JPH04366178A - 光硬化型樹脂組成物及び塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は紫外線又は電子線の照射
もしくは加熱によって硬化可能な組成物及び塗料に関す
る。特に鋼板上に塗布、硬化させた場合に基材との密着
性、耐薬品性などに優れた光硬化型樹脂組成物及び塗料
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から光硬化型樹脂組成物および／ま
たはそれを用いた塗料が金属基材の塗装に用いられてい
る。例えば特開平２−２０２５０６号公報で開示されて
いるごとく、多官能オリゴエステルアクリレートおよび
／またはエポキシアクリレートオリゴマとスチレン低分
子量オリゴマを主成分とする光硬化型樹脂組成物がある
。しかしながらこの組成物は分子量が小さいため硬化性
が低いという問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、硬化性が高
く金属に対する付着性、耐薬品性などに優れる硬化塗膜
が得られる光硬化型樹脂組成物及び塗料を提供するもの
であり、しかも廉価な材料で提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、（メ
タ）アクリル酸グリシジルエステル（ａ）２０〜５０重
量％、（メタ）アクリル酸ブチルエステル（ｂ）１０〜
５０重量％及びその他の１分子中に重合性不飽和結合を
１個含有する不飽和化合物（ｃ）１０〜７０重量％を共
重合させて得られる共重合体（ｄ）に、（メタ）アクリ
ル酸を反応させて得られるアクリル系樹脂（Ｉ）、光重
合性単量体（ＩＩ）並びに光重合開始剤（ＩＩＩ）を含
有してなり、アクリル系樹脂（Ｉ）と光重合性単量体（
ＩＩ）の重量比が（Ｉ）／（ＩＩ）で３０／７０〜９０
／１０であり、光重合開始剤（ＩＩＩ）の量が（Ｉ）と
（ＩＩ）の合計に対して０．１〜１０重量％である光硬
化型樹脂組成物、該樹脂組成物を含有してなる塗料に関
する。

【０００５】なお、本発明において「（メタ）アクリル
酸」とは、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を示す。 例えば（メタ）アクリル酸グリシジルエステルとは、ア
クリル酸グリシジルエステル及び／又はメタクリル酸グ
リシジルエステルを示す。

【０００６】本発明で使用する（メタ）アクリル酸グリ
シジルエステルとは、下記一般式（Ｉ）

【化１】 （但し、ＲはＨ又はＣＨ３である）で示される化合物で
ある。

【０００７】また、本発明で使用する１分子中に重合性
不飽和結合を１個含有する不飽和化合物（ｃ）とは、前
記（ａ）成分及び（ｂ）成分以外のものであり、例えば
、メチル（メタ）アクリレート（（メタ）アクリレート
とはアクリレート及びメタアクリレートを示す。以下同
様。）、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（
メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート
、イソブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（
メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート
、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）
アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、
ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート、２−メトキシエトキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−エトキシエトキシエチル（メタ）アク
リレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アク
リレート、エトキシジエチレン（メタ）アクリレート、
メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート
、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレー
ト、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレ
ート、ピレノキシド付加物（メタ）アクリレート、オク
タフルオロペンチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエチル（メタ）アクリレートなどの１種もしくは２
種以上の組み合わせからなる混合物である。

【０００８】前記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成
分は、ラジカル重合開始剤の存在下で溶液重合法などの
公知の方法にて共重合させて共重合体（ｄ）とされる。 ここで、これらの配合比としては、（ａ）成分は２０〜
５０重量％、より好ましくは２５〜４５重量％、（ｂ）
成分は１０〜５０重量％、より好ましくは２５〜４５重
量％、（ｃ）成分は１０〜７０重量％、より好ましくは
２０〜５０重量％である（いずれも（ａ），（ｂ），（
ｃ）の総量に対して）。

【０００９】ここで、（ａ）成分が２０重量％未満であ
ると、塗料としたときに得られる塗膜の硬化性が低下し
、５０重量％を越えると塗膜の付着性が低下する。 （ｂ）成分が１０重量％未満であると塗料としたときに
得られる塗膜の付着性が低下し、５０重量％を越えると
塗膜の硬度が低下する。（ｃ）成分が１０重量％未満で
あると塗料としたときに得られる塗膜の付着性が低下し
、７０重量％を越えると塗膜の硬化性及び硬度が低下す
る。

【００１０】こうして得られる共重合体（ｄ）の数平均
分子量（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー
法、標準ポリスチレン換算値）は３０００〜３００００
が好ましく、より好ましくは４０００〜１００００であ
る。ここで、３０００未満であると塗料としたときに得
られる塗膜の硬化性及び／又は付着性が低下し、３００
００を越えると塗料としたときの粘度が高く塗装性や作
業性が低下する。

【００１１】又、この共重合体（ｄ）のガラス転移温度
は３０〜８０℃が好ましく、より好ましくは５０〜７５
℃である。ここで３０℃未満であると塗料としたときに
得られる塗膜の硬度および付着性が低下し、８０℃を越
えると得られる塗膜の硬化性及び付着性が低下する。

【００１２】次いでこの共重合体（ｄ）と（メタ）アク
リル酸を反応させてアクリル系樹脂（Ｉ）を得るが、こ
の配合比は、エポキシ基とカルボキシル基の当量比が共
重合体（ｄ）／（メタ）アクリル酸で１／０．８〜１／
１になるように配合するのが好ましい。１／０．８を越
えた場合得られた樹脂組成物の硬化性および塗膜性能が
全般的に低下する傾向にある。また１／１未満の場合得
られた樹脂組成物の硬化塗膜性能が全般的に低下する傾
向にある。反応は、アルカリ性触媒の存在下で公知の方
法にて行うことができる。

【００１３】さらに本発明の樹脂組成物は（ＩＩ）成分
として１分子中に重合性不飽和結合を１個以上含有する
光重合性単量体を含む。光重合性単量体としては、例え
ば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート、イソブチルアクリレート、エチルヘ
キシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ｎ−ヘ
キシルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリ
ルアクリレート、トリデシルアクリレート、エトキシエ
チルアクリレート、メトキシエチルアクリレート、グリ
シジルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、２−メトキシエトキシエチルアクリ
レート、２−エトキシエトキシエチルアクリレート、メ
トキシジエチレングリコールアクリレート、エトキシジ
エチレングリコールアクリレート、メトキシトリエチレ
ングリコールアクリレート、ブトキシトリエチレングリ
コールアクリレート、メトキシジプロピレングリコール
アクリレート、ピレンオキシド付加物アクリレート、オ
クタフルオロペンチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエ
チルアクリレート、アリルアクリレート、１，３−ブタ
ンジオールアクリレート、１，４−ブタンジオールアク
リレート、１，６−ヘキサンジオールアクリレート、ポ
リエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリ
コールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアク
リレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ト
リプロピレングリコールジアクリレート、ヒドロキシピ
バリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパンジアクリレート、１，３−
ビス（ヒドロキシエチル）−５，５−ジメチルヒダント
イン、３−メチルペンタンジオールアクリレート、α，
ω−ジアクリルビスジエチレングリコールフタレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリ
トリットアクリレート、ペンタエリトリットヘキサアク
リレート、ジペンタエリトリットモノヒドロキシペンタ
アクリレート、α，ω−テトラアリルビストリメチロー
ルプロパンテトラヒドロフタレート、２−ヒドロキシエ
チルアクリロイルホスフェート、トリメチロールプロパ
ントリ（メタ）アクリレート（（メタ）アクリレートと
は、アクリレート又はメタクリレートを示す。以下同様
。）、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テ
トラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタン
ジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジメタクリレート、ジアクリロキシエチルホスフェー
ト、Ｎ−ビニルピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等
が挙げられ、これらのうち、アクリル酸又はそのエステ
ル誘導体が好ましい。

【００１４】これらの（ＩＩ）成分は、単独で又は２種
類以上の混合物として用いてもよい。（Ｉ）成分と（Ｉ
Ｉ）成分の配合比は、（Ｉ）／（ＩＩ）が３０／７０〜
９０／１０（重量比、固形分換算）、好ましくは４５／
５５〜７５／２５である。ここで、３０／７０未満では
塗料としたときに得られる塗膜の付着性が低下し、９０
／１０を越えると塗料としたときに得られる塗膜の硬度
が低下する。

【００１５】さらに、本発明の樹脂組成物は、（ＩＩＩ
）成分として光重合開始剤を含有する。この光重合開始
剤としては、例えば、カルボニル系（ベンゾフェノン、
ジアセチル、ベンジル、ベンゾイン、ω−ブロモアセト
フェノン、クロロアセトン、アセトフェノン、２，２−
ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−
フェニルアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフ
ェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、２−ク
ロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ′−ジクロロベンゾフェノ
ン、ｐ，ｐ′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミ
ヒラーケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン
イソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル
、ベンジルメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニル−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン
、メチルベンゾイルホルメート、２，２−ジエトキシア
セトフェノン、４−Ｎ，Ｎ′−ジメチルアセトフェノン
等）、スルフィド系（ジフェニルジスルフィド、ジベン
ジルジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド
、テトラメチルアンモニウムモノスルフィド等）、キノ
ン系（ベンゾキノン、アントラキノン等）、アゾ系（ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビスプロパ
ン、ヒドラジン等）、スルホクロリド系、チオキサント
ン系（チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２
−メチルチオキサントン等）、過酸化物系（過酸化ベン
ゾイル、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド等）、ｏ−ジメチ
ルアミノ安息香酸イソアミルなどが挙げられる。

【００１６】これらの光重合開始剤は、単独で又は２種
以上組み合わせて使用される。これらの光重合開始剤（
ＩＩＩ）は、上記アクリル系樹脂（Ｉ）および光重合性
単量体（ＩＩ）の固形分換算合計量に対して０．１〜１
０重量％、好ましくは１〜５重量％の量で使用される。 この量が０．１重量％未満であると、光硬化の効果が充
分でなく、１０重量％を越えると、得られる塗膜の物性
が全般的に低下する。

【００１７】また、本発明の光硬化型樹脂組成物に、表
面乾燥性の改良補助剤としてナフテン酸、オクテン酸な
どの炭素原子数が３０位までの脂肪酸等の金属塩などの
乾燥剤塩を加えることもできる。金属成分の例としては
カルシウム、銅（ＩＩ）、亜鉛（ＩＩ）、マンガン（Ｉ
Ｉ）、マンガン（ＩＩＩ）、鉛（ＩＩ）、コバルト（Ｉ
Ｉ）、鉄（ＩＩ）、バナジウム（ＩＩ）、ジルコニウム
（ＩＶ）などがあげられ、酸成分の例としては、樹脂酸
（すなわちロジン酸）、トール油脂肪酸、アマニ油脂肪
酸、２−エチルヘキサノイック酸、ラウリン酸、パルミ
チン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノ
レン酸、ベヘン酸、セロチン酸、モンタン酸、アビエチ
ン酸等が挙げられる。またこれらの乾燥剤塩は混合物と
して使用してもよい。

【００１８】さらに、本発明の光硬化型樹脂組成物に、
目的に応じて他の慣用の不飽和ポリエステル樹脂、ビニ
ルエステル樹脂、ビニルウレタン樹脂、ビニルエステル
ウレタン樹脂、ポリイソシアネート、ポリエポキシド、
アクリル樹脂類、アルキド樹脂類、尿素樹脂類、メラミ
ン樹脂類、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル系共重合体、ポ
リジエン系エラストマー、飽和ポリエステル類、飽和ポ
リエーテル類やニトロセルロース、セルロースアセテー
トブチレート等のセルロース誘導体やアマニ油、桐油、
大豆油、ヒマシ油、エポキシ化油等の油脂類の如き天然
及び合成高分子物質；炭酸カルシウム、タルク、マイカ
、クレー、シリカパウダー、コロイダルシリカ、アスベ
スト粉末、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ステア
リン酸亜鉛、チタン白、亜鉛華、ベンガラ、アゾ顔料な
どの各種充填剤や顔料；ハイドロキノン、ベンゾキノン
、トルハイドロキノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルカテコー
ル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ールなどの重合禁止剤を添加することもできる。

【００１９】さらに、本発明の光硬化型樹脂組成物は鉄
、アルミニウム等の金属素材、珪酸カルシウム板、パル
プセメント板、軽量コンクリート板、軽量気泡コンクリ
ート板、石綿セメント板、モルタル等の無機建材、木材
、紙、プラスチック基材等の光硬化性の塗料として使用
できる。また塗料とするときに粘度を調整するために酢
酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、トルエン
、キシレンなどの有機溶剤を添加することができる。 また、レベリング剤、その他の改質剤を添加することも
できる。

【００２０】

【実施例】以下に実施例を示す。なお、分子量は次のよ
うにして測定した。分子量の測定方法 使用機器　　：日立６３５型高速液体クロマトグラフィ
ーカラム　　　　：ゲルパックＲ４４０、Ｒ４５０及び
Ｒ４００Ｍ（日立化成工業（株）商品名） 溶離液　　　　：テトラハイドロキノンカラム温度：２
５℃ 液量　　　　　　：２ｍｌ／ｍｉｎ 検出器　　　　：示差屈折計 実施例１ 重合性単量体成分組成 メタクリル酸グリシジルエステル　　３７重量％メタク
リル酸ブチルエステル　　　　　　３７重量％メタクリ
ル酸メチル　　　　　　　　　　　　　　２６重量％反
応容器中に酢酸ブチル１０００重量部を仕込、窒素ガス
雰囲気下撹拌しながら１２５℃まで加熱した。１２５℃
で上記重合性単量体成分１０００重量部、アゾビスイソ
ブチロニトリル２０重量部及びジターシャリブチルパー
オキサイド２０重量部を２時間に亘って滴下した。滴下
終了後更に２時間１２５℃で反応を続け共重合体（ｄ−
１）を合成した。得られた共重合体（ｄ−１）は数平均
分子量が６８００であった。また、ガラス転移温度は４
６℃である（理論値、以下同様）。次にこの共重合体（
ｄ−１）の１０００重量部にアクリル酸８５重量部、ト
リエチルアミン２重量部及びハイドロキノンモノメチル
エーテル０．５重量部を加え１００℃で約１０時間加熱
撹拌し、酸価５及び固形分５０重量％のアクリル系樹脂
（Ｉ−１）を得た。次に、上記アクリル系樹脂（Ｉ−１
）１４０重量部、エチレンオキサイド変性トリメチロー
ルプロパントリアクリレート（第一工業製薬（株）製、
商品名；ＴＭＰ−３）３０重量部及びイルガキュア１８
４（日本チバガイギー社製、商品名；アセトフェノン系
光重合開始剤）３重量部を６０℃で加熱撹拌し、均一溶
液にし、光硬化型樹脂組成物を得た。

【００２１】実施例２ 実施例１においてエチレンオキサイド変性トリメチロー
ルプロパントリアクリレートの代わりにポリエチレング
リコールジアクリレート（第一工業製薬（株）製、商品
名；ＰＥ−３００）３０重量部を使用した以外は、実施
例１と全く同様に行い、光硬化型樹脂組成物を得た。

【００２２】実施例３ 重合性単量体成分組成 メタクリル酸グリシジルエステル　　２５重量％メタク
リル酸ブチルエステル　　　　　　４０重量％メタクリ
ル酸メチル　　　　　　　　　　　　　　２０重量％ス
チレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１５重量％反応容器中に酢酸ブチル１０００重量部
を仕込、窒素ガス雰囲気下撹拌しながら１２５℃まで加
熱した。１２５℃で上記重合性単量体成分１０００重量
部、アゾビソイソブチロニトリル２０重量部及びジター
シャリブチルパーオキサイド２０重量部を２時間に亘っ
て滴下した。滴下終了後更に２時間１２５℃で反応を続
け共重合体（ｄ−２）を合成した。得られた共重合体（
ｄ−２）は数平均分子量が５０００であった。また、ガ
ラス転移温度は５０℃である。次にこの共重合体（ｄ−
２）の１０００重量部にアクリル酸５７重量部、トリエ
チルアミン２重量部及びハイドロキノンモノメチルエー
テル０．５重量部を加え１００℃で約１０時間加熱撹拌
し、酸価５及び固形分５０重量％のアクリル系樹脂（Ｉ
−２）を得た。 次に、上記アクリル系樹脂（Ｉ−２）１４０重量部、エ
チレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアク
リレート（第一工業製薬（株）製、商品名；ＴＭＰ−３
）３０重量部及びイルガキュア１８４（日本チバガイギ
ー社製、商品名；アセトフェノン系光重合開始剤）３重
量部を６０℃で加熱撹拌し、均一溶液にし、光硬化型樹
脂組成物を得た。

【００２３】実施例４ 重合性単量体成分組成 メタクリル酸グリシジルエステル　　２５重量％メタク
リル酸ブチルエステル　　　　　　４５重量％メタクリ
ル酸ヒドロキシエチル　　　　３０重量％反応容器中に
酢酸ブチル１０００重量部を仕込、窒素ガス雰囲気下撹
拌しながら１２５℃まで加熱した。１２５℃で上記重合
性単量体成分１０００重量部、アゾビソイソブチロニト
リル２０重量部及びジターシャリブチルパーオキサイド
２０重量部を２時間に亘って滴下した。滴下終了後更に
２時間１２５℃で反応を続け共重合体（ｄ−３）を合成
した。得られた共重合体（ｄ−３）は数平均分子量が５
０００であった。また、ガラス転移温度は３５℃である
。次にこの共重合体（ｄ−３）の１０００重量部にアク
リル酸５７重量部、トリエチルアミン２重量部及びハイ
ドロキノンモノメチルエーテル０．５重量部を加え１０
０℃で約１０時間加熱撹拌し、酸価５及び固形分５０重
量％のアクリル系樹脂（Ｉ−３）を得た。 次に、上記アクリル系樹脂（Ｉ−３）１４０重量部、エ
チレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアク
リレート（第一工業製薬（株）製、商品名；ＴＭＰ−３
）３０重量部及びイルガキュア１８４（日本チバガイギ
ー社製、商品名；アセトフェノン系光重合開始剤）３重
量部を６０℃で加熱撹拌し、均一溶液にし、光硬化型樹
脂組成物を得た。

【００２４】比較例１ 重合性単量体成分組成 メタクリル酸グリシジルエステル　　４０重量％メタク
リル酸ブチルエステル　　　　　　６０重量％反応容器
中に酢酸ブチル１０００重量部を仕込、窒素ガス雰囲気
下撹拌しながら１２５℃まで加熱した。１２５℃で上記
重合性単量体成分１０００重量部、アゾビソイソブチロ
ニトリル２０重量部及びジターシャリブチルパーオキサ
イド２０重量部を２時間に亘って滴下した。滴下終了後
更に２時間１２５℃で反応を続け共重合体（ｄ−４）を
合成した。得られた共重合体（ｄ−４）は数平均分子量
が５０００及びガラス転移温度３０℃であった。次にこ
の共重合体（ｄ−４）の１０００重量部にアクリル酸９
０重量部、トリエチルアミン２重量部及びハイドロキノ
ンモノメチルエーテル０．５重量部を加え１００℃で約
１０時間加熱撹拌し、酸価５及び固形分５０重量％のア
クリル系樹脂（Ｉ−４）を得た。次に、上記アクリル系
樹脂（Ｉ−４）１４０重量部、エチレンオキサイド変性
トリメチロールプロパントリアクリレート（第一工業製
薬（株）製、商品名；ＴＭＰ−３）３０重量部及びイル
ガキュア１８４（日本チバガイギー社製、商品名；アセ
トフェノン系光重合性開始剤）３重量部を６０℃で加熱
撹拌し、均一溶液にし、光硬化型樹脂組成物を得た。

【００２５】比較例２ 反応容器中にエピコート８２８（シェル化学社製、商品
名；エポキシ当量１７０）５２０重量部、アクリル酸１
８０重量部、トリエチルアミン７重量部及びハイドロキ
ノンモノメチルエーテル０．５重量部を仕込、１００℃
で約１５時間加熱撹拌し、酸価５の化合物を得た。次に
この化合物７０重量部、エチレンオキサイド変性トリメ
チロールプロパントリアクリレート（第一工業製薬（株
）製、商品名；ＴＭＰ−３）３０重量部及びイルガキュ
ア１８４（日本チバガイギー社製、商品名；アセトフェ
ノン系光重合開始剤）３重量部を６０℃で加熱撹拌し、
均一溶液にし、光硬化型樹脂組成物を得た。

【００２５】応用例 上記実施例及び比較例から得られた光硬化型樹脂組成物
を表面処理鋼板ボンデライト＃１４４上に硬化塗膜厚が
２０μｍになるようにバーコータを用いて塗布した後、
８０ｗ／ｃｍの高圧水銀灯１灯を備えた１０ｍ／分の速
度で移動するコンベアに乗せ、照射硬化させた。得られ
た硬化塗膜について硬化性、鉛筆硬度、密着性、耐溶剤
性、耐汚染性及びエリクセン評価を行った。なお、性能
評価は下記の方法で行った。

【００２７】性能評価方法 （１）硬化性 塗膜が指触硬化するまでの紫外線露光回数。 （２）鉛筆硬度 ＪＩＳ−Ｋ５４００鉛筆引っかき試験に基づく。 （３）密着性 ＪＩＳ−Ｋ５４００碁盤目剥離試験に基づく。 （４）耐汚染性 赤及び黒の油性マジックを用いて塗膜を汚染させた後常
温に６時間放置せしめた後ｎ−ブタノールで拭き取り塗
膜の汚染の程度と状態を総合的に目視により判定した。 （５）エリクセンテスト ＪＩＳ−Ｋ７７７７に基づく。 結果を表１に示す。

【００２８】

【表１】

【００２９】

【発明の効果】本発明の光硬化型樹脂組成物は、塗料と
して好適であり廉価にて、硬化性、密着性、鉛筆硬度及
び耐汚染性に優れた塗膜を生じる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（メタ）アクリル酸グリシジルエステ
   ル（ａ）２０〜５０重量％、（メタ）アクリル酸ブチル
   エステル（ｂ）１０〜５０重量％及びその他の１分子中
   に重合性不飽和結合を１個含有する不飽和化合物（ｃ）
   １０〜７０重量％を共重合させて得られる共重合体（ｄ
   ）に、（メタ）アクリル酸を反応させて得られるアクリ
   ル系樹脂（Ｉ）、光重合性単量体（ＩＩ）並びに光重合
   開始剤（ＩＩＩ）を含有してなり、アクリル系樹脂（Ｉ
   ）と光重合性単量体（ＩＩ）の重量比が（Ｉ）／（ＩＩ
   ）で３０／７０〜９０／１０であり、光重合開始剤（Ｉ
   ＩＩ）の量が（Ｉ）と（ＩＩ）の合計に対して０．１〜
   １０重量％である光硬化型樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　共重合体（ｄ）の数平均分子量が３０
   ００〜３００００である請求項１記載の光硬化型樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】　　共重合体（ｄ）のガラス転移温度が３
   ０〜８０℃である請求項１又は２記載の光硬化型樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】　　請求項１〜３のいずれかに記載の光硬
   化型樹脂組成物を含有してなる塗料。