JPH04366927A - 有機非線形光学材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、光情報通信もしくは光情
報処理などの分野で用いられる有機非線形光学材料およ
びこれを用いた光波長変換素子、電気光学素子などの非
線形光学素子に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】光情報通信もしくは光情報処理な
どの分野では、最近、有機非線形光学材料が注目されて
いる。この非線形光学材料とは、レーザー光を任意の波
長の光に変換したり、電圧の印加により屈折率が変化し
たりするなどの非線形光学効果を示す材料を意味し、な
かでもレーザー光をその１／２の波長の光にする（第２
高調波発振）効果を有する２次の有機非線形光学材料が
１９８３年の報告（ＡＣＳ　Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ　Ｓｅ
ｒｉｅｓ　２３３（１９８３））以来、無機材料を凌駕
する性能を示す材料として注目されている。同様にレー
ザー光をその１／３の波長の光にする（第３高調波発振
）効果を有する３次の有機非線形光学材料についても研
究が進められている。

【０００３】２次の有機非線形光学材料としては、たと
えば、芳香族環、ドナー性置換基およびアクセプター性
置換基を有し、芳香族環のπ電子がドナー性置換基およ
びアクセプター性置換基により分子内で分極した構造の
材料が挙げられる。この種の材料は、π電子部位で非線
形光学性が生じるため、非線形光学応答性が極めて高く
なると考えられている。また３次の非線形光学性は、π
共役鎖を有する分子に観察され、π共役鎖が長く、共役
性の高い分子ほど３次の非線形光学性が高いことが指摘
されている。

【０００４】ところで高い２次の非線形光学応答性が期
待されるパラニトロアニリンは、光波長変換素子、電気
光学素子などの非線形光学素子として実用上不可欠な単
結晶状態にすると、隣接する２分子が互いに反転した構
造をとり、このため非線形光学性が失われる。このよう
に有機非線形光学材料は、隣接分子同士が中心対称とな
ると、非線形光学性が失われる傾向がある。このため、
このような隣接分子同士の対称性をなくす置換基や光学
活性を付与する置換基などを導入した有機化合物の合成
が行われている。たとえばこのようにして合成された２
−メチル−４−ニトロアニリンは、高い非線形光学性を
示すことが明らかにされている。

【０００５】有機非線形光学材料は、分子内分極率が高
くなるにしたがって非線形光学性が高くなるが、分子内
での分極が高すぎると電荷移動が起こり、このため材料
の透明性が失われる。同時に、第２次高調波の波長と有
機非線形光学材料の最大吸収波長λｍａｘ　とが合致し
て、第２次高調波が効率よく取り出せなくなる。

【０００６】さらに有機非線形光学材料を得るために、
直線状分子、たとえばスチルベンなどの分子の両端に高
いアクセプター性を有するニトロ基と高いドナー性を有
するアミノ基とが導入されている。しかしながら、この
ようにして得られた材料は、その隣接分子同士が中心対
称になり易い上、透明性がよくないなどの問題を有する
。

【０００７】これらの問題を解決するために、分子内の
π電子共役系の長さを限定したり、芳香族環内にヘテロ
原子を導入するなどの方法が試みられているが、根本的
な解決策は見出されていない。

【０００８】他方、３次の有機非線形光学材料としては
、ポリジアセチレンなど、長いπ共役鎖を有する材料が
注目されている。３次の非線形光学材料は、２次の非線
形光学材料とは異なり、その隣接分子同士が中心対称に
なっても非線形光学性が失われることはない。このため
３次の有機非線形光学材料としては、π共役鎖の長い材
料ほど良好な非線形光学性が期待できる。

【０００９】しかしながらπ共役鎖が長くなるにつれて
溶媒への溶解性が低下し、加工性が乏しくなる。そこで
π共役鎖の側鎖に比較的バルキーな置換基を付加して溶
解性を改良しようとすると、重合度が低下してπ共役鎖
の長い材料が得難いという問題が生じる。

【００１０】したがって３次の有機非線形光学材料にお
いては、溶剤に対する溶解性に優れ、しかも適度な長さ
のπ共役鎖を有し、３次の非線形光学性に優れた材料の
開発が望まれている。

【００１１】

【発明の目的】本発明は上記のような事情に鑑みてなさ
れたものであって、可溶性、加工性に優れ、しかも良好
な非線形光学性を示す新規な有機非線形光学材料および
このような有機非線形光学材料が用いられている光波長
変換素子、電気光学素子などの非線形光学素子を提供す
ることを目的としている。

【００１２】

【発明の概要】本発明に係る第１の有機非線形光学材料
は、下記一般式（Ｉ）

【００１３】

【化３】

【００１４】〔式中、Φ１およびΦ２は、互いに同一で
あっても異なっていてもよく、それぞれが芳香族環また
はヘテロ環であり、Ｒ１およびＲ４は、互いに同一であ
っても異なっていてもよく、それぞれが電子供与基また
は電子受容基であり、Ｒ２およびＲ３は、互いに同一で
あっても異なっていてもよく、それぞれが水素原子また
はアルキル基、アリール基、アラルキル基およびアルキ
ルオキシ基からなる群より選ばれる基であり、Ｒ５およ
びＲ６は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
それぞれが水素原子またはアルキニル基であり、ｘ、ｙ
は０または１（ただし、ｘ、ｙは同時に０であることは
ない。）であり、ｍ、ｎは０〜４の整数である。〕で表
わされる有機化合物からなることを特徴としている。

【００１５】また本発明に係る第２の有機非線形光学材
料は、一般式（ＩＩ）

【００１６】

【化４】

【００１７】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびｍ
、ｎは前記式（Ｉ）で定義された意味を表わす。）で表
わされる有機化合物からなることを特徴としている。

【００１８】また本発明の非線形光学素子は、このよう
な有機非線形光学材料からなることを特徴としている。

【００１９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る有機非線形光
学材料について、具体的に説明する。本発明に係る第１
の有機非線形光学材料は、上記式（Ｉ）で表される化合
物からなっている。また本発明に係る第２の有機非線形
光学材料は、上記式（ＩＩ）で表される化合物からなっ
ている。上記のような式（Ｉ）または式（ＩＩ）で表さ
れる有機化合物は、いずれもπ共役鎖を有している。

【００２０】これらのπ共役鎖を有する式（Ｉ）または
式（ＩＩ）で表される有機化合物は、分子の一方の末端
にＲ１が結合し、他方の末端にＲ４が結合しており、こ
れらの置換基が電子供与基または電子受容基であるため
に、これらの置換基によって式（Ｉ）または式（ＩＩ）
で表わされる化合物に分極が生じ、非線形性が付与され
る。

【００２１】Ｒ１またはＲ４が電子供与基である場合に
は、　　この電子供与基は、ハメット値σが０≧σ≧−
０．８３ の範囲にあることが好ましい。

【００２２】このような電子供与基としては、具体的に
は、ジメチルアミノ基、アミノ基、ヒドロキシ基、フェ
ノキシ基などのアリールオキシ基、メトキシ基などのア
ルキルオキシ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、ｎ−ブチル基などの直鎖状アルキル基、イソプロピル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｓｅｃ−アミル基などの２級ア
ルキル基、ｔｅｒｔ−　ブチル基、ｔｅｒｔ−　アミル
基などの３級アルキル基、アリール基、チオアルキル基
などが挙げられる。これらのうちメトキシ基が好ましい
。

【００２３】またＲ１またはＲ４が電子受容基である場
合には、この電子受容基はハメット値σが０＜σ＜０．
８ の範囲にあることが好ましい。

【００２４】このような電子受容基としては、具体的に
は、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリ
フルオロメチルメトキシ基、トリフルオロメチルチオ基
、カルバモイル基、ニトロソ基、シアナト基、チオシア
ナト基、イソシアナト基、ホルミル基、あるいはメトキ
シカルボニル、エトキシカルボニルなどのアルコキシカ
ルボニル基、ハロゲン化アルコキシカルボニル基、アセ
チル基、プロピノイル基、ハロゲン化アシル基、スルフ
ォ基、スルフィノ基、スルフェノ基、ハロゲン原子など
が挙げられる。これらのうちニトロ基が好ましい。

【００２５】式（Ｉ）で表わされる化合物において、Φ
１およびΦ２には、Ｒ１およびＲ４は１個していてもよ
く、また複数個結合していてもよい。ここで複数個のＲ
１がΦ１に結合している場合にはそれぞれのＲ１は互い
に同一であっても異なっていてもよく、複数個のＲ４が
Φ２に結合している場合にはそれぞれのＲ４は互いに同
一であっても異なっていてもよい。

【００２６】また式（Ｉ）で表わされる化合物において
、Ｒ１はΦ１の分極が促進されるようにΦ１に結合して
いることが好ましく、Ｒ４はΦ２の分極が促進されるよ
うにΦ２に結合していることが好ましい。たとえばΦ１
およびΦ２がいずれもベンゼン環である場合には、Ｒ１
は−（ＣＨ＝ＣＨ）ｎ　−結合に対してパラ位でΦ１に
結合していることが好ましく、またＲ１が複数個ある場
合には、上記のような−（ＣＨ＝ＣＨ）ｎ　−結合に対
してパラ位およびメタ位でΦ１に結合していることが好
ましい。同様にＲ４は−（ＣＨ＝ＣＨ）ｍ　−結合に対
してパラ位でΦ２に結合していることが好ましく、また
Ｒ４が複数個ある場合には、上記のような−（ＣＨ＝Ｃ
Ｈ）ｍ　−結合に対してパラ位およびメタ位でΦ２に結
合していることが好ましい。

【００２７】Φ１およびΦ２がベンゼン環である場合、
特にＲ１およびＲ４のいずれか一方が電子受容基であっ
て、他方が電子供与基であり、Ｒ１が−（ＣＨ＝ＣＨ）
ｎ　−結合に対してパラ位でΦ１に結合され、Ｒ４が−
（ＣＨ＝ＣＨ）ｍ　−結合に対してパラ位でΦ２に結合
されている場合が分子内分極効果が最も高く、好ましい
。

【００２８】上記式（Ｉ）で表わされる化合物に含まれ
るΦ１およびΦ２は、互いに同一であっても異なってい
てもよく、それぞれが芳香族環またはヘテロ環であり、
芳香族環、複素５員環または複素６員環が好ましく、特
にベンゼン環または複素５員環が好ましい。これらの芳
香族環またはヘテロ環としては、具体的には、ベンゼン
、ピリジンなどの６員環、チオフェン、ピロール、フラ
ン、チアゾール、ピラゾールなどの複素５員環、ナフタ
レン、キノリンなどの１０員環、オキサゾール、ベンゾ
チアゾールなどの複素芳香族環などが挙げられる。

【００２９】上記式（Ｉ）で表わされる化合物では、こ
れらの芳香族環またはヘテロ環が電子共鳴の場を提供し
、これらの環によって非線形光学効果が有効に発揮され
るようになるが、上記式（Ｉ）および（ＩＩ）で表わさ
れる化合物の両方に含まれるπ共役鎖も電子共鳴の場を
提供し、このπ共役鎖によって非線形光学効果がより一
層有効に発揮されるようになる。

【００３０】上記式（Ｉ）で表わされる化合物中のＲ２
ないしＲ３は、互いに同一であっても異なっていてもよ
く、それぞれが水素原子またはアルキル基、アリール基
、アラルキル基およびアルキルオキシ基からなる群より
選ばれる基である。これらのうち、アルキル基、特にメ
チル基またはエチル基が好ましい。

【００３１】上記のアルキル基は、直鎖状であっても分
岐していてもよく、炭素数が１〜６であり、好ましくは
炭素数が１〜３である。このようなアルキル基としては
、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基などの直鎖状アルキル基、イソプロピル基
、ｓｅｃ−ブチル基、ｓｅｃ−アミル基などの２級アル
キル基、ｔｅｒｔ−　ブチル基、ｔｅｒｔ−　アミル基
などの３級アルキル基が挙げられる。

【００３２】上記のアリール基は、置換基を有していて
もよい。このようなアリール基としては、具体的には、
フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基などが
挙げられる。

【００３３】上記アラルキル基としては、具体的には、
ベンジル基、フェネチル基、α−　メチルベンジル基、
トリルメチル基などが挙げられる。上記のアルキルオキ
シ基は、直鎖状であっても分岐していてもよく、炭素数
が１〜６であり、好ましくは炭素数１〜３である。この
ようなアルキルオキシ基としては、具体的には、メチル
オキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｎ
−ブチルオキシ基などの直鎖状アルキルオキシ基、イソ
プロピルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルオキシ基、ｓｅｃ−
アミルオキシ基などの２級アルキルオキシ基、ｔｅｒｔ
−　ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ−　アミルオキシ基など
の３級アルキルオキシ基が挙げられる。

【００３４】上記式（Ｉ）で表わされる化合物では、分
子全体の分極が高くなるような位置にＲ２および／また
はＲ３が配置されていることが好ましい。たとえばΦ１
およびΦ２がベンゼン環の場合には、Ｒ２が−（ＣＨ＝
ＣＨ）ｎ　−結合に対してオルト位でΦ１に結合されて
いるとともにＲ３が−（ＣＨ＝ＣＨ）ｍ　−結合に対し
てメタ位でΦ２に結合されているか、もしくはＲ２が−
（ＣＨ＝ＣＨ）ｎ　−結合に対してメタ位でΦ１に結合
されているとともにＲ３が−（ＣＨ＝ＣＨ）ｍ　−に対
してオルト位でΦ２に結合されていることが好ましい。 この場合、２個のＲ２がそれぞれ−（ＣＨ＝ＣＨ）ｎ　
−結合に対してオルト位でΦ１に結合されているか、も
しくは２個のＲ３がそれぞれ−（ＣＨ＝ＣＨ）ｍ　−に
対してオルト位でΦ２に結合されていてもよい。なおΦ
１に複数のＲ２が結合している場合、それぞれのＲ２は
互いに同一であっても異なっていてもよく、Φ２に複数
のＲ３が結合している場合、それぞれのＲ３は互いに同
一であっても異なっていてもよい。

【００３５】さらにＲ２またはＲ３は、光学活性基であ
ることが好ましい。Ｒ２またはＲ３が光学活性基である
と、分子の対称性が崩れ、単結晶を作製した場合、隣接
分子同士が中心対称となり難く、非線形光学性が効果的
に保持される。ここで、光学活性基とは不整炭素を有す
る基、１つの炭素原子に３つの異なる基、たとえばメチ
ル基、エチル基、水素原子が結合している置換基を意味
する。

【００３６】上記式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＲ５
およびＲ６はそれぞれ独立して水素原子またはアルキニ
ル基である。このようなアルキニル基としては、具体的
にはエチニル基、２−プロピニル基、２−ブテニル基、
１，３−ブタジエニル基、イソプロペニル基、２−ペン
テニル基などが挙げられるが、エチニル基が好ましい。 また、上記式（Ｉ）または（ＩＩ）で表わされる化合物
は、少なくとも１個の重水素を有することが好ましい。

【００３７】上記式（Ｉ）で表わされる化合物としては
、具体的には、以下の化合物（１）〜（５）が例示され
る。

【００３８】

【化５】

【００３９】また式（ＩＩ）で表わされる化合物として
は、具体的には、以下の化合物（６）〜（１１）が例示
される。

【００４０】

【化６】

【００４１】上記式（Ｉ）で表わされるアジン誘導体は
、たとえば下記式に示すように、Φ１骨格を有するカル
ボニル誘導体と、Φ２骨格を有するカルボニル誘導体と
、ヒドラジンサルフェートとを、Ｎａ２ＣＯ３の存在下
で縮合反応を行なうことによって得ることができる。

【００４２】

【化７】

【００４３】上記式（ＩＩ）で表わされるアジン誘導体
も、上記式（Ｉ）で表わされるアジン誘導体と同様に同
種類または異種類のカルボニル誘導体と、ヒドラジンと
を、Ｎａ２ＣＯ３の存在下で縮合反応を行なうことによ
って得ることができる。

【００４４】上記反応式から明らかなように、カルボニ
ル誘導体とヒドラジンとの縮合の際にＨ２Ｏが生じ、反
応を進めるためにはこのＨ２Ｏを除くことが好ましい。 また、この反応は、通常、たとえばアルゴン、窒素など
の不活性雰囲気下で行なわれる。

【００４５】本発明に係る有機非線形光学材料は、上記
のような式（Ｉ）または式（ＩＩ）で表わされる化合物
あるいは両者の混合物からなり、結晶化状態で用いられ
る。この結晶は、単結晶であることが好ましいが、似た
ような結晶構造を有する他の成分との共晶であってもよ
い。

【００４６】

【発明の効果】上述したように本発明に係る有機非線形
光学材料は、上記式（Ｉ）または上記式（ＩＩ）で表わ
される有機化合物からなるので溶解性に優れ、また−Ｃ
＝Ｎ−Ｎ＝Ｃ−結合を含むπ共役鎖、式（Ｉ）で表わさ
れる有機化合物の場合にはさらにΦ１環およびΦ２環に
よって共鳴の場が与えられ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ
４によって分子分極および分子配列がバランスよく制御
され、優れた非線形光学効果を有する。

【００４７】このため本発明に係る有機非線形光学材料
は、２次または３次の非線形光学効果を利用した光波長
変換素子、電気光学素子などの非線形光学素子への応用
に好適である。

【００４８】

【実施例】以下、本発明をさらに具体的な実施例に基づ
き説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。

【００４９】

【実施例１】３００ｍｌの３つ口フラスコにエタノール
３０ｍｌとオルト−エチニルフェニルアルデヒド３．０
ｇを入れて室温で攪拌した。このようにして得られた溶
液を硫酸ヒドラジン１．６ｇ、Ｎａ２ＣＯ３１．９ｇお
よび水１６ｍｌからなる溶液に室温で攪拌しながら除々
に添加してオルト−エチニルフェニルアルデヒドと硫酸
ヒドラジンとを反応させた。この反応液をさらに２時間
室温で攪拌した後、ＮａＨＣＯ３水溶液２００ｍｌに加
えた。得られた混合液にベンゼンを加えて混合し、反応
生成物をベンゼン中に移行させた。この反応生成物を含
むベンゼン抽出液にＫ２ＣＯ３を加えて脱水した後、Ｋ
２ＣＯ３をろ別した。このろ液を濃縮してアルミナカラ
ムクロマトにかけ石油エーテルで溶離して得られた反応
生成物をベンゼン／ヘキサンで再結晶させ、２．５ｇの
精製物を得た。

【００５０】この精製物のマススペクトル（ＭＳ）、赤
外線吸収スペクトル（ＩＲ）および核磁気共鳴スペクト
ル（ＮＭＲ）の測定結果は、下記の通りであった。 ＭＳ：ｍ／ｅ　　２５６（Ｍ＋，７５）、　　２５５（
１００） ＩＲ：３２００ｃｍ−１（−Ｃ≡ＣＨ）２１００ｃｍ−
１（−Ｃ≡Ｃ−） １６２５ｃｍ−１（Ｎ＝Ｃ） ＮＭＲ：９．１７ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ） ８．１５〜８．３４ｐｐｍ（ｍ，２Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｏ
ｉｄ　Ｈ）７．２５〜７．６４ｐｐｍ（ｍ，６Ｈ，ｂｅ
ｎｚｅｎｏｉｄ　Ｈ）３．４ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ，−Ｃ≡
ＣＨ）以上の測定結果から、得られた精製物は、前記化
合物（１）と同定された。

【００５１】この化合物（１）の５％ジクロロエタン溶
液を３０００回転でスピンコートし、膜厚０．６０２μ
ｍの薄膜を得た。この薄膜にＹＡＧレーザを照射してＴ
ＨＧ強度測定を行なったところ、ＴＨＧ強度をクォーツ
に対して比較した結果、１．０倍であった。

【００５２】

【実施例２】３００ｍｌの３つ口フラスコにエタノール
７．１ｍｌと５−（ｏ−エチルフェニル）ペンタ−２，
４−ジエナール１．０ｇを入れて室温で攪拌した。この
ようにして得られた溶液を硫酸ヒドラジン３７１ｍｇ、
Ｎａ２ＣＯ３４６０ｍｇおよび水３．７ｍｌからなる溶
液に室温で攪拌しながら除々に添加して５−（オルト−
エチニルフェニル）ペンタ−２，４−ジエナールと硫酸
ヒドラジンとを反応させた。この反応液をさらに２時間
室温で攪拌した後、ＮａＨＣＯ３水溶液２００ｍｌに加
えた。得られた混合液にベンゼンを加えて混合し、反応
生成物をベンゼン中に移行させた。この反応生成物を含
むベンゼン抽出液にＫ２ＣＯ３を加えて脱水した後、Ｋ
２ＣＯ３をろ別した。このろ液を濃縮してアルミナカラ
ムクロマトにかけ石油エーテルで溶離して得られた反応
生成物をクロロホルムで再結晶させ、６２３ｍｇの精製
物を得た。

【００５３】この精製物のマススペクトル（ＭＳ）、赤
外線吸収スペクトル（ＩＲ）および核磁気共鳴スペクト
ル（ＮＭＲ）の測定結果は、下記の通りであった。 ＭＳ：ｍ／ｅ　　３６０（Ｍ＋，４５）、　　１８０（
１００） ＩＲ：３３００ｃｍ−１（−Ｃ≡ＣＨ）２１００ｃｍ−
１（−Ｃ≡Ｃ−） １６１５ｃｍ−１（Ｎ＝Ｃ） ９９５ｃｍ−１（トランス−Ｃ＝Ｃ−）ＮＭＲ：８．２
５ｐｐｍ（ｄ，９Ｈｚ，２Ｈ）６．５２〜７．６５ｐｐ
ｍ （ｍ，１６Ｈ，ｂｅｎｚｅｎｏｉｄ　ａｎｄ　ｏｌｅｆ
ｉｎｉｃ　　Ｈ）３．３５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ，−Ｃ≡Ｃ
Ｈ）以上の測定結果から、得られた精製物は、前記化合
物（４）と同定された。

【００５４】この化合物（４）の５％ジクロロエタン溶
液を３０００回転でスピンコートし、膜厚０．２０９μ
ｍの薄膜を得た。この薄膜にＹＡＧレーザを照射してＴ
ＨＧ強度測定を行なったところ、ＴＨＧ強度をクォーツ
に対して比較した結果、２５．６倍であった。

【００５５】

【実施例３】３００ｍｌの３つ口フラスコにエタノール
２０ｍｌと３−メチル−２−ペンテン−４−イナール２
．０ｇを入れて室温で攪拌した。このようにして得られ
た溶液を硫酸ヒドラジン１．５ｇ、Ｎａ２ＣＯ３２．０
ｇおよび水１５ｍｌからなる溶液に室温で攪拌しながら
除々に添加して３−メチル−２−ペンテン−４−イナー
ルと硫酸ヒドラジンとを反応させた。この反応液をさら
に２時間室温で攪拌した後、ＮａＨＣＯ３水溶液２００
ｍｌに加えた。得られた混合液に石油エーテルを加えて
混合し、反応生成物を石油エーテル中に移行させた。こ
の反応生成物を含む石油エーテル抽出液にＫ２ＣＯ３を
加えて脱水した後、Ｋ２ＣＯ３をろ別した。このろ液を
濃縮してアルミナカラムクロマトにかけ石油エーテルで
溶離して得られた反応生成物をクロロホルム／エタノー
ルで再結晶させ、１．６ｇの精製物を得た。

【００５６】この精製物のマススペクトル（ＭＳ）、赤
外線吸収スペクトル（ＩＲ）および核磁気共鳴スペクト
ル（ＮＭＲ）の測定結果は、下記の通りであった。 ＭＳ：ｍ／ｅ　　１８４（Ｍ＋，５０）、　　１８３（
１００） ＩＲ：３２００ｃｍ−１（−Ｃ≡ＣＨ）２１００ｃｍ−
１（−Ｃ≡Ｃ−） １６１０ｃｍ−１（Ｎ＝Ｃ） ＮＭＲ：８．６２ｐｐｍ（ｄ，１０Ｈｚ，２Ｈ）６．６
ｐｐｍ（　ｂｒｏａｄ　　ｄ，１０Ｈｚ，２Ｈ）３．４
５ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ，−Ｃ≡ＣＨ）２．１ｐｐｍ（ｓ，
６Ｈ，−ＣＨ３） 以上の測定結果から、得られた精製物は、前記化合物（
６）と同定された。

【００５７】この化合物（６）の５％ジクロロエタン溶
液を３０００回転でスピンコートし、膜厚０．４５μｍ
の薄膜を得た。この薄膜にＹＡＧレーザを照射してＴＨ
Ｇ強度測定を行なったところ、ＴＨＧ強度をクォーツに
対して比較した結果、１．０倍であった。

【００５８】

【実施例４】３００ｍｌの３つ口フラスコにエタノール
１５ｍｌと５−メチル−２，４−ヘプタジエン−６−イ
ナール１．４ｇを入れて室温で攪拌した。このようにし
て得られた溶液を硫酸ヒドラジン０．７９ｇ、Ｎａ２Ｃ
Ｏ３０．９８ｇおよび水８．１ｍｌからなる溶液に室温
で攪拌しながら除々に添加して３−メチル−２−ペンテ
ン−４−イナールと硫酸ヒドラジンとを反応させた。こ
の反応液をさらに２時間室温で攪拌した後、ＮａＨＣＯ
３水溶液２００ｍｌに加えた。得られた混合液に石油エ
ーテルを加えて混合し、反応生成物を石油エーテル中に
移行させた。この反応生成物を含む石油エーテル抽出液
にＫ２ＣＯ３を加えて脱水した後、Ｋ２ＣＯ３をろ別し
た。 このろ液を濃縮してアルミナカラムクロマトにかけ石油
エーテルで溶離して得られた反応生成物をベンゼン／ヘ
キサンで再結晶させ、１．０５ｇの精製物を得た。

【００５９】この精製物のマススペクトル（ＭＳ）、赤
外線吸収スペクトル（ＩＲ）および核磁気共鳴スペクト
ル（ＮＭＲ）の測定結果は、下記の通りであった。 ＭＳ：ｍ／ｅ　　２３６（Ｍ＋，４４）、　　１９３（
１００） ＩＲ：３３００ｃｍ−１（−Ｃ≡ＣＨ）２１００ｃｍ−
１（−Ｃ≡Ｃ−） １６１５ｃｍ−１（Ｎ＝Ｃ） １６００ｃｍ−１（Ｃ＝Ｃ） ９８０ｃｍ−１（トランスＣ＝Ｃ） ＮＭＲ：８．２１ｐｐｍ（ｄ，１０Ｈｚ，２Ｈ）７．１
６ｐｐｍ（ｄｄ，１５Ｈｚ，１１Ｈｚ，２Ｈ）６．４８
ｐｐｍ（ｄｄ，１５Ｈｚ，１１Ｈｚ，２Ｈ）６．４７ｐ
ｐｍ（ｄ，１１Ｈｚ，２Ｈ）３．４４ｐｐｍ（ｓ，２Ｈ
，−Ｃ≡ＣＨ）２．０１ｐｐｍ（ｓ，６Ｈ，−ＣＨ３）
以上の測定結果から、得られた精製物は、前記化合物（
１１）と同定された。

【００６０】この化合物（１１）の５％ジクロロエタン
溶液を３０００回転でスピンコートし、膜厚０．５６μ
ｍの薄膜を得た。この薄膜にＹＡＧレーザを照射してＴ
ＨＧ強度測定を行なったところ、ＴＨＧ強度をクォーツ
に対して比較した結果、１．０倍であった。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Φ１およびΦ２は、互いに同一であっても異な
   っていてもよく、それぞれが芳香族環またはヘテロ環で
   あり、Ｒ１およびＲ４は、互いに同一であっても異なっ
   ていてもよく、それぞれが電子供与基または電子受容基
   であり、Ｒ２およびＲ３は、互いに同一であっても異な
   っていてもよく、それぞれが水素原子またはアルキル基
   、アリール基、アラルキル基およびアルキルオキシ基か
   らなる群より選ばれる基であり、Ｒ５およびＲ６は、互
   いに同一であっても異なっていてもよく、それぞれが水
   素原子またはアルキニル基であり、ｘ、ｙは０または１
   （ただし、ｘ、ｙは同時に０であることはない。）であ
   り、ｍ、ｎは０〜４の整数である。〕で表わされる有機
   化合物からなることを特徴とする有機非線形光学材料。
2. 【請求項２】　　一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびｍ、ｎは前記式
   （Ｉ）で定義された意味を表わす。）で表わされる有機
   化合物からなることを特徴とする有機非線形光学材料。
3. 【請求項３】　　Φ１およびΦ２が、ベンゼン環または
   複素５員環である請求項１または２記載の有機非線形光
   学材料。
4. 【請求項４】　　Ｒ２またはＲ３が、光学活性基である
   請求項１または２記載の有機非線形光学材料。
5. 【請求項５】　　少なくとも１つの重水素を有する請求
   項１または２記載の有機非線形光学材料。
6. 【請求項６】　　請求項１または２記載の有機非線形光
   学材料を含むことを特徴とする非線形光学素子。