JPH04364176A - 光学活性化合物とその合成中間体、及びそれを 含む強誘電性液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、分子構造内にδ−バレ
ロラクトン環を有する新規な光学活性体、その中間体及
びこれを含有してなる強誘電性液晶性組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、表示材料として広く用いられてい
る液晶はネマチック相に属するものであり、受光型のた
め目が疲れない、消費電力が極めて少ない等の特徴を有
しているものの、応答が遅い、見る角度によっては表示
が見えなくなる等の欠点を有している。

【０００３】目が疲れない、消費電力が極めて少ないと
いったネマチック型液晶の特徴を有し、さらに発光型表
示素子に匹敵する高速応答性、高コントラストを有する
ものとして強誘電性液晶を用いる表示デバイスやプリン
ターヘッドが検討されている。

【０００４】強誘電性液晶は１９７５年にマイヤー（Ｒ
．Ｂ．Ｍｅｙｅｒ）等によってその存在が初めて発表さ
れたもので（Ｊ．Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　３６，Ｌ−６９（
１９７５））、キラルスメクチックＣ相（以下Ｓｍ＊Ｃ
相と略記する）を有するものであり、その代表例は次式
に示すｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ’−アミノ−２
−メチルブチルシンナメート（以下ＤＯＢＡＭＢＣと略
記する）である。

【化４】

【０００５】

【発明が解決しようとする問題点】しかし上記ＤＯＢＡ
ＭＢＣやその後に提案されたいくつかの強誘電性液晶材
料の多くは、強誘電性を示す温度範囲（Ｓｍ＊Ｃ相が存
在する温度範囲）が狭く、単独では実用上使用し難いも
のである。従って一般には多種の強誘電性液晶を混合し
、Ｓｍ＊Ｃ相を示す温度範囲を、室温を中心に低温側及
び高温側に拡張する試みがなされている。又、超高速応
答が要求されるプリンターヘッド用としては、従来開発
されてきた強誘電性液晶より、さらに大きな自発分極を
有する強誘電性液晶が求められている。

【０００６】本発明の目的は化学的に安定で着色がなく
、光安定性にも優れ、液晶組成物に配合した時、該液晶
組成物が大きな自発分極を示すような光学活性体及び、
これを配合してなる液晶組成物を提供することにある。

【０００７】

【問題点を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は
化１で示されるδ−バレロラクトン環を有する光学活性
体、その中間体及びこれを１種類以上含有してなる液晶
組成物にある。

【０００８】

【化１】

【０００９】（式中、Ｒ１は炭素数１〜１８の直鎖ある
いは分岐鎖のアルキル基、炭素数２〜１８の直鎖あるい
は分岐鎖のアルケニル基、アルコキシ部分の炭素数１〜
３でアルキル部分の炭素数１〜１８の直鎖あるいは分岐
鎖のアルコキシアルキル基、又はこれらの置換基のうち
水素原子の１つ以上がハロゲン置換されたものであって
、光学活性基を有しうる構造のものである場合はそれが
光学活性基であっても良くラセミ体であってもよいもの
を示し、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基
であり、Ｘは単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ
−を示し、Ｙは単結合、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＨ２−を
示し、Ａは

【００１０】

【化２】

【００１１】を示し、Ｂ、Ｂ’及びＢ”は各々水素、ハ
ロゲン、シアノ基、メチル基、メトキシ基又はトリハロ
メチル基を示し、Ｖは単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ
２−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示し、＊はそれが付
与された炭素が不斉炭素であることを示す。）

【００１
２】本発明の光学活性体において化１のＲ１としては炭
素数４〜１４の直鎖あるいは分岐鎖のアルキル基、炭素
数４〜１４の直鎖あるいは分岐鎖のアルケニル基、アル
キル部分の炭素数４〜１４の直鎖あるいは分岐鎖のアル
コキシアルキル基を好ましいものと例示でき、このよう
な直鎖のアルキル基としては例えばｎ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノ
ニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデ
シル基などを例示でき、分岐鎖のアルキル基としては −（ＣＨ２）ａＣ（ＣＨ３）Ｈ（ＣＨ２）ｂＣＨ３（ａ
は０〜１０の整数、ｂは１〜１１の整数を示し、１≦ａ
＋ｂ≦１１である。）のようなメチル分岐アルキル基を
例示でき、このようなメチル分岐アルキル基の場合はこ
れが光学活性であるものもラセミ体であるものもいずれ
も好適に用いることができる。

【００１３】直鎖のアルキル基でハロゲン置換さたもの
の例としては −（ＣＨ２）ｋＣ（Ｗ）Ｈ（ＣＨ２）ｉＣＨ３（ここで
Ｗはフッ素、塩素又は臭素原子を示し、ｋ及びｉは各々
０〜１２の整数で、２≦ｋ＋ｉ≦１２である。）を好ま
しいものとして例示でき、これが光学活性基であること
がより好ましい。

【００１４】分岐鎖のアルキル基でハロゲン置換された
ものの例としてはトリフルオロメチル分岐を有するアル
キル基を例示でき、これも、光学活性基であることがよ
り好ましい。 −（ＣＨ２）ａＣ（ＣＦ３）Ｈ（ＣＨ２）ｂＣＨ３（ａ
、ｂは上述の意味を表わす。）

【００１５】直鎖のアルコキシアルキル基としては−（
ＣＨ２）ｃＯＣｊＨ２ｊ＋１ 分岐鎖のアルコキシアルキル基としては−（ＣＨ２）ｋ
Ｃ（ＣＨ３）Ｈ（ＣＨ２）ｊＯＣｊＨ２ｊ＋１−（ＣＨ
２）ｋＣ（ＯＣｊＨ２ｊ＋１）Ｈ（ＣＨ２）ｉＣＨ３（
ｊは１〜３の整数、ｃは４〜１４の整数、ｋ、ｉは上述
の意味を表わす。）を例示でき、分岐鎖のアルコキシア
ルキル基の場合はラセミ混合物であっても光学活性基で
あってもよい。 Ａとしては

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】 を好ましいものとして例示できる。

【００１６】本発明の光学活性体を配合してなる、液晶
性組成物の応答速度を高める観点からは、不斉炭素まわ
りのダイポールモーメントを大きくしたり、回転障害を
大きくすることが好ましいことから、化１に於けるＹと
しては単結合、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＨ２−であること
が好ましく、分子の直線性、誘起双極子モーメントによ
る傾斜液晶相の出易さの観点からは−ＯＣＨ２−である
ことが好ましく、合成のし易さの観点からは単結合、−
ＯＣＯ−又は−ＯＣＨ２−であることが好ましい。

【００１７】又、Ｘは合成のし易さという観点からは単
結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であることが
好ましく、Ｖとしては粘性、ダイポールモーメントの大
きさの観点から単結合であることから、合成のし易さな
どの観点から−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＨ２−又
は−ＣＨ２Ｏ−であることが好ましい。Ｒ２としては、
粘性を上げず液晶性を低下させないため、炭素数０から
３であることが好ましいが、自発分極を大きくさせる要
因である非対称な効果を増すためには、炭素数４から１
２であることが好ましい。

【００１８】しかしながら、自発分極を決定する要因と
して大きく働くのは、環の固定効果であり、環の固定効
果という観点からは炭素数１以上であれば、すなわち環
に直接結合する最初のメチレン基がアキシャル側、エカ
トリアル側両方にあるということが環の立体を規制する
最大の要因になるため炭素数１以上のアルキル基の環規
制の効果は同等に評価でき、炭素数１から１２のアルキ
ル基は同じように自発分極を大きくすると予想され、先
記したとおり、非対称な効果を大きくすることにより、
炭素数４から１２のアルキル基を有する化合物はさらに
自発分極を大きくすると考えられる。

【００１９】特に、自発分極が大きくなるような化合物
は、化１に示す化合物のうち次のようなものを例示でき
る。すなわち、化１の式中、Ｒ１はＣｎＨ２ｎ＋１−又
はＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ−（ｎ＝８，９，１１，１２）を示
し、Ｒ２はＣｎＨ２ｎ＋１−（ｎ＝４〜１２）を示し、

【化１１】 Ｙは−ＯＣＨ２−を示す化合物がある。

【００２０】化１の化合物は下記の方法で製造できる。 ■Ｙが−ＯＣＨ２Ｏ−の場合

【化１２】

【００２１】ａ）Ｒ２がメチル、エチル又はプロピル基
の場合

【化１３】

【００２２】ｂ）Ｒ２が水素原子の場合

【化１４】

【００２３】■Ｙが−ＯＣＯ−の場合

【化１５】

【００２４】■Ｘが単結合の場合 （Ａがｐ−フェニレンの場合を例にとり示す）

【００２
５】ａ）Ｘが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合

【化１６】

【００２６】ｂ）Ｘが−ＯＣＯ−の場合

【化１７】

【００２７】ｃ）Ｘが単結合の場合

【化１８】

【００２８】以上記した製造方法の中で、ＬＤＡを用い
る反応において収率が悪い場合は、ＬＤＡの代わりにリ
チウムヘキサメチルジシラジドあるいはポタシウムヘキ
サメチルジシラジドを用いると収率が向上する。

【００２９】強誘電性液晶あるいは強誘電性液晶への配
合材料としての分子に、自発分極あるいは潜在的な自発
分極を発現させるのに最も大きく寄与すると考えられて
いるものは、不斉炭素の回りの回転が規制された大きな
永久双極子モーメントであると考えられている。

【００３０】本発明の化１で示される光学活性体は、δ
−バレロラクトン環で固定された不斉炭素を有しており
、これはメソーゲンの一部ともみなし得るδ−バレロラ
クトン環、及びラクトン環２位のジアルキル基によって
カルボキシル基に由来する永久双極子モーメントを固定
するので、より大きな自発分極あるいは潜在的な自発分
極が大きいという優れた特徴を有する。

【００３１】本発明の光学活性体の中には液晶相を示す
ものと、それ自身では液晶相を示さないものとがある。 それ自身では液晶相を示さないものでも、等方相−ネマ
チック相−スメクチックＡ相−スメクチックＣ相あるい
は等方相−ネマチック相−スメクチックＣ相の相系列を
示す非カイラル液晶または液晶組成物に、液晶性を破壊
しない範囲で１〜９０モル％添加することによって強誘
電相（Ｓｍ＊Ｃ相）を誘起する性質を有する。

【００３２】従って、それ自身では液晶相を示さないも
のでも、強誘電性液晶組成物の添加剤として有用である
。

【００３３】液晶としては、例えば液晶をディスプレイ
等の表示デバイスに用いる場合、単一の液晶化合物のみ
を使用するより、複数の液晶化合物あるいはこれらと配
合用化合物とを混合して用いる方が、使用温度範囲（強
誘電性を示す温度範囲）、チルト角、らせんピッチ、自
発分極値、回転粘性などの物性値を変えることができる
ので有利である。

【００３４】本発明の光学活性体１種類以上と混合して
液晶組成物とするために用いうるものとしては、強誘電
性を示す化合物あるいは組成物、上記の非カイラル液晶
または液晶組成物等を挙げることができ、上記に属する
ものであればどのようなものも用いることができる。

【００３５】

【実施例】以下に実施例を用いて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

【００３６】［実施例１］ （Ｓ）−２，２−ジメチル−５−ヒドロキシメチル−バ
レロラクトンの合成 （Ｓ）−（−）−ブタントリオール２５ｇを、３，３−
ジメトキシペンタン１５０ｍｌに溶解し、これにｐ−ト
ルエンスルホン酸０．１ｇを加え、室温で１６時間撹拌
することにより反応させた。こうして得られた溶液を飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液中にあけ、反応生成物をエ
ーテルで抽出した後、抽出液を飽和食塩水で洗浄し、洗
浄後の抽出液から溶媒を留去して得られた残渣をヘキサ
ン−酢酸エチルを展開溶媒として、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製して、（Ｓ）−２，２−ジエチ
ル−４−（２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジオキソ
ラン２６．５ｇを得た。

【００３７】この全量をベンゼン５００ｍｌに溶解し、
これにイミダゾール２４ｇ、トリフェニルホスフィン１
００ｇ、沃素４０ｇを加え、２時間撹拌した後氷水中に
あけ、反応生成物をエーテル抽出し、抽出液をチオ硫酸
ナトリウムの１０％水溶液でよく洗浄した後、硫酸マグ
ネシウムで脱水し、溶媒を留去して得た残渣をヘキサン
−エーテルを展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製して（Ｓ）−２，２−ジエチル−４−
（２−ヨードエチル）−１，３−ジオキソラン３１ｇを
得た。

【００３８】アルゴン気流中、０℃でジイソプロピルア
ミン９．２ｇ、無水ＴＨＦ１００ｍｌの混合溶液にｎ−
ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．５５ｍｏｌ／ｌ）
８０ｍｌを滴下し、次いでこれにイソ酪酸５ｇを滴下し
、滴下終了後０℃で更に１０分撹拌し、ヘキサメチルホ
スフォルアミド１０ｍｌを加え、１０℃で３０分撹拌し
、続いて０℃でこれに（Ｓ）−２，２−ジエチル−４−
（２−ヨードエチル）−１，３−ジオキソラン１６ｇを
加え、０℃に保ったまま２時間撹拌した。

【００３９】得られた反応液に水１０ｍｌを加えた後、
１Ｎ塩酸でｐＨ５にした後、反応生成物をエーテルで抽
出し、抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム
上で脱水し、溶媒を留去して得られた残渣をヘキサン−
酢酸エチルを展開溶媒とするシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製し、精製物をＴＨＦに溶解した後、こ
の溶液に６Ｎ塩酸を数滴加えて１５分撹拌することによ
り保護基をはずした後、これを水中に投入し、生成物を
酢酸エチルで抽出し、抽出液を飽和食塩水で洗浄後、抽
出液から溶媒を留去して得た残渣をベンゼンに溶解し、
これにｐ−トルエンスルホン酸を少量加え、共沸脱水さ
せた後、この溶液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液中に
あけ、反応生成物をエーテルで抽出した。

【００４０】抽出液を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネ
シウム上で脱水し、脱水した抽出液から溶媒を留去して
得た残渣をヘキサン−酢酸エチルを展開溶媒とするシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより
（Ｓ）−２，２−ジメチル−５−ヒドロキシメチル−バ
レロラクトン３．５ｇを得た。このもののＮＭＲスペク
トルデ−タを以下に示す。 １．２１（Ｓ，３Ｈ）、１．２３（Ｓ，３Ｈ）、１．６
〜２．１（ｍ，４Ｈ）、３．５（ｂｒｓ，１Ｈ）、３．
６１（ｄｄ，Ｊ＝１４Ｈｚ，Ｊ＝６Ｈｚ，１Ｈ）、３．
６７（ｄｄ，Ｊ＝１４Ｈｚ，Ｊ＝４Ｈｚ，１Ｈ）、４．
２〜４．５（ｍ，１Ｈ）

【００４１】［実施例２］ （Ｓ）−５−ヒドロキシメチル−バレロラクトンの合成
ナトリウム０．５５ｇを無水エタノール２０ｍｌ中に溶
解した溶液中に、実施例１で合成した（Ｓ）−２，２−
ジエチル−４−（２−ヨードエチル）−１，３−ジオキ
ソラン６ｇとマロン酸ジエチル３．７ｇを加え、２時間
還流した。こうして得られた溶液にエーテル５０ｍｌ、
水５０ｍｌを順に加え、エーテル層を分取し、得られた
エーテル溶液を飽和食塩水で洗浄後、硫酸マグネシウム
上で脱水し、脱水エーテル溶液から溶媒を留去して得た
残渣をヘキサン−酢酸エチルを展開溶媒とするシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製し、精製物をエーテ
ルに溶解し、これに２Ｎ水酸化ナトリウムを加えて還流
して加水分解と脱炭酸を行わせた後、１Ｎ塩酸でｐＨ５
にし、反応生成物を酢酸エチルで抽出した。

【００４２】抽出液から溶媒を留去して得た残渣をＴＨ
Ｆに溶解し、これに硫酸を数滴加えた後、この溶液を濃
縮し、濃縮液から溶質をヘキサン−酢酸エチルを展開溶
媒とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し
て（Ｓ）−５−ヒドロキシメチル−バレロラクトン０．
７ｇを得た。

【００４３】［実施例３］ （Ｓ）−２，２−ジメチル−５−〔４’−（５”−オク
チルオキシ−２”−ピリミジル）−フェノキシメチル〕
バレロラクトンの合成

【化１９】 実施例１で合成した（Ｓ）−２，２−ジメチル−５−ヒ
ドロキシメチル−バレロラクトン１ｇと、２−（４’−
ヒドロキシフェニル）−５−オクチルオキシピリミジン
１．９ｇ、トリフェニルフォスフィン１．７ｇ、アゾジ
カルボン酸１．１ｇを無水ベンゼン１０ｍｌに溶解して
１２時間撹拌して、得られた溶液から溶媒を留去し、得
られた残渣をヘキサン−酢酸エチルを展開溶媒とするシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、更にヘキ
サン−エタノール混合溶液で再結晶することにより（Ｓ
）−２，２−ジメチル−５−〔４’−（５”−オクチル
オキシ−２”−ピリミジル）−フェノキシメチル〕バレ
ロラクトン１．１ｇ（融点１４１℃）を得た。

【００４４】［実施例４］ （Ｓ）−２，２−ジメチル−５−（４”−オクチルオキ
シ−４’−ビフェニルオキシメチル）−バレロラクトン
の合成

【化２０】 実施例３で使用した２−（４’−ヒドロキシフェニル）
−５−オクチルオキシピリミジンの代わりに、同当量の
４’−オクチルオキシ−４−ビフェノール用いた以外は
実施例３と同様にして（Ｓ）−２，２−ジメチル−５−
（４”−オクチルオキシ−４’−ビフェニルオキシメチ
ル）−バレロラクトン（融点１１２℃）を得た。

【００４５】［実施例５］ （Ｓ）−５−〔４’−（５”−オクチルオキシ−２”−
ピリミジル）−フェノキシメチル〕バレロラクトンの合
成

【化２１】 （Ｓ）−２，２−ジメチル−５−ヒドロキシメチル−バ
レロラクトンの代わりに、実施例２で合成した（Ｓ）−
５−ヒドロキシメチル−バレロラクトンを半当量用い、
他の化合物を実施例３で用いた量の半分用いた以外は実
施例３と同様にして（Ｓ）−５−〔４’−（５”−オク
チルオキシ−２”−ピリミジル）−フェノキシメチル〕
バレロラクトン（融点１３０℃）を得た。

【００４６】［実施例６］ （Ｓ）−２，２−ジエチル−５〔４’−（５”−オクチ
ルオキシ−２”−ピリミジル）−フェノキシメチル〕バ
レロラクトンの合成

【化２２】 実施例１で用いたイソ酪酸５ｇの代わりにｎ−ブタン酸
１．７ｇを用い同様の反応を行うことにより、（５Ｓ）
−２−エチル−５−ヒドロキシメチルバレロラクトン１
．１ｇを得た。このもの０．５ｇと、２−（４’−ヒド
ロキシフェニル）−５−オクチルオキシピリミジン０．
９５ｇ、トリフェニルフォスフィン０．８５ｇ、アゾジ
カルボン酸ジエチル０．６ｇを無水ベンゼン１０ｍｌに
分散して１２時間撹拌して得られた溶液から溶媒を留去
し、得られた残渣をヘキサン−酢酸エチルを展開溶媒と
するシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、更
にヘキサン−エタノール混合溶液で再結晶することによ
り、（５Ｓ）−２−エチル−５−〔４’−（５”−オク
チルオキシ−２”−ピリミジル）−フェノキシメチル〕
バレロラクトン０．９ｇを得た。

【００４７】アルゴン気流中、０℃でジイソプロピルア
ミン０．３３ｇ、無水ＴＨＦ６ｍｌの混合溶液にｎ−ブ
チルリチウムのヘキサン溶液（１．６６ｍｏｌ／ｌ）１
．７７ｍｌを滴下し、溶液を−７８℃に冷却した後ヨー
ドエタン１．６ｇを滴下し、２時間撹拌した。

【００４８】得られた反応液に水１０ｍｌを加えた後、
塩化メチレンで抽出し、抽出液を飽和食塩水で洗浄し、
硫酸マグネシウム上で脱水し、溶媒を留去して得られた
残渣をヘキサン−酢酸エチルを展開溶媒とするシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、（
Ｓ）−２，２−ジエチル−５〔４’−（５”−オクチル
オキシ−２”−ピリミジル）−フェノキシメチル〕バレ
ロラクトン（融点１０１℃）０．１８ｇを得た。

【００４９】［実施例７］ （Ｓ）−２，２−ジメチル−５〔４’−（５”−オクチ
ル−２”−ピリミジル）−２’−フルオロフェノキシメ
チル〕バレロラクトンの合成

【化２３】 実施例３で使用した２−（４’−ヒドロキシフェニル）
−５−オクチルオキシピリミジンの代わりに、同当量の
２−（４’−ヒドロキシフェニル）−５−オクチルピリ
ミジンを用いた以外は実施例３と同様にして（Ｓ）−２
，２−ジメチル−５〔４’−（５”−オクチル−２”−
ピリミジル）−２’−フルオロフェノキシメチル〕バレ
ロラクトン（融点８１℃）を得た。

【００５０】［実施例８］ （Ｓ）−２，２−ジメチル−５−〔４’−（５”−（４
’’’−オクチルフェニル）−２”−ピリミジル）フェ
ノキシメチル〕バレロラクトンの合成

【化２４】 実施例３で使用した２−（４’−ヒドロキシフェニル）
−５−オクチルオキシピリミジンの代わりに、同当量の
２−（４’−ヒドロキシフェニル）−５−（４’−オク
チルフェニル）ピリミジンを用いた以外は実施例３と同
様にして（Ｓ）−２，２−ジメチル−５−〔４’−（５
”−（４’’’−オクチルフェニル）−２”−ピリミジ
ル）フェノキシメチル〕バレロラクトン（融点１３１℃
，透明点１７１℃）を得た。

【００５１】［実施例９］ （Ｓ）−２，２−ジメチル−５−〔４’−（４’’’−
デシロキシフェノキシカルボニル）フェノキシメチル〕
バレロラクトンの合成

【化２５】 実施例３で使用した２−（４’−ヒドロキシフェニル）
−５−オクチルオキシピリミジンの代わりに、同当量の
４−（４’−デシロキシフェノキシカルボニル）フェノ
−ルを用いた以外は実施例３と同様にして（Ｓ）−２，
２−ジメチル−５−〔４’−（４’’’−デシロキシフ
ェノキシカルボニル）フェノキシメチル〕バレロラクト
ン（融点９２℃）を得た。

【００５２】［実施例１０］下記の化合物を下記の配合
比で混合して液晶組成物を得た。

【化２６】

【化２７】

【００５３】この組成物は下記の相転移を示す。

【数１】

【００５４】上記において、Ｃｒｙｓｔは結晶、ＳｍＣ
はスメクチックＣ相、Ｎはネマチック相を示し、矢印近
傍の数字はその相への転移温度（℃）を示す。この液晶
組成物は、非カイラル化合物のみから成るので強誘電性
液晶ではなく、自発分極を示さない。

【００５５】この組成物９８ｍｏｌ％と、実施例１で得
た光学活性体２ｍｏｌ％とを混合して強誘電性液晶組成
物を得た。この強誘電性液晶組成物は、室温近傍から５
９℃までの温度範囲でＳｍ＊Ｃ相を示し、５９〜６８℃
でＳｍＡ相、６８〜７８℃でカイラルネマチック相、そ
れ以上で等方性の液体となった。

【００５６】別途、配向処理剤としてポリイミドを塗布
し、表面をラピング処理して平行配向処理した透明電極
を備えた厚さ２μｍのセルを準備し、これにこの強誘電
性液晶組成物を注入し、強誘電性液晶素子を作成した。 この素子を２枚の直交する偏光子の間に設置し、電界を
印加した。±２０Ｖの印加によって透過光の強度が変化
するのが認められ、その変化から応答時間を求めると２
５℃で８５μｓｅｃであった。

【００５７】［実施例１１］実施例１０で得た液晶組成
物９８ｍｏｌ％と実施例６で得た光学活性体２ｍｏｌ％
とを混合して強誘電性液晶組成物を得た。この強誘電性
液晶組成物は室温近傍から５９℃までの温度範囲でＳｍ
＊Ｃ相を示し、５９〜６７℃でＳｍＡ相、６７〜７７℃
でカイラルネマチック相、それ以上で等方性の液体とな
った。

【００５８】この組成物を実施例５と同様の方法で応答
時間を求めると２５℃で９９μｓｅｃであった。また、
コレステリック相のらせんピッチは６９℃で３０μｍで
あった。

【００５９】［実施例１２］ （Ｓ）−２，２−ジヘキシル−５−〔４’−（５’’−
オクチルオキシ−２’’−ピリミジル）フェノキシメチ
ル〕バレロラクトンの合成 実施例１で用いたイソ酪酸の代わりにα−ヘキシルヘプ
タン酸を用い、ジイソプロピルアミンの代わりにヘキサ
メチルジシラサンを用い、同様の反応を行うことにより
、（Ｓ）−２，２−ジヘキシル−５−〔４’−（５’’
−オクチルオキシ−２’’−ピリミジル）フェノキシメ
チル〕バレロラクトンを得る。

【００６０】［実施例１３］ （Ｓ）−２，２−ジデシル−５−〔４’−（５’’−オ
クチルオキシ−２’’−ピリミジル）フェノキシメチル
〕バレロラクトンの合成 実施例１で用いたイソ酪酸の代わりにα−デシルウンデ
カン酸を用い、ジイソプロピルアミンの代わりにヘキサ
メチルジシラサンを用い、同様の反応を行うことにより
、（Ｓ）−２，２−ジデシル−５−〔４’−（５’’−
オクチルオキシ−２’’−ピリミジル）フェノキシメチ
ル〕バレロラクトンを得る。

【発明の効果】以上述べたように本発明の光学活性体は
、液晶性を示すものは強誘電性液晶として高い自発分極
を示し、着色もなく、耐加水分解性等化学的安定性にも
優れ、光安定性もよいという優れた性能を示し、液晶性
を示さないものでも非強誘電性の液晶組成物に混合して
、強誘電性液晶組成物とするための添加剤として、ある
いは強誘電性液晶組成物への配合成分として用いると、
組成物としての自発分極を高め、応答速度の改善に効果
があり、添加、配合にあたって組成物を着色させること
もなく、組成物の化学的あるいは光に対する安定性を低
下させることがないという優れた性質を示すものであり
、本発明の液晶組成物も上記に述べたように優れた性能
の組成物となる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】化１で示されるδ−バレロラクトン環を有
   する光学活性液晶性化合物。 【化１】 （式中、Ｒ１は炭素数１〜１８の直鎖あるいは分岐鎖の
   アルキル基、炭素数１〜１８の直鎖あるいは分岐鎖のア
   ルケニル基、アルコキシ部分の炭素数１〜３でアルキル
   部分の炭素数１〜１８の直鎖あるいは分岐鎖のアルコキ
   シアルキル基、又はこれらの置換基のうち水素原子の１
   つ以上がハロゲン置換されたものであって、光学活性基
   を有しうる構造のものである場合は、それが光学活性基
   であってもよくラセミ体であってもよいものを示し、Ｒ
   ２は水素原子、又は炭素数１〜１８のアルキル基であり
   、Ｘは単結合、−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−を示
   し、Ｙは単結合、−ＯＣＯ−又は−ＯＣＨ２−を示し、
   Ａは 【化２】 を示し、Ｂ、Ｂ’及びＢ”は各々水素、ハロゲン、シア
   ノ基、メチル基、メトキシ基又はトリハロメチル基を示
   し、Ｖは単結合、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ
   Ｏ−又は−ＯＣＯ−を示し、＊はそれが付与された炭素
   が不斉炭素であることを示す。）
2. 【請求項２】　　化３で示されるδ−バレロラクトン環
   を有する光学活性化合物。 【化３】 （式中Ｒ２、及び＊は前述の意味を表す）
3. 【請求項３】
   　　請求項１記載の光学活性液晶性化合物を少なくとも
   １種類含有してなる液晶性組成物。