるＲ２１と同義で
ある。Ｚ　１１は５員の複素環を形成するに必要な非金
属原子群を表わす。但し、分子中にカルボキシル基、ス
ルホンアミド基又はスルファモイル基から選ばれる基の
少くとも１個を有する。

一般式（ＩＶ） Ｒ１ 式中、Ｒｌ　ｌ、Ｒ１３は各々同しでも異っていてもよ
く一般式（Ｉｔ）におけるＲ２１と同義であり、Ｒ４，
、Ｒｌ　ｌは各々同しでも異っていてもよく一般式（Ｉ
Ｉ）におけるＲ２□と同義である。Ｌ　１１はメチン基
を表わす。

まず一般式（Ｉ）について詳しく説明する。

Ｘで表わされるアルキル基は置換基を有してもよ（、炭
素数１から６のアルキル基が好ましく、無置換のアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル）、または置換アルキル基（例えばカルボキシメチル
、エトキンカルボニルメチル、ベンジル）が好ましい。

Ｘで表わされるアリール基は置換基を有していてもよく
、炭素数６から１２のアリール基が好ましく、無置換の
アリール基（例えばフェニル）、または置換アリール基
（例えば４−メトキシフェニル、４−クロロフェニル、
４−カルボキシフェニル）が好ましい。

Ｙで表わされるアルキル基は置換基を有していてもよく
、炭素数１から１２のアルキル基が好ましく、無置換の
アルキル基（例えばメチル、エチル、２−エチルヘキシ
ル、イソプロピル、シクロヘキシル）または置換アルキ
ル基（例えば２−ヒドロキシエチル、２−クロロエチル
、２−メトキシエチル、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
）−エチル、２−カルボキシエチル、カルボキシメチル
、ベンジルエトキシカルボニルメチル、２−アセトキシ
エチル、メトキシカルボニルメチル、３−ヒドロキシプ
ロピル、５−カルボキシペンチル、２（２−カルボキシ
ベンゾイルオキシ）エチル、２−（２−カルボキシビニ
ルカルボニルオキシ）エチル）が好ましい。Ｙで表わさ
れるアリール基は置換基を有していてもよく、炭素数６
から１２のアリール基が好ましく、無置換のアリール基
（例えばフェニル）または置換アリール基（例えば２−
カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニル、４−カ
ルボキシフェニル、４−カルボキシメチルフェニル、４
−メトキシフェニル、２−クロロフェニル、２−ヒドロ
キシ−５−カルボキシフェニル、２−メトキシ−５−カ
ルボキシフェニル）が好ましい。

Ｚで表わされるアルキル基は置換基を有してもよく、炭
素数１から４のアルキル基が好ましく無置換のアルキル
基（例えばメチル、エチル）または置換アルキル基（例
えばカルボキシメチル、エトキシカルボニルメチル、２
−ヒドロキシエチル）が好ましい。

Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ”　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ
’Ｒ”　、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒｌ　ｌ　、　Ｒ１？で表わ
されるアルキル基は置換基を有していてもよく、炭素数
１から１０のアルキル基が好ましく無置換のアルキル基
（例えばメチル、エチル、ブチル２−エチルヘキシル）
または置換アルキル基（例えば２−クロロエチル、２−
ヒドロキシエチル、２−メタンスルホンアミドエチル、
２−アセトアミドエチル、２−カルボキシエチル、２・
Ｎ、　Ｎ−ジメチルアミノエチル、２−エトキシエチル
、カルボキシメチル、エトキシカルボニルメチル、アリ
ルベンジル、メトキンスルホニルエチル）が好ましい。

またＲ１とＲ’　、Ｒ”とＲ′でベンゾ縮環していても
よく、Ｒ２とＲ’　、Ｒ’　とＲ’　、Ｒ’とＲ６Ｒ７
とＲ”　、Ｒ”とＲＩ　ＯｌＲｌ　ｌとＲｌ　＋で環（
５または６員環が好ましい）を形成してもよい。

Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ１０、Ｒ
Ｒ１２で表わされるアリール基は置換基を有してもよく
、炭素数６からｌＯのアリール基が好ましく無置換のア
リール基（例えばフェニル）または置換アリール基（例
えば２．５−ジクロロフェニル、４−メチルフェニル、
４−ヒドロキシフェニル、４−ンアノフェニル、スルフ
ァモイルフェニル）が好ましい。

Ｌ’　、Ｒ２、Ｌａで表わされるメチン基は無置換のメ
チン基が好ましいが置換基（例えばメチル、エチル、ベ
ンジル）を有していてもよい。

一般式（Ｉ）であられされる化合物の中で特に好ましい
ものはカルボキシ基、スルホンアミド基の中から選ばれ
る基を少な（とも一つ有するものであり、またｐ　Ｈ６
以下で水に難溶であり、ｐＨｌＯ以上で水に易溶なもの
である。

また一般式（Ｉ）で表わされる化合物の中でＸが水素原
子またはメチル基であり、Ｚかンアノ基、カルバモイル
基のものが特に好ましい。

また一般式（Ｉ）で表わされる化合物はＸ、　ＹＺ、Ｒ
’　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’　、Ｒ’で表わさ
れる基で２分子が結合し２量体を形成していてもよい。

次に一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を示すが
本発明はこれらに限定されるものではない。

■ ■ ■ ■−１０ ■ ■ ＣＨ２ＣＨ，ＯＣＨ，ＣＨ２０）（ Ｉ−１３ ■−１４ ■ ■−１５ ■−１６ ■−２０ ■ ｌ−２２ ■−２３ ■−２４ ■−２７ ■−２８ ■−２９ ＣＨ２Ｃ８２Ｃ８２ＮＯ２ ■−２５ ■−２６ ■ ■ ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，Ｃ０ＯＨ■ ■−４２ Ｏ ■ ■ Ｃ○○Ｈ ■ ○ ■ ■−５０ ＯＯＨ ■−４５ ■−４６ ■ ＯＯＨ ＯＯＨ Ｃ００Ｈ ＣＯＯＨ ■−６０ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ■−５８ ＣＯＯＨ ■−６２ ■−６３ 一般式（Ｉ）で表わされる化合物は特開昭５５−１５５
３５１号等に記載の方法により合成することが可能であ
る。

合成例１　（化合物ｌの合成） １−（４−カルボキシフェニル）−３−シアノ６−ヒド
ロキシ−４−メチルピリド−２−オン８．１ｇ、４−Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノシンナムアルデヒド５．３ｇとメ
タノール１２０ｍｊ！の混合物を３０分間加熱還流した
。反応混合物を室温に冷却し析出した結晶を濾取しメタ
ノールで洗浄することにより具体例の化合物１を１１．
２ｇ得合成例２（化合物７の合成） １−（５−カルボキシ−２−メトキシフェニル）−３−
シアノ−６−ヒドロキシ−４−メチルピリド−２−オン
９．０ｇ、４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノシンナムアルデ
ヒド５．２ｇとメタノール１８０ｍｌの混合物を３０分
間加熱還流した。反応混合物を室温に冷却し析出した結
晶を濾取しメタノールで洗浄することにより具体例の化
合物７を℃以上 一般式（Ｉ［）について詳細に説明する。

Ｒ２１、Ｒ２！、Ｒ２１ｓ　Ｒ２８、Ｒ２＋、Ｒ２１、
Ｒ２Ｇ又はＲで表わされるアルキル基は置換基を有して
いてもよく、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、置
換基（例えば、フッ素、塩素、水酸基、カルボキシル基
、シアノ基、エステル基、置換アミン基、フェニル基、
アルコキシ基）を有していても良い。

具体的には、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ヒドロキシエチル、
カルボキシメチル、カルボキシエチル、エトキシカルボ
ニルメチル、イソプロピルオキシカルボニルエチル、シ
アノエチル、メタンスルホンアミドエチル、トリフルオ
ロメチル、ベンジル、４−カルボキシベンジル、２−メ
トキシエチル、２−フェニルスルファモイルエチル、２
−（２−カルボキシベンゾイルオキシ）エチル、２ジメ
チルアミノエチル等の基を挙げることができる。

Ｒ２１、Ｒ２□、Ｒｌ　ｌ、ＲＩＢ、Ｒ＋７、Ｌｓ、Ｒ
２１又はＲで表わされるアリール基は置換基を有してい
てもよく、炭素数６〜ｌＯのアリール基が好ましく、置
換基（例えば、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ
基、カルボキシル基、スルホンアミド基、アリールスル
ファモイル基、エステル基、ハロゲン原子、シアン基、
水酸基）を有していても良い。具体的には、フェニル、
ナフチル、４−カルボキシフェニル、３−カルボキシフ
ェニル、３５−ジカルボキシフェニル、４−メトキシカ
ルボニルフェニル、４−ヒドロキシフェニル、２−ヒド
ロキンフェニル、３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニ
ル、４−メタンスルホンアミドフェニル、４−ベンゼン
スルホンアミドフェニル、２，４ジカルボキシフエニル
、４−シアノフェニル、４エトキシカルボニルフエニル
、２−メチル−４カルボキンフエニル等の基を挙げるこ
とができる。

Ｒ２１で表わされる複素環基は、窒素原子、酸素原子又
は硫黄原子から選ばれる原子の少なくとも１個を有する
５又は６員の複素環が好ましく、更に該複素環はベンゾ
縮環していてもよい。具体的には、ピリジン−２−イル
、５−カルボキシピリジン−２−イル、６−カルボキン
ベンゾオキサゾール−２−イル、５−カルボキノベンゾ
チアゾール−２−イル、５−カルボキシピリミジン−２
イル、２−メチルベンゾオキサゾール−５−イル等の基
を挙げることができる。

Ｒ２３で表わされるアルコキシ基は置換基を有していて
もよく、炭素数１〜１０のアルコキン基が好ましく、置
換基（例えば、フッ素、塩素、水酸基、カルボキシル基
、シアノ基、置換アミノ基、フェニル基、アルコキシ基
、エステル基）を有していても良い。具体的には、メト
キシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、ペンンルオキン
、２−ヒドロキシエトキシ、カルボキシメトキシ、２−
カルボキシエトキン、２−クロロエトキン、２−メトキ
シエトキシ等の基を挙げることができる。

ＲｌＳで表わされるアリーロキシ基は置換基を有してい
てもよく、炭素数６〜１０のアリーロキシ基が好ましく
、置換基（置換基としては、前記のＲ２１で表わされる
アルコキシ基が有していても良い基の他、炭素数１〜４
のアルキル基が好ましい。）を有していても良い。具体
的には、フェノキシ、４−メチルフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、４−シアノフェノキシ等の基を挙げ
ることができる。

Ｒｔｓで表わされるハロゲン原子としては、フッ素、塩
素、臭素等を挙げることができる。

Ｒ２１とＲ２，及び／又はＲ２１とＲ２＋が連結して形
成される５又は６員環としては、ジュロリジン環、テト
ラヒドロキノリン環、インドリン環等を挙げることがで
きる。

Ｒ２６とＲ２＋又はＲＺ　Ｉ　＆　Ｒ２−が連結して形
成される５又は６員環としては、ピロリジン環、ピペリ
ジン環、モルホリン環等を挙げることができる。

一般式（Ｉ［）で好ましいものは、Ｒ２１が少くとも１
個のカルボキシル基を有するフェニル基を表わすもので
ある。

以下に一般式（Ｉりで表わされる染料の具体例を挙げる
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

Ｉ［−２ ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ ■ ＯＯＨ ＯＯＨ ０ＯＨ Ｉ［−１２ ■ ＯＯＨ ０ＯＨ ＮＨ３Ｏ□ＣＨ。

■−１９ ■−２０ ■−２６ ０ＯＨ ＣＨ，Ｃ０ＯＨ ＣＨ３ ■ ＯＯＨ 次に一般式（ＩＩＩ）について詳細に説明する。

Ｒ３１は一般式（ＩＩ）におけるＲ２１と、Ｒ＋２は一
般式（ＩＩ）におけるＲ２２と同義である。

Ｚ　３１を介して形成される５員の複素環は、好ましく
はピロール、インドール、ピラゾール、ピラゾロピリミ
ドン、ベンゾインドールから選ばれる。

以下に一般式（Ｉ［Ｉ）で表わされる染料の具体例を挙
げるか、本発明はこれらに限定されるものではない。

■ ■−４３ ０ＯＨ ＮＨ８０２ＣＨ。

ＯＯＨ ＯＯＨ ０ＯＨ ＮＨ２Ｏ，ＣＨ。

以下に一般式（ＩＶ）で表わされる染料の具体例を挙げ
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

次に一般式（ＩＶ）について詳細に説明する。

Ｒｊｌ＋　　Ｒｔ２は各々同じでも異っていてもよく一
般式（ｎ）におけるＲ２＋とｌ　Ｒ４□、Ｒ，４は各々
同じでも異っていてもよく一般式（Ｉ［）におけるＲ１
！と同義である。

一般式（ＩＶ）で好ましいものはＲ４１及びＲ１が水素
原子を表わすか又は式中に少くとも１個のカルボキシル
基、スルホンアミド基、スルファモイル基から選ばれる
基の少くとも１個を有するものである。

Ｌ　１１で表わされるメチン基は置換基（例えば、メチ
ル、エチル、ベンジル、塩素原子、フェニルなど）を有
していてもよい。

ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ ＯＯＨ ＩＶ−６ ＩＶ−４ ■ ＩＶ−８ ＯＯＨ ＯＯＨ Ｃ００Ｈ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ０ＯＨ Ｎｌ（ＳＯ２Ｃ）１３ ＮＨ３Ｏ２ＣＨａ Ｖ−１１ ＣＨ。

ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ ＣＯＯＨ Ｏ Ｏ 一般式（Ｉ）で表わされる染料は特開昭５５−１５５５
３５１号に、一般式（ＩＩ）で表わされる染料は特開昭
６３−１９７９４３号、特願平ｌ−１４２６８３号、同
２−１３２０８号に、一般式（Ｉｎ）で表わされる染料
は特願平１−３０７３６３号に、一般式（ＩＶ）で表わ
される染料は特開昭５２−９２７１６号、同５５−１２
００３０号、特願平１−１５７１４１号にそれぞれ記載
されているか、記載されている方法に準じて合成するこ
とができる。

本発明の染料を分散させる方法については国際出願公開
（ＷＯ）８８１０４７９４、ヨーロッパ特許（ＥＰ）　
０２７６５６６Ａ、１．特開昭６３−１９７９７３等に
記載されているが、ボールミルあるいはサンドミル、コ
ロイドミル、などにより機械的に粉砕し、界面活性剤と
ゼラチンにより安定化する方法、染料をアルカリ溶液中
で溶かした後、ｐＨを下げ析出させる方法が用いられる
。しかし、本発明は、これらの方法に限定されるもので
はない。

分散体中の本発明の染料は、平均粒径が１０μｍ以下、
より好ましくは２μｍ以下であり、特に好ましくは０．
５μｍ以下である。

染料の使用量としては、感光材料上の面積１ｒｒｒ当り
１〜１０００■用いられ、好ましくはｌｒｒ？当り１〜
８００■用いられる。

一般式（Ｉ）及び一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、またＧ
；！（ＩＶ）の化合物の分散固体をアンチハレーション
染料として使用するときは、効果のある任意の量を使用
できるが、光学濃度が０．０５ないし３゜５の範囲にな
るように使用するのが好ましい。添加時期は塗布される
前のいかなる工程でも良い。

親水性コロイドとしては、ゼラチンが代表的なものであ
るが、その他写真用に使用しうるものとして従来知られ
ているものはいずれも使用できる。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、臭化銀、沃臭
化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀が好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は、立方体、八面
体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形を有する
もの、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものである。また種々の結晶形の粒子
の混合から成るものも使用できるが、規則的な結晶形を
使用するのが好ましい。

本発明に使用されるハロゲン化銀粒子は内部と表層とが
異なる相をもっていても、均一な相から成っていてもよ
い。また潜像が主として表面に形成されるような粒子（
例えばネガ型乳剤）でもよく、粒子内部に主として形成
されるような粒子（例えば、内部潜像型乳剤、予めかぶ
らせた直接反転型乳剤）であってもよい。好ましくは、
潜像が主として表面に形成されるような粒子である。

本発明に使用されるハロゲン化銀乳剤は、厚みが０．　
５ミクロン以下、好ましくは０．３ミクロン以下で径が
好ましくは０．６ミクロン以上であり、平均アスペクト
比が５以上の粒子が全投影面積の５０％以上を占めるよ
うな平板粒子乳剤か、統計学上の変動係数（投影面積を
円近似した場合の直径で表わした分布において、標準偏
差Ｓを直径■で除した値Ｓ／ｄ）が２０％以下である単
分散乳剤が好ましい。また平板粒子乳剤および単分散乳
剤を２種以上混合してもよい。

本発明に用いられる写真乳剤はビー・ゲラフキデス（Ｐ
、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著、シミー−１−フィジー
ク・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｒ　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｅｑｕｅ）　　（ボー
ルモンテル社刊、１９６７年）、シー−エフ・ダフィン
（Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォトグラフィッ
ク・エマルジョン、ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）
（フォーカルプレス刊、１９６６年）、ブイ・エル・ゼ
リクマン（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅ！ｉｋｍａｎ　）ら著、メ
ーキング・アンド・コーティング−フォトグラフィック
、エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏａｔ
ｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
）（フォーカルプレス刊、１９６４年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

またこのハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコ
ントロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えばア
ンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル
化合物（例えば米国特許第３，２７１，１５７号、同第
３．５７４，６２８号、同第３，７０４，１３０号、同
第４．　２９７゜４３９号、同第４，２７６．３７４号
など）、チオン化合物（例えば特開昭５３−１４４３１
９号、同５３−８２４０８号、同５５−７７７３７号な
ど）、アミン化合物（例えば特開昭５４−１００７１７
号など）などを用いることができる。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩また
はその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄
錯塩などを共存させてもよい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
の糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポ
リアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド
、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の
単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性高分子物
質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ）　、　ＮＯ，
１６，３０頁（Ｉ９６６）に記載されたような酵素処理
ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物
を用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−■、３
゜５−トリアジン及びそのナトリウム塩など）および活
性ビニル化合物（ｌ、３−ビスビニルスルホニル−２−
プロパツール、１．２−ビス（ビニルスルホニルアセト
アミド）エタン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エー
テルあるいはビニルスルホニル基を側鎖に有するビニル
系ポリマーなど）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早
く硬化させ安定な写真特性を与えるので好ましい。Ｎ−
カルバモイルピリジニウム塩類（（Ｉ−モルホリノカル
ボニル−３−ピリジニオ）メタンスルホナートなど）や
ハロアミジニウム塩類（Ｉ−（Ｉ−クロロ−１−ピリジ
ノメチレン）ピロリジニウム　２−ナフタレンスルホナ
ートなど）も硬化速度が早く優れている。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ヘンズオキサドール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸根などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない物質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい。例えば、含窒素異部環核基
であって置換されたアミノスチルベンゼン化合物（例え
ば米国特許第２，９３３．３９０号、同３，６３５．７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（例えば米国特許第３，７４３．５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許第３，６１５，６１３号、同３，
６１５．６４１号、同３，６１７，２９５号、同３．　
６３５．　７２１号に記載の組合わせは特に有用である
。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、
ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール
類（特にｌ−フェニル５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；
アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（Ｉ゜３．３ａ
、７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類
など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン
酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止
剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加える
ことができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界
面活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料で顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、たと
えばデッツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応して米国特許第２６８１２９４
号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号およ
び同第３５０８９４７号等に記載された塗布法によって
、多層を同時に塗布してもよい。

本発明は種々のカラーおよび白黒の感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパー、カラー拡散転写型感光材料および熱現像
型カラー感光材料などを代表例として挙げることができ
る。また、特開昭６３−１５９８４７号に記載された予
めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用
いた直接ポジカラー感光材料にも適用できる。リサーチ
・ディスクロージャー、Ｎα１７１２３（Ｉ９７８年７
月）などに記載の三色カプラー混合を利用することによ
り、または米国特許第４゜１２６．４６１号および英国
特許第２，１０２゜１３６号などに記載された黒発色カ
プラーを利用することにより、Ｘ線用などの白黒感光材
料にも本発明を適用できる。リスフィルムもしくはスキ
ャナーフィルムなどの製版用フィルム、直置・間接医療
用もしくは工業用のＸ線フィルム、撮影用ネガ白黒フィ
ルム、白黒印画紙、Ｃ０Ｍ用もしくは通常マイクロフィ
ルム、銀塩拡散転写型感光材料およびプリントアウト型
感光材料にも本発明を適用できる。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放射する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、螢光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュバルブなどの閃光光源か一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーサー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線、Ｘ線などによって励起された螢光体から放出され
る螢光面（ＣＲＴ、螢光増感紙など）、液晶（ＬＣＤ）
やランタンをドープしたチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬ
ＺＴ）などを利用したマイクロシャッターアレイに線状
もしくは面状の光源を組み合わせた露光手段も使用する
ことができる。必要に応じて色フィルターで露光に用い
る分光分布を調整できる。

本発明の感光材料の写真処理は、例えばリサーチ◆ディ
スクロージ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７６４３）
に記載されているような、公知の方法及び公知の処理液
のいずれをも適用することができる。

この写真処理は、目的に応じて、銀画像を形成する写真
処理（黒白写真処理）、あるいは色素像を形成する写真
処理（カラー写真処理）のいずれであってもよい。処理
温度は普通１８℃から５０００の間に選ばれる。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（たとえば／’％イドロキノン）、
３−ピラゾリドン類（たとえばｌ−フェニル−３−ピラ
ゾリドン）、アミノフェノール類（たとえばＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどを単独もしくは組合せて用
いることができる。現像液には一般にこの他公知の保恒
剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み
、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤（例
えば、４級塩、ヒドラジン、ベンジルアルコール）、界
面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グル
タルアルデヒド）、粘性付与剤などを含んでもよい。

本発明の感光材料と白黒反転写真処理には、公知の反転
現像によるポジ型銀画画像を形成する現像処理方法のい
ずれも用いることができる。処理液には公知のものを用
いることができる。処理温度は普通１８°Ｃから６５°
Ｃの間に選ばれるが、１８℃から低い温度または６５℃
をこえる温度としてもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち、疎水性のものは、リサーチディスクロージ
ャ１６９号（ＲＤ−１６９２８）、米国特許第２，７３
９，８９０号、英国特許第８１３，２５３号又は西独国
特許第１゜５４７．７６３号などに記載の種々の方法で
乳剤層中に含ませることができる。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリンおよびこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−ｔ−ルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらのジアミン類は遊離状態よりも塩の方が
一般に安定であり、好ましく使用される。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、ベン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキ
シルアミン類、ジアルキルヒドロキシルアミン類、ヒド
ラジン類、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミ
ンまたは亜硫酸塩のような保恒剤、トリエタノールアミ
ン、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー
、競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのよう
な造核剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補
助現像薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、西独特許８願
（ＯＬＳ）第２，６２２，９５０号に記載の酸化防止剤
などを発色現像液に添加してもよい。

本発明の感光材料には発色現像液だけでなく、いかなる
写真現像方法が適用されても良い。現像液に用いられる
現像主薬としてはジヒドロキシベンゼン系現像主薬、ｌ
−フェニル−３−ピラゾリドン系現像主薬、ｐ−アミノ
フェノール系現像主薬などがあり、これらを単独又は組
合せて（例えばｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類とジ
ヒドロキシベンゼン類又はｐ−アミノフェノール類とジ
ヒドロキシベンゼン類）用いることができる。また本発
明の感光材料はカルボニルビサルファイトなどの亜硫酸
イオンバッファーとハイドロキノンを用いたいわゆる伝
染現像液で処理されても良い。

上記において、ジヒドロキンベンゼン系現像主薬として
は、例えばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブ
ロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、ト
ルヒドロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２．
３−ジクロロハイドロキノン、２，５−ジメチルハイド
ロキノンなどがあり、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン
系現像主薬としてはｌ−フェニル−３−ピラゾリドン、
４．４−ジメチル−１−フェニル−３−ピラゾリドン、
４−ヒドロキシメチル−４′−メチル−ｌ−フェニル−
３−ピラゾリドン、４，４−ジヒドロキシメチル−１−
フェニル−３−ピラゾリドンなどがあり、ｐ−アミノフ
ェノール系現像主薬としてはｐ−アミノフェノール、Ｎ
−メチル−ｐ−アミノフェノールなどが用いられる。

現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加される
。伝染現像液の場合は現像液中でほとんど遊離の亜硫酸
イオンを与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
を用いても良い。

本発明に用いる現像液のアルカリ剤としては水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が用いられる。現像
液のｐＨは通常８．５以上、好ましくは９．５以上に設
定される。

現像液にはカブリ防止剤又は現像抑制剤として知られて
いる有機化合物を含んでも良い。その例としてはアゾー
ル類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
；たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（Ｉ，３，
３ａ。

７）テトラザインデン類）、ペンタアザインデン類など
；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド、２−メルカプトベンツイ
ミダゾール−５−スルフオン酸ナトリウムなどがある。

本発明に使用し得る現像液には前述したと同様のポリア
ルキレンオキサイドを現像抑制剤として含有させてもよ
い。例えば分子量１０００〜１００００のポリエチレン
オキサイドなどを０．　１〜１０ｇ／ｆの範囲で含有さ
せることができる。

本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤としてニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセティツクアシ
ド、トリエチレンテトラアミン、キサアセティツクアン
ド、ジエチレンテトラアミンペンタアセテツクアシド等
を添加することが好ましい。

本発明に用いられる現像液には、銀汚れ防止剤として特
開昭５６−２４３４７号に記載の化合物、現像ムラ防止
剤として特開昭６２−２１２６５１号に記載の化合物、
溶解助剤として特願昭６０１０９７４３号に記載の化合
物を用いることができる。

本発明に用いられる現像液には、緩衝剤として特願昭６
１−２８７０８に記載のホウ酸、特開昭６０−９３４３
３に記載の糖類（例えばサッカロース）、オキシム類（
例えば、アセトオキシム）、フェノール類（例えば、５
−スルホサリチル酸）、第３リン酸塩（例えばナトリウ
ム塩、カリウム塩）などが用いられる。

本発明に用いられる現像促進剤としては各種化合物を使
用してもよく、これらの化合物は感材に添加しても、処
理液のいずれに添加してもよい。

好ましい現像促進剤としてはアミン系化合物、イミダゾ
ール系化合物、イミダシリン系化合物、ホスホニウム系
化合物、スルホニウム系化合物、ヒドラジン系化合物、
チオエーテル系化合物、千オン系化合物、ある種のメル
カプト化合物、メソイオン系化合物、チオシアン酸塩が
挙げられる。

特に短時間の迅速現像処理を行なうには必要である。こ
れらの現像促進剤は発色現像液に添加することが望まし
いが、促進剤の種類によっては、あるいは現像促進すべ
き感光層の支持体上での構成位置によっては感光材料に
添加しておくこともできる。また発色現像液と感光材料
の両方に添加しておくこともできる。更に場合によって
は発色現像浴の前浴を設け、その中に添加しておくこと
もできる。

アミン化合物として有用なアミン化合物は、例えばヒド
ロキシルアミンのような無機アミン及び有機アミンの両
者を包含している。有機アミンは脂肪族アミン、芳香族
アミン、環状アミン、脂肪族−芳香族混合アミン又は複
素環式アミンであることができ、第１１第２及び第３ア
ミンならびに第４アンモニウム化合物はすべて有効であ
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別
に行なわれてもよい。更に処理の迅速化を計るため、漂
白処理後、漂白定着処理する処理方法でもよい。漂白剤
としては例えば鉄（ＩＩＩ）、コバルト（ＩＩＩ）、ク
ロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロン化合物等が用いられる。代表的
漂白剤としてフェリシアン化物−重クロム酸塩；鉄（Ｉ
［［）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−２−プロパツ
ール四酢酸などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエ
ン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩
；マンガン酸塩；ニトロソフェノールなどを用いること
ができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ
ＩＩ）塩、ジエチレントリアミン五酢酸鉄（ＩＩＩ）塩
および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染の観点から好まし
い。さらにエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は
独立の漂白液においても、−浴漂白定着液においても特
に有用である。

漂白液、漂白定着液およびそれらの前浴には、必要に応
じて漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同３７４
１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６２３号
、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５
３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３
−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・
ディスクロージャーＮα１７１２９号（Ｉ９７８年７月
）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物：特開昭５０−１４０１２９号に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０６号
、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、
米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導
体；西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１
６２３５号に記載の沃化物；西独特許第９６６．４１０
号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレンオキ
サイド類、特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化
合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９
６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７
号、同５５−２６５０６号および同５８−１６３９４０
号記載の化合物および沃素、臭素イオンも使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西特許第１゜２９０．８１２
号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好まし
い。更に、米国特許第４５５２８３４号に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加しても
よい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに、
これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物チオ尿素類、多量の沃化物等をあげる事が
できるが、チオ硫酸塩の使用が一般的である。漂白定着
液や定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あ
るいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理及
び安定化処理が行なわれる。水洗処理工程及び安定化工
程には、沈澱防止や、節水の目的で、各種の公知化合物
を添加しても良い。例えば沈澱を防止するためには、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機アミノポリホス
ホン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリア
や藻やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネ
シウム塩やアルミニウム塩ビスマス塩に代表される金属
塩、あるいは乾燥負荷やムラを防止するための界面活性
剤、及び各種硬膜剤等を必要に応じて添加することがで
きる。あるいはウェスト著フォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリング誌（Ｌ、　　Ｅ、　Ｗ
ｅｓｔ、　Ｐｈｏｔ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）、第６巻、３
４４〜３５９ページ（Ｉ９６５）等に記載の化合物を添
加しても良い。特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効
である。

水洗工程は２槽以上の槽を向流水洗にし、節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のがわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい。本工程の場合には２〜９槽の向流塔が必
要である。本安定化浴中には前述の添加剤以外に画像を
安定イヒする目的で各種化合物が添加される。例えば膜
ｐＨを調整する（例えばｐＨ３〜９）ための各種の緩衝
剤（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸
塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニ
ア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸
などを組み合わせて使用）やホルマリンなどのアルデヒ
ドを代表例として挙げることができる。その他、必要に
応じてキレート剤（無機リン酸、アミノポリカルボン酸
、有機リン酸、有機ホスホン酸、アミノポリホスホン酸
、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソチア
ゾリノン、イソチアゾロン、４−チアゾリンベンズイミ
ダゾール、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド
、ベンゾトリアゾールなど）、界面活性剤、螢光増白剤
、硬膜剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もし
くは異種の目的の化合物を二種以上併用しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の
各種のアンモニウム塩を添加するのが好ましい。

また撮影用カラー感材では、通常行なわれている定着液
の（水洗−安定）工程を前述の安定化工程および水洗工
程（節水処理）におきかえることもできる。この際、マ
ゼンタカプラーが２当量の場合には、安定浴中のホルマ
リンは除去しても良い。

本発明の水洗及び安定化処理時間は、感材の種類、処理
条件によって相違するが通常２０秒〜ＩＯ分であり、好
ましくは２０秒〜５分である。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
および迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い
。内蔵するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサ
ーを用いるのが好ましい。

例えば米国特許第３，３４２，５９７号記載のインドア
ニリン系化合物、同第３，３４２，５９９号、リサーチ
・ディスクロージャー１４８５０号および同１５１５９
号記載のシッフ塩基型化合物、同１３９２４号記載のア
ルドール化合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載
の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレ
タン系化合物をはじめとして、特開昭５６−６２３５号
、同５６−１６１３３号、同５６−５９２３２号、同５
６−６７８４２号、同５６−８３７３４号、同５６−８
３７３５号、同５６−８３７３６号、同５６−８９７３
５号、同５６−８１８３７号、同５６−５４４３０号、
同５６−１０６２４１号、同５６−１０７２３６号、同
５７−９７６３１号および同５７−８３５６５号等に記
載の各種塩タイプのプレカーサーをあげることができる
。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、カラー現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物
は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号
、同５７−２１１１４７号、同５８−５０５３２号、同
５８−５０５３６号、同５８−５０５３３号、同５８−
５０５３４号、同５　Ｂ−５０５３５号および同５８−
１１５４３８号などに記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０℃において
使用される。３３℃ないし３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節線のた
め西独特許第２２２６．７７０号または米国特許第３，
６７４゜４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化
水素補力を用いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

また、連続処理に際しては、各処理液の補充液を用いて
、液組成の変動を防止することによって一定の仕上がり
が得られる。補充量は、コスト低減などのため標準補充
量の半分あるいは半分以下に下げることもできる。

本発明の感光材料がカラーペーパーの場合はきわめて一
般的に、また撮影用カラー写真材料である場合も必要に
応じて漂白定着処理することができる。

（実施例） 次に、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。

実施例−１ く支持体〉 二軸延伸された１００μｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の塗布
量になるようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１
７０℃にて１分間乾燥した。

（第一下塗層） ０ブタジェン−スチレン共重合体　０．１６ｇ／ｒｄラ
テックス（ブタジェン／ス チレン重量比＝３１／６９） ０２．４−ジクロロ−６−ヒドロ　　４．２ｇ／ｒｒｒ
キシー５−ｈリアジンナトリ ラム塩 （第二下塗層） 前記の第一下塗層上に下記の塗布量となるように第２下
塗層を１７５℃で１分間乾燥することで設けた。

０ゼラチン　　　　　　　　　　０．０８ｇ／ｉ０　Ｃ
＋　ｔＨ２ｓＯ（Ｃ）ｌｔｃＨｔｏ）＋　ｏＨ７，５■
／　ｒｄ乳剋ユ土ΣΩ図里 溶液Ｉ　　７５℃ 溶液ＩＩ　　３５℃ 溶液Ｉｎ　　３５°Ｃ 溶液■　室温 ヘキサシアノ鉄（ＩＩ） 酸カリウム　　　　　　　　　　　　３．０ｇ蒸留水を
加えて　　　　　　　　　Ｉ　Ｏ００ｍ／溶液Ｉに対し
て、溶液■と溶液■とを５分間間時に添加し、平均粒径
が０．１０μｍの八面体粒子を形成させた時点で■液、
■液の添加を一時停止し、銀１モル当り、チオ硫酸ナト
リウムと塩化金酸４水塩とをそれぞれ１１５■ずつ添加
し、弓続き７５°Ｃで６０分間化学増感処理を施した。

こうして得た化学増感したコア粒子に再び溶液■と溶液
■との同時添加を続行させ、■液の添加再開５分後に溶
液■を５分間かけて添加し混合液のｐＡｇ値が７．５０
になるように■液の添加速度を調節しながら、７５℃で
４０分かけて■液を全量添加した。こうして、最終的に
平均粒径０．２８μｍの立方体コア／シェル乳剤を得た
。沈降法により水洗・脱塩後、不活性セラチン９０ｇを
含む水溶液に分散させた。この乳剤に銀１モル当りチオ
硫酸ナトリウムと塩化金酸４水塩とをそれぞれ３４■ず
つ添加し、ｐＨＳｐＡｇ値をそれぞれ８．９と７．０（
４０°Ｃ）に調節してから、７５℃で６０分間化学増感
処理を行った。

〈アンチハレーション（ＡＨ層）１−［有］の作成〉Ｏ
セラチン　　　　　　　　　　　１．７ｇ／ｍ０化合物
　’　　　　　　　　　　１６７．８■／ｄＣＨ，， ３０３に ０染料 ■ ０染料（Ｉ−１４）　　　　　　　　９０．６■／ＩＴ
？０染料（Ｉ［−１）　　　　　　　　　９５．１■／
ポ０１．３−ビス（ビニルスル ＳＯ，Ｋ ＳＯ，に ６８゜ ５■／Ｍ ＣＨｘＣＨ＊５ＯＪ ＣＨｚＣｌｌｔＳＯａＫ ６８゜ ５■／ｒｒｒ くアンチハレーション層（ＡＨ層）１−■の作成〉Ｏセ
ラチン　　　　　　　　　　　１．７ｇ／ボール （Ｉ−１４及び■−］）液の調整方法 水（４３４ｍｉ’）及びＴｒｉｔｏｎＸ　−２０００界
面活性剤（ＴＸ−２００■）（５３ｇ）（Ｒｏｈｍ＆Ｈ
ａｓｓ社から販売）の６．７％溶液とを、１．５ｐネジ
蓋ビンに入れた。これに、染料の２０ｇと酸化ジルコニ
ウム（ＺｒＯ）のビーズ（８００ｍｆ）（２ｍｍ径）を
添加し、このビンの蓋をしっかりしめて、ミル内に置き
、内容物を４日間粉砕した。

内容物を１２，５％のゼラチン水溶液（Ｉ６０ｇ）に添
加し、ロールミルに１０分間装いて泡を減少させた。得
られた混合物をろ過して、ＺｒＯビーズを除去した。

この後、１μｍ以上の粒子は実質上除去した。

〈アンチハレーション層（ＡＨ層）１−■の作成〉０ゼ
ラチン ０染料（Ｉ−１） ０染料（ＩＩＩ−９） Ｏｌ、３−ビス（ビニルスル １．７ｇ／耐 ７４、６■／耐 １４９■／醒 ０ゼラチン Ｏ比較染料■ １．７ｇ／ｎ？ 一ル 染料はアンチハレーション層１−■中の染料と同じ方法
で分散したものを用いた。

くアンチハレーション層（Ａ’Ｈ層）ｌ−■の作成〉０
ゼラチン　　　　　　　　　　　１．　７ｇ／ｎ（０染
料（Ｉ−５５）　　　　　　　　１４７ｍｇ／ｍＯ染料
（ＩＶ−８）　　　　　　　　　１０９■／耐０１．３
−ビス（ビニルスル ０比絞染料 ＯＯＨ ■ ４８゜ Ｃ○ＯＨ ５ｍｇ／醒 −ル 染料（Ｉ−５５）及び（ＩＶ−８）はアンチハレーショ
ン層１−■中の染料と同じ方法で固体状に分散したもの
を用いた。

〈アンチハレーション層（ＡＨ層）１−〇の作成〉○１
゜ ００Ｈ ３−ビス（ビニルスル ール 染料はアンチハレーション層１−■中の染料と同じ方法
で分散したものを用いた。

くアンチハレーション層（ＡＨ層）ｌ−■の作成〉○ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　１．７ｇ／耐０比絞染料
（Ａ、：１　　　　　　　　４８．５■／ポ０染料（Ｉ
Ｉ−１）　　　　　　　　　９５．１■／ｄ０１、　３
−ビス（ビニルスル く乳剤層〉 一ル 染料はアンチハレーション層ｌ−■中の染料と同じ方法
で分散したものを用いた。

アンチハレーション層ｌ−■、■、■、■、■。

■の可視域４００〜８００ｎｍでの吸光度は平均して０
，７であった。

〈アンチハレーション層（ＡＨ層）１−［有］の作成〉
０ゼラチン　　　　　　　　　　　１．７ｇ／ｒｒ？０
１．３−ビス（ビニルスル 一ル 壇昏色！（化合物■） （ＣＩ（２）３ＳＯ，。

Ｃ，Ｈｉ ＣＩＨｉ 産楳剤 （化合物■） 星閏剤 （化合物■） 前記支持体上にアンチハレーション層（ＡＨ層）乳剤層
、保護層の順に塗布乾燥し、第１表に示した如く写真材
料ｌ−Ａ〜ｌ−Ｇを得た。

第１表 〈保護層〉 Ｈ 写真性能の評価 像様露光は米国Ｅ、　Ｇ、　＆Ｇ、社製ＭＡＲＫ■キセ
ノンフラッシュ感光計を用いて連続濃度ウェッジを介し
て１０−”秒間、安全灯下で乳剤塗布面から行った。

マイクロフィルム用汎用処理液（米国、ＦＲＣｈｅｍｉ
ｃａｌｓ社製ＦＲ−５３７現像液）を用いて次の条件で
自動現像機処理を行った。

鮮鋭度の評価 鮮鋭度はＭＴＦにより評価した。写真材料をＭＴＦ測定
ウェッジを用いて白色光にて１／１００秒露光し、前記
の自動現像機処理を行った。

ＭＴＦは４００Ｘ２μｍ！のアパーチャーで測定し、空
間周波数が２０サイクル／　１１１１１のＭＴＦ値を用
いて光学濃度が１．０の部分にて評価した。

残色の評価 写真材料１−Ａ〜１−Ｇを露光をあたえずに上記写真性
能を評価したのと同様な処理を行なった。

処理後の残色の官能評価し、結果を第３表にまとめた。

評価規準として下記のレベル分けを適用した。

◎・・・まったく残色が気にならない。

○・・・わずかに残色があるが、実用上問題ない。

×・・・残色が気になる。実用上、問題あり。

染料のサーモ安定性 写真材料１−Ａ〜１−Ｇに露光をあたえず赤外灯下、可
視域４００〜７ｎｍの反射スペクトルを測定した。次に
写真材料１−Ａ〜１−Ｇを暗箱に入れ、５０℃８０％Ｒ
Ｈ条件下で３日間放置した後、可視域の反射スペクトル
を測定した。

波長４５０ｎｍ、５５０ｎｍ、６５０ｎｍでの吸光度の
比；　（サーモ後の吸光度）／（サーモ前の吸光度）ｘ
ｌｏｏ　（％） を求めた。

第３表 結　　果 試料１−Ｇにおいて、サーモ前後の反射スペクトルは変
化しなかった。しかし１−Ｇには染料は含まれていない
ので第３表には（）で示した。

写真材料１−Ａ−１−Ｆの感度は同じであり、実用上問
題のないものであった。

第３表から明らかなように、本発明の染料の組合せを用
いると、染料の脱色が速く残色が全くないことがわかる
。またハレーション防止効果の優れた、しかもサーモし
てもその効果の変わらない、可視域に光吸収をもつ層を
有する写真材料が得られることかわかる。

特に現在の技術の中で最も優れていると思われる写真材
料１−Ｆに比べ、本発明の写真材料は諸性能が劣ること
なく、それ以上にサーモ安定性の優れた写真材料が発明
されたことは特筆すべきことである。

（発明の効果） 本発明の染料の組合せを有する層をアンチハレーノヨン
層に用いる場合に、充分選択的に、可視域に吸収をもつ
ように染色でき、他の層の感度を低下させずに済み、残
色が著しく少なくなる。また湿潤条件下で熱をかけても
吸収スペクトルは変化せずハレーション防止能は変わら
ないという著しい効果が確認された。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 事件の表示 平成２年特願第１ ３４号 発明の名称 ハロゲン化銀写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 染料の固体微粒子分散体を含む少なくとも一層の親水性
   コロイド層を有するハロゲン化銀写真感光材料において
   、一般式（ I ）で表される染料の少なくとも１種の固
   体微粒子分散体及び、一般式（II）、（III）、または
   （IV）で表される染料の少なくとも１種の固体微粒子分
   散体を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｘは水素原子、水酸基、−ＣＯＯＲ＾７、−ＣＯＮ
   Ｒ＾７Ｒ＾８、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｙ
   は水素原子、アルキル基又はアリール基を表わし、Ｚは
   水素原子、アルキル基、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ＾９、−Ｃ
   ＯＮＲ＾９Ｒ＾１＾０、−ＣＯＲ＾９、ニトロ基、▲数
   式、化学式、表等があります▼、−ＳＯ＿２Ｒ＾９又は
   −ＮＨＣＯＲ＾９を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、
   Ｒ＾４は各々水素原子、アルキル基、−ＯＲ＾１＾１、
   −ＮＨＣＲ＾１＾１、ハロゲン原子、−ＣＯＯＲ＾１＾
   １、又は−ＣＯＮＲ＾１＾１Ｒ＾１＾２を表わし、Ｒ＾
   ５、Ｒ＾６は各々水素原子、アルキル基、又はアリール
   基を表わし、Ｌ＾１、Ｌ＾２、Ｌ＾３は各々メチン基を
   表わし、ｎは０又は１を表わしＲ＾７、Ｒ＾８、Ｒ＾９
   、Ｒ＾１＾０、Ｒ＾１＾１、Ｒ＾１＾２は各々水素原子
   、アルキル基又はアリール基を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿２＿１は水素原子、アルキル基、アリール基
   又は複素環基を表わし、Ｒ＿２＿２は、アルキル基、ア
   リール基、ＣＯＯＲ、ＯＲ＿２＿８、ＣＯＮＲ＿２＿８
   Ｒ＿２＿９、ＣＯＲ、ＮＲ＿２＿８Ｒ＿２＿９、ＮＲ＿
   ２＿８ＣＯＲ、ＮＲ＿２＿８ＣＯＮＲ＿２＿８Ｒ＿２＿
   ９、ＮＲ＿２＿９ＳＯ＿２Ｒ、ＳＯ＿２Ｒ又はシアノ基
   （ここに、Ｒはアルキル基又はアリール基を表わし、Ｒ
   ＿２＿８、Ｒ＿２＿９は各々水素原子、アルキル基又は
   アリール基を表わし、Ｒ＿２＿８とＲ＿２＿９は連結し
   て５又は６員環を形成してもよい。）を表わす。Ｒ＿２
   ＿３は水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
   基、アリーロキシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子又
   はシアノ基を表わす。Ｒ＿２＿４、Ｒ＿２＿５は各々水
   素原子、又はＲ＿２＿４はＲ＿２＿６と一緒になって、
   又はＲ＿２＿５はＲ＿２＿７と一緒になってそれぞれ５
   又は６員環を形成する非金属原子群を表わす。Ｒ＿２＿
   ６、Ｒ＿２＿７は各々アルキル基又はアリール基を表わ
   すか、又はＲ＿２＿６とＲ＿２＿７が一緒になって５又
   は６員環を形成してもよい。但し分子中にカルボキシル
   基、スルホンアミド基又はスルファモイル基から選ばれ
   る基の少くとも１個を有する。 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿３＿１は一般式（II）におけるＲ＿２＿１と
   同義であり、Ｒ＿３＿２は一般式（II）におけるＲ＿２
   ＿２と同義である。Ｚ＿３＿１は５員の複素環を形成す
   るに必要な非金属原子群を表わす。但し、分子中にカル
   ボキシル基、スルホンアミド基又はスルファモイル基か
   ら選ばれる基の少くとも１個を有する。 一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿４＿１、Ｒ＿４＿３は各々同じでも異ってい
   てもよく一般式（II）におけるＲ＿２＿１と同義であり
   、Ｒ＿４＿２、Ｒ＿４＿４は各々同じでも異っていても
   よく一般式（II）におけるＲ＿２＿２と同義である。Ｌ
   ＿４＿１はメチン基を表わす。