JPH0436561B2

JPH0436561B2 -

Info

Publication number: JPH0436561B2
Application number: JP60050184A
Authority: JP
Inventors: Tooru Kasatsugu; Koji Tani; Shizuharu Watanabe; Toshiaki Ikeda
Original assignee: Murata Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Murata Manufacturing Co Ltd
Priority date: 1985-03-12
Filing date: 1985-03-12
Publication date: 1992-06-16
Also published as: JPS61208201A; US4693843A

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野）この発明は、酸化鉄−酸化ルテニウム−酸化鉛
を電導成分とする抵抗ペーストに関するものであ
る。（従来の技術）金属酸化物を電導成分とする抵抗ペーストとし
て、たとえば、特公昭51−27871号公報に記載の
Bi₂O₃−RuO₂系のもの、特公昭55−28162号公報
に記載のPb₃O₄−RuO₂系のものがある。（発明が解決しようとする問題）これら公知の抵抗ペーストは、たとえばアルミ
ナなどの絶縁基板の上に印刷スクリーンにより塗
布され、空気中で焼付けられることにより、半固
定抵抗器の抵抗体として用いられる。しかしなが
ら、この抵抗体上にスライダを摺動させると、上
記した各抵抗ペーストにより形成された抵抗体で
は100回転程度で抵抗値が初期値にくらべて、30
〜50％の変化を示すものであり、安定性に欠ける
ものであつた。また、抵抗ペーストの構成成分中、上記した公
報のうち、前者ではBi：Ruのモル比として４：
５〜４：８の比率からなり、また後者ではPbO：
RuO₂のモル比が１：１〜２：１の比率からなる
ようにRuO₂量が多く、高価なRuO₂量を多く含む
ものである以上、コストアツプの要因となつてい
る。（発明の目的）したがつて、この発明は電気的特性、特に抵抗
値変化の小さい抵抗体が得られる抵抗ペーストを
提供することを目的とする。また、この発明は安価なコストで製造できる抵
抗ペーストを提供することを目的とする。（発明の構成）すなわち、この発明の要旨とするところは、導
電性粉末、ガラスフリツトおよび有機質ワニスか
らなる抵抗ペーストであつて、前記導電性粉末は
酸化鉄、酸化ルテニウムおよび酸化鉛からなり、
酸化鉄をFe₃O₄に換算し、酸化ルテニウムを
RuO₂に換算し、酸化鉛をPb₃O₄に換算して、Fe₃
O₄：RuO₂：Pb₃O₄＝１：0.6〜３：0.2〜１のモル
比からなることを特徴とする抵抗ペーストであ
る。（問題を解決するための手段）この発明にかかる抵抗ペーストの構成材料のう
ち、導電性粉末は上記したようなモル比率で混合
されるが、その限定理由は次のような理由によ
る。つまり、Fe₃O₄量を基準に、まずRuO₂につ
いてその成分モル比率を0.6〜３としたのは、0.6
未満では抵抗値が大きくなりすぎ、また抵抗温度
係数の値が±500ppm／℃を越えるからであり、
一方３を越えると電気的特性には問題がないもの
の、RuO₂量が多くなり経済的メリツトがなく、
コストダウンに結びつかないからである。また、
Pb₃O₄についてその成分モル比率を0.2〜１とし
たのは、0.2未満では電気的特性には問題のない
ものの、Pb₃O₄量が少なくなる分RuO₂量を増や
さなければならず、その結果コストアツプになる
からであり、一方１を越えると抵抗値が大きくな
りすぎ、また抵抗温度係数の値が±500ppm／℃
を越えるからである。次に、ガラスフリツトとしては、代表的なもの
としてたとえば、ホウケイ酸鉛系のガラスフリツ
トが用いられ、上記した導電性粉末との混合割合
は、導電性粉末30〜70重量％、ガラスフリツト70
〜30重量％の範囲で選択される。この範囲に限定
されるのは導電性粉末が30重量％未満で、ガラス
フリツトが70重量％を越えると、ガラスフリツト
量が多くなり、焼付け時に溶融したガラス成分が
流れ出し、たとえば電極上にまで達して電極の半
田付け不良を起こすという問題が発生する。一
方、導電性粉末が70重量％を越え、ガラスフリツ
トが30重量％未満になると、十分な膜強度が得ら
れず、高温放置時、多湿時において電気的特性が
劣化する。これら導電性粉末とガラスフリツトからなる固
形成分に対して、ペースト状とするために、有機
質ワニスが加えられる。固形成分に対する有機質
ワニスの量は25〜35重量％の割合であり、この割
合に限定したのは印刷性を考慮したことによる。
つまり、25重量％未満では固形分が多くなり、印
刷性のよいペーストが得られないからであり、一
方35重量％を越えると印刷パターンの滲みが発生
し、一定面積のパターンが形成されず、抵抗値に
バラツキが生じるからである。有機質ワニスとし
ては、たとえばエチルセルロースに溶剤であるａ
−テレビネオールを加えたものが用いられる。抵抗ペーストを調製するには、導電性粉末の原
料であるFe₃O₄，RuO₂，Pb₃O₄を所定比率に秤量
し、各原料をポツトミルに水とともに入れ、所定
時間混合する。そののち水を蒸発させ、600〜900
℃で熱処理して導電性粉末を得る。この導電性粉
末にガラスフリツトを所定比率で加え、さらに有
機質ワニスを加えて混合することにより抵抗ペー
ストが得られる。この抵抗ペーストは、たとえばアルミナの絶縁
基板の上にスクリーン印刷により塗布され、空気
中、たとえば700〜900℃の温度で焼付けられるこ
とにより、抵抗体として構成されることになる。なお、導電性粉末について、たとえば700℃２
時間で熱処理したものについて分析した結果、
Pb₂Ru₂O₇からなるパイロクロア結晶構造の酸化
物と、Fe₂O₃と、PbとFeの複合酸化物からなる
ものであることが確認できた。（実施例）以下、この発明を実施例にもとづいて詳細に説
明する。実施例１電導成分であるFe₃O₄，RuO₂およびPb₃O₄を第
１表に示すモル比率で調合し、ポツトミル中で水
とともに24時間湿式混合し、そののち水を蒸発さ
せ、乾燥粉末をアルミナルツボに入れ700℃の温
度で２時間保持して導電性粉末を得た。この導電
性粉末に第１表に示す割合でホウケイ酸鉛系ガラ
スフリツトを加え、これら固形成分に対して有機
質ワニスを28重量％加えて混練し、抵抗ペースト
を調製した。これら抵抗ペーストを、アルミナ基板の表面に
４mmの間隔であらかじめ形成した一対の銀焼付け
電極間にスクリーン印刷で塗布し、850℃、10分
の条件で焼付けた。そして得られた抵抗体の面積
抵抗値、Cold T.C.RおよびHot T.C.Rを測定し、
その結果を第１表に合わせて示した。第１表中、※印を付したものはこの発明の範囲
外であり、それ以外はこの発明範囲内のものであ
る。また、Cold T.C.R、Hot T.C.Rについては次
の試験法にもとづいて行つた。 Cold T.C.R（−55〜＋25℃）：MIL STD 202F 試験法 304 Hot T.C.R（＋25〜＋150℃）：MIL STD
202F 試験法 304

【表】実施例２実施例１における試料番号12，13，14，15，
16，17について、実施例１と同様に抵抗ペースト
を調整した。この抵抗ペーストを用いて、アルミナ基板の上
に850℃、10分の条件で焼付け、半固定抵抗器の
抵抗体を形成した。この抵抗体の上にスライダを
摺動し、初期抵抗値に対する100回転後の抵抗値
の変化を測定し、回転寿命特性を評価した。第２
表はその測定結果である。

【表】第２表から、ガラスフリツト量が60重量％のも
のでは（試料番号14，17）、回転寿命特性の評価
の点で抵抗変化率の大きいことが判明した。した
がつて、この発明にかかる抵抗ペーストを半固定
抵抗器に用いる場合、ガラスフリツト量は50〜55
重量％の範囲、したがつて導電性粉末は45〜50重
量％の範囲で選択することが好ましい。これは、
導電性粉末が45重量％未満で、ガラスフリツトが
55重量％を越えると、回転寿命特性が劣化し、一
方、導電性粉末が50重量％を越え、ガラスフリツ
トが50重量％未満では耐湿性が劣化するからであ
る。なお、固定抵抗器用、特に低抵抗側の抵抗ペー
ストとして構成する場合、ガラスフリツト量を30
〜70重量％の範囲で選択できるとしてすでに説明
しているが、抵抗体の表面に保護膜を形成するの
で、特にガラスフリツト量が30〜50重量％の範囲
でも実用上何ら不都合のないことを付記してお
く。以上の各実施例から明らかなように、この発明
にかかる抵抗ペーストによれば、面積抵抗値が、
1MΩ／□までの範囲で、その温度係数が±
500ppm／℃の特性が得られており、また半固定
抵抗器の抵抗体として用いた場合において、回転
寿命特性もすぐれていることがわかる。なお、この発明範囲外の試料番号23，24につい
ては面積抵抗値の値が大きく、Cold T.C.R，
Hot T.C.Rとも測定不可能であつたため、特性
値は示さなかつた。（効果）この発明によれば、導電性粉末を酸化鉄、酸化
ルテニウム、酸化鉛から構成したものであり、面
積抵抗値が1MΩ／□までの範囲で、その抵抗温
度係数が±500ppm／℃以内の特性を示す抵抗体
が得られ、従来酸化鉄を含まないPb₃O₄−RuO₂
系の抵抗体と同程度の特性を示しており、しかも
この種従来の抵抗体において問題とされていた回
転寿命特性を大幅に改善しており、半固定抵抗器
の抵抗体として有用なものである。

【特許請求の範囲】

１磁気記録用の磁性金属粉末を防錆処理する方
法において、２−メルカプト・ベンジミダゾール
を含有する有機溶剤中に磁性金属粉末を浸漬する
ことを特徴とする磁気記録用磁性金属粉末の防錆
処理方法。２２−メルカプト・ベンジミダゾールが、磁性
金属粉に対して１〜３重量％の割合である特許請
求の範囲第１項記載の磁気記録用磁性金属粉末の
防錆処理方法。

Claims

【特許請求の範囲】１導電性粉末、ガラスフリツトおよび有機質ワ
ニスによりなる抵抗ペーストであつて、前記導電性粉末は酸化鉄、酸化ルテニウムおよ
び酸化鉛よりなり、酸化鉄をFe₃O₄に換算し、酸化ルテニウムを
RuO₂に換算し、酸化鉛をPb₃O₄に換算して、Fe₃
O₄：RuO₂：Pb₃O₄＝１：0.6〜３：0.2〜１のモル
比からなる、ことを特徴とする抵抗ペースト。２前記導電性粉末とガラスフリツトは、導電性
粉末が30〜70重量％、ガラスフリツトが70〜30重
量％の割合からなる、特許請求の範囲第１項記載
の抵抗ペースト。３前記導電性粉末およびガラスフリツトからな
る固形成分に対して、有機質ワニスが25〜35重量
％の範囲で添加されている、特許請求の範囲第１
項記載のペースト。