JPH04359245A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、詳しくは減力特性に優れたハロゲン化銀写真
感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】製版用感光材料は、最終的な網点画像あ
るいは線画像を得るに当たって、画像の微妙な調子再現
や芸術的な表現を満足させるために、減力処理と呼ばれ
る処理をして、画像が部分的にまた全面的に微修正され
ることが多い。このため製版用感光材料においては、減
力特性を有しているか否かは極めて重要な性能の１つで
ある。

【０００３】印刷製版工程においては、原画像の濃淡（
調子）を微小な点の面積の大小、即ち網点画像によって
表現する方法がとられることが多い。

【０００４】露光、現像処理を経て網点画像又は線画像
を形成した製版用感光材料を減力処理するには、該網点
又は線画像を形成している金属銀を酸化剤で漂白する方
法などが知られている。

【０００５】例えば、ミース著、ザ・セオリイ・オブ・
ザ・ホトグラフイック・プロセス（Ｍｅｅｓ，Ｔｈｅ　
Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）ｐ７３８〜ｐ７３９　（１９５４
年Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊）には過マンガン酸塩、第２
鉄塩、第２セリウム塩、赤血塩、重クロム酸塩、過硫酸
塩などの減力成分を用いた減力液が記載されている。

【０００６】減力処理とは、結局、銀画像を酸化し、溶
解する単位面積当たりの銀量が多ければ多い程、一般に
減力処理により画像を修正できる範囲が広くなる。即ち
、網点画像を減力処理する場合、減力処理により網点面
積を減少せしめると、それと平行して網点１個当たりの
黒化濃度の減少が生ずるのが一般的であり、網点面積の
減少時に、網点面積１個当たりの黒化濃度の減少が少な
い程、減力による修正可能な範囲は広い。換言すれば、
網点画像の修正可能な範囲のメジャーは、網点１個当た
りの黒化濃度を一定値以上に保って網点面積をいくら減
少せしめ得たかを示すことによって表すことができる。

【０００７】本発明においては、減力処理により製版工
程で必要とされるぎりぎりの値にまで網点の黒化濃度が
減少した時に、網点面積が処理前の網点面積にたいして
どれだけ減少したかを「減力巾」なる用語で示すことと
する。

【０００８】前述のごとく、一般に画像を形成している
銀量が多ければ多いほど、減力巾は大きくなり、従って
減力処理により画像を修正できる程度も大きくすること
ができる。

【０００９】そのためには製版用感光材料に用いるハロ
ゲン化銀の単位面積当たりの塗布量を多くすれば良いの
であるが、周知のごとく銀はきわめて高価であり、いた
ずらに塗布銀量を多くすることは製版用感光材料のコス
トの点からも省資源的見地からも好ましくない。

【００１０】従って、できるだけ少ない銀を用いて、必
要な特性を有する製版用感光材料を製造することは当業
界の重要な課題の１つであり、いまなお省銀化は進む方
向にある。また塗布銀量はそのままでゼラチンの単位面
積当たりの塗布量を多くしても減力巾を大きくすること
もできるが、近年製版用感光材料は現像処理が迅速化の
一途をたどっており、かつてリス現像処理が現像、定着
、水洗、乾燥にそれぞれ９０秒、９０秒、７０秒、５０
秒程かけていたのに対し、最近の一般的な製版用感光材
料の処理条件は３０秒、２０秒、１５秒、２５秒と大幅
な迅速化が図られており、さらなる迅速処理としては、
現在以上の短時間で現像処理が行われるであろう。とこ
ろで現在一般的に使用されている製版用感光材料のゼラ
チンの単位当たりの塗布量は、現在の迅速処理にあわせ
て設計されたものであり、これからの迅速化に対しては
ゼラチンの塗布量は減らすことはできても、増やすこと
はできない。これを無視すると現像では初期現像の遅れ
、定着では定着不良、水洗では水洗不良、乾燥では乾燥
不良等、様々な問題が発生することになる。そのため塗
布銀量、塗布ゼラチン量を増やすことなく、良好な減力
特性を有する製版用感光材料が強く求められている。

【００１１】

【発明の目的】上記のような問題に対して本発明の目的
は、低ゼラチン量及び／又は低銀量でも減力処理特性に
優れる製版用感光材料を提供することである。

【００１２】

【発明の構成】本発明の上記目的は、支持体上に少なく
とも１層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料において、該乳剤層の少なくとも
１層が、ゼラチンで安定化されたポリマーラテックスお
よびポリビニルアルコール及び／又はその誘導体を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により
達成される。

【００１３】尚、上記ポリマーラテックスはゼラチン重
量の７０％以上であることが好ましい。

【００１４】以下、本発明について詳述する。

【００１５】本発明においては、ゼラチンで安定化され
たラテックスとは、ラテックス合成時からゼラチンを使
用し、ラテックスの表面及び／又は内部がゼラチンによ
って分散安定化されていることを特徴とする。ラテック
スとゼラチンがなんらかの結合を有していてもよい。さ
らに本発明者は、感光材料の物性改良の検討を続ける過
程において、ゼラチンとラテックスの添加量の比率に特
異的な境界があることをみいだした。またラテックスの
Ｔｇの選択によってこの効果がさらに増幅されることも
分かった。

【００１６】本発明の写真感光材料に含有せしめられる
ポリマーラテックスとしては例えば米国特許２，７７２
，１６６号、　同３，３２５，２８６号、　同３，４１
１，９１１号、　同３，３１１，９１２号、　同３，５
２５，６２０号、　リサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）誌Ｎｏ．１９
５　１９５５１（１９８０年７月）等に記載されている
ごとき、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
スチレン等のビニル重合体の水和物がある。

【００１７】本発明に好ましく用いられるポリマーラテ
ックスとしてはメチルメタクリレート、エチルメタクリ
レート等のメタアルキルアクリレートの単独重合体、ス
チレンの単独重合体、又は、メタアルキルアクリレート
やスチレンとアクリル酸、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、グリシドールメタクリレート等との共重合体、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート等のアルキルアクリレートの単独重合体もしくはア
ルキルアクリレートとアクリル酸、Ｎ−メチロールアク
リルアミド等との共重合体（好ましくはアクリル酸等の
共重合成分は３０重量％まで）、ブタジエンの単独重合
体もしくはブタジエンとスチレン、ブトキシメチルアク
リルアミド、アクリル酸の１つ以上との共重合体、塩化
ビニリデン−メチルアクリレート−アクリル酸３元共重
合体等が挙げられる。

【００１８】本発明に用いることができるラテックスの
具体例を下記に示す。これらのラテックスはＴｇが２０
℃以下であることが特に好ましいが、２成分以上の共重
合体からなるポリマーラテックスのＴｇはその成分比を
変えることにより容易に調整できるため、本明細書中に
示すラテックスの具体例はその構成成分よりなるラテッ
クスの任意の組成比のラテックスをも表すものである。 勿論、ここに示すラテックスの具体例は使用できるラテ
ックスのほんの１例であり、本発明に使用されるラテッ
クスの（組成比のみならず）構成成分が、これらの具体
例に限定されないことは言うまでもない。

【００１９】

【化１】

【００２０】

【化２】

【００２１】

【化３】

【００２２】

【化４】

【００２３】

【化５】

【００２４】

【化６】

【００２５】

【化７】

【００２６】本発明で用いるポリマーラテックスの平均
粒径の好ましい範囲は０．００５〜１μｍ特に０．０２
〜０．１μｍである。

【００２７】ハロゲン化銀乳剤層におけるラテックスの
好ましい添加量は、ゼラチンに対して７０％以上である
か、特に好ましくは７０〜２００％以上である。好まし
い乳剤層のゼラチン量は、３ｇ／ｍ２以下が好ましく、
２．５ｇ／ｍ２以下が特に好ましい。

【００２８】本発明に用いられるポリマーラテックスは
支持体に対し片面のみに含有されてもよいし、また両面
に含有されていてもよい。支持体に対し両面に含有せし
められる場合、各々の面に含有せしめられるポリマーラ
テックスの種類及び／又は量は同じであっても、また異
なっていてもよい。

【００２９】更に、ポリマーラテックスの添加される層
は、支持体に対し少くとも１層のハロゲン化銀乳剤層に
含有されているならば該感光性親水性コロイド層以外の
どの層においてもポリマーラテックスを添加することが
できる。

【００３０】本発明にかかる一般的な添加剤や公知の硬
調化剤及びハロゲン化銀粒子の製造方法、増感方法等に
ついては、特に制限はなく、例えば特開昭６３−２３０
０３５、特願平１−２６６６４０号等を参考にできる。

【００３１】本発明においては、感光材料としての他の
物性である帯電防止のために、支持体に対しバッキング
側および／または乳剤層側に１層以上の帯電防止層を有
することができる。

【００３２】この場合、帯電防止層を設けた側の表面比
抵抗は、２５℃５０％下で１．０×１０１１Ω以下であ
ることが好ましく、特に好ましくは８×１０１１Ω以下
である。上記帯電防止層は、水溶性導電性ポリマー、疎
水性ポリマー粒子及び硬化剤の反応物を含有する帯電防
止層等が好ましい。

【００３３】上記水溶性導電性ポリマーとしては、スル
ホン酸基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩、３級
アンモニウム塩、カルボキシル基ポリエチレンオキシド
基から選ばれる少なくとも１つの導電性基を有するポリ
マーが挙げられる。これらの基のうちスルホン酸基、硫
酸エステル基、４級アンモニウム塩基が好ましい。導電
性基は水溶性導電性ポリマー１分子当たり５重量％以上
を必要とする。

【００３４】また、水溶性の導電性ポリマー中にカルボ
キシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、アジ
リジン基、活性メチレン基、スルフィン酸基、アルデヒ
ド基、ビニルスルホン基等が含まれるが、これらのうち
カルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基
、アジリジン基、アルデヒド基が含まれていることが好
ましい。これらの基はポリマー１分子当たり５重量％以
上含まれていることが必要である。水溶性導電性ポリマ
ーの数平均分子量は、３０００〜１０００００であり、
好ましくは、３５００〜５００００である。

【００３５】また、上記金属酸化物としては、酸化スズ
、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化亜鉛、あるい
は、これらの金属酸化物に金属リンや金属インジウムを
ドーピングした物等が好ましく用いられる。これらの金
属酸化物の平均粒径は１〜０．０１μｍが好ましい。

【００３６】さらに下層が乳剤層の場合は、まだ軟らか
い状態のためマット剤が圧力により乳剤層に入るため、
乳剤層の部分的破壊が起こり塗布故障の原因となってい
た。また巻き取り張力も同様な原因となる。

【００３７】本発明において用いられるマット剤として
は、公知のものをいずれも用いることができる。例えば
スイス特許３３０，１５８号に記載のシリカ、仏国特許
１，２９６，９９５号に記載のガラス粉、英国特許１，
１７３，１８１号に記載のアルカリ土類金属又はカドミ
ウム、亜鉛などの炭酸塩などの無機物粒子；米国特許２
，３２２，０３７号に記載の澱粉、ベルギー特許６２５
，４５１号或いは英国特許９８１，１９８号に記載され
た澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号に記載のポリビ
ニルアルコール、スイス特許３３０，１５８号に記載さ
れたポリスチレン或いはポリメチルメタアクリレート、
米国特許３，０７９，２５７号に記載のポリアクリロニ
トリル、米国特許３，０２２，１６９号に記載のポリカ
ーボネートのような有機物粒子を含むことができる。

【００３８】これらマット剤はそれぞれ単独で用いても
よく、併用してもよい。マット剤の形状は定形のマット
剤としては球形が好ましいが、他の形例えば平板状、立
方形であってもよい。マット剤の大きさはマット剤の体
積を球形に換算したときの直径で表される。本発明にお
いてマット粒径とはこの球形換算した直径の事を指すも
のとする。

【００３９】本発明の好ましい形態は、乳剤面側の最外
層が、マット粒径として４μｍ以上の定形及び／又は不
定形のマット剤の少なくとも１種を４〜８０ｍｇ／ｍ２
含有するのが好ましい。さらに好ましくは粒径４μｍ未
満の定形及び／又は不定形のマット剤の少なくとも１種
を４ｍｇ／ｍ２〜８０ｍｇ／ｍ２あわせ含有することで
ある。

【００４０】またマット剤が最外層に含有されるとは、
マット剤のうち少なくとも１部が最外層に含まれている
のが好ましく、マット剤の１部が最外層より下層の層に
まで達していてもよい。

【００４１】またマット剤の基本的機能を果たすため、
マット剤の１部は表面に露出していることが望ましい。 また表面に露出しているマット剤は添加したマット剤の
１部でもよく、総てでも良い。マット剤の添加方法は、
あらかじめ塗布液中に分散させて塗布する方法であって
もよいし、塗布液を塗布した後、乾燥が終了する以前に
マット剤を噴霧する等の方法を用いてもよい。また複数
種の異なるマット剤を添加する場合、両方の方法を併用
してもよい。これらのマット剤をさらに効果的に感光材
料中に添加するための製造技術は、特願平１−２２８７
６２号等に記載されている。

【００４２】本発明の製版用感光材料の含有せしめられ
るポリビニルアルコール及びその誘導体は、感光材料の
添加の面から水溶性の高いものが好ましい。本発明のポ
リビニルアルコール及びその誘導体の添加量としては１
〜５０００ｍｇ／ｍ２が好ましく、さらに好ましくは５
〜２０００ｍｇ／ｍ２である。本発明のポリビニルアル
コール及びその誘導体は乳剤層に添加されてもよく、保
護膜層に添加されてもよく、乳剤、保護膜両方に添加さ
れていてもよい。特に好ましくは乳剤に添加されている
ことである。

【００４３】本発明に用いることができる下引き層とし
ては特開昭４９−３９７２号記載のポリヒドロキシベン
ゼン類を含む有機溶剤系での下引き加工層、特開昭４９
−１１１１８号、同５２−１０４９１３号、同５９−１
９９４１号、同５９−１９９４０号、同５９−１８９４
５号、同５１−１１２３２６号、同５１−１１７６１７
号、同５１−５８４６９号、同５１−１１４１２０号、
同５１−１２１３２３号、同５１−１２３１３９号、同
５１−１１４１２１号、同５２−１３９３２０号、同５
２−６５４２２号、同５２−１０９９２３号、同５２−
１１９９１９号、同５５−６５９４９号、同５７−１２
８３３２号、同５９−１９９４１号等に記載の水系ラテ
ックス下引き加工層が挙げられが、さらに好ましくは特
願平１−１４０８７２号、同１−１４３９１４号、同１
−３２３６０７号、同１−１８１３０６号、同１−１８
３０５号、同１−１８９６６３号、同１−１９７４８号
のような帯電防止層を設けることである。

【００４４】又、該下引き層は通常、表面を化学的ない
し物理的に処理することができる。該処理としては薬品
処理、機械的処理、コロナ放電処理、火焔処理、紫外線
処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理
、レーザー処理、混酸処理、オゾン酸化処理などの表面
活性化処理が挙げられる。

【００４５】本発明においては、通常の水溶性染料の他
に固体分散化された染料が、いずれかの親水性コロイド
層中に含有されていてもよい。その層は乳剤面側の最外
層でもよく、ハレーション防止等の目的で乳剤層より下
層及び／またはバッキング面側にも添加せしめられても
よい。また、イラジェーションの調整のための乳剤層中
に適量が添加されていてもよい。無論、複数の層に複数
種の固体分散染料が含有されていてもよい。固体分散染
料の添加量としては、一種類につき５ｍｇ／ｍ２〜１ｇ
／ｍ２が好ましく、特にこのましくは１０ｍｇ／ｍ２〜
８００ｍｇ／ｍ２である。用いられる固体分散体の微粒
子は、該染料をボールミル、あるいはサンドミル等の分
散機により粉砕し、水、あるいはゼラチン等の親水性コ
ロイド、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、フッ
素化オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウム、サポニン
、ノニルフェノキシポリエチレングリコール等の表面活
性剤とともに分散して得ることが出来る。

【００４６】本発明に用いられる染料の一般式としては
、米国特許４，８５７，４４６号等に記載されているも
のが挙げられ、例えば一般式〔Ｉ〕〜〔Ｖ〕の様なもの
が好ましく用いられる。

【００４７】本発明は、印刷用、Ｘ−レイ用、一般ネガ
用、一般リバーサル用、一般ポジ用、直接ポジ用等の各
種感光材料に適用することができるが、極めて高い寸法
安定性を要求される印刷用感光材料に適用した場合特に
著しい効果がえられる。

【００４８】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
現像温度は５０℃以下が好ましく、特に２５℃〜４０℃
前後が好ましく、又現像処理時間は２分以内に終了する
ことが一般的であるが、特に５〜６０秒の迅速処理を行
うとより好ましい結果が得られる。

【００４９】

【実施例】

実施例１ 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明がこの
実施例に限定されるものではないことは言うまでもない
。

【００５０】（ラテックスＬｘの合成）水４０ｌにゼラ
チンを０．１２５Ｋｇおよび過硫酸アンモニウム０．０
５Ｋｇを加えた液に液温８０℃で撹拌しつつ、窒素雰囲
気下で（ア）ｎ−ブチルアクリレート４．５１ｋｇ、（
イ）スチレン５．４９ｋｇ、及び（ウ）アクリル酸０．
１ｋｇの混合液を１時間かけて添加、その後１．５時間
撹拌後、ゼラチン１．２５ｋｇと過硫酸アンモニウム０
．００５ｋｇを加えて１．５時間撹拌、反応終了後更に
１時間水蒸気蒸留して残留モノマーを除去したのち、室
温まで冷却してから、アンモニアを用いてｐＨを６．０
に調整した。得られたラテックス液は水で５０．５ｋｇ
に仕上げた。

【００５１】以上のようにして平均粒径０．２５μｍ、
Ｔｇ約０℃の単分散なラテックスを得た。

【００５２】（乳剤調製）硫酸銀溶液と、塩化ナトリウ
ム及び臭化カリウム水溶液に６塩化ロジウム錯体を８×
１０−５ｍｏｌ／Ａｇｍｏｌとなるように加えた溶液を
、ゼラチン溶液中に流量制御しながら同時添加し、脱塩
後、粒径０．１３μ、臭化銀１モル％を含む立方晶、単
分散、塩臭化銀乳剤を得た。

【００５３】この乳剤を通常の方法で硫黄増感して、安
定剤として６−メチル−４−ヒドロキシ−１，３，３ａ
，７テトラザインデンを添加後、下記の添加剤を加えて
乳剤塗布液を調製し、ついで乳剤保護層塗布液Ｐ−０、
バッキング層塗布液Ｂ−０、バッキング保護層塗布液Ｂ
Ｐ−０を下記組成にて調製した。

【００５４】 （乳剤塗布液の調製） 　　化合物（ａ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１ｍｇ／ｍ２　　ＮａＯＨ（０．５Ｎ）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ｐＨ５．６に調整　　化合
物（ｂ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｍ
ｇ／ｍ２　　化合物（ｃ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３０ｍｇ／ｍ２　　サポニン（２０％）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．５ｃｃ／ｍ２　　ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ソーダ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２０ｍｇ／ｍ２　　５−メチル
ベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０ｍｇ／ｍ２　　化合物
（ｄ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｍｇ／
ｍ２　　化合物（ｅ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０ｍｇ　　化合物（ｆ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６ｍｇ／ｍ２　　ラテックスＬｘ　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表１，表２に示す量　　スチレン−
マレイン酸共重合性ポリマー（増粘剤）　　　　　　　
　　　９０ｍｇ／ｍ２　　ポリビニルアルコール　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　表１，表２に示す量　　　　　　　（日本合成株式
会社製ＮＭ−１４、重合度１０００〜１５００、鹸化度
９９．０％以上）

【００５５】

【化８】

【００５６】

【化９】

【００５７】 （乳剤保護層塗布液Ｐ−０） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５ｇ／ｍ２　　化合物（ｇ）（１％）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２５ｃｃ／ｍ２　　化合物（ｈ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｍｇ／ｍ２
　　球状単分散シリカ（８μ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｍｇ
／ｍ２　　　　　　　　〃　　　　　　　　（３μ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０ｍｇ／ｍ２　　化合物（ｉ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１００ｍｇ／ｍ２　　ク
エン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｐ
Ｈ６．０に調整（バッキング層塗布液Ｂ−０） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１．０ｇ／ｍ２　　化合物（ｊ）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１００ｍｇ／ｍ２　　化合物
（ｈ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１８ｍ
ｇ／ｍ２　　化合物（ｌ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１００ｍｇ／ｍ２　　サポニン（２０％）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．６ｃｃ／ｍ２　　ラ
テックス（ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００ｍ
ｇ／ｍ２　　５−ニトロインダゾール　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２０ｍｇ／ｍ２　　スチレン−マレイン酸 　　共重合性ポリマー（増粘剤）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５ｍｇ／
ｍ２　　グリオキザール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　４ｍｇ／ｍ２（バッキング保護層塗布液ＢＰ−
０） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．５ｇ／ｍ２　　化合物（ｇ）（１％）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２ｃｃ／ｍ２　　球状ポリメチルメ
タクリレート（４μ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２５ｍｇ／ｍ２　　塩化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　７０ｍｇ／ｍ２　　グリオ
キザール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２ｍｇ
／ｍ２　　化合物（ｎ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０ｍｇ／ｍ２

【００５８】

【化１０】

【００５９】

【化１１】

【００６０】

【化１２】

【００６１】以上の様に調整した各塗布液を、特開昭５
９−１９９４１に示す下引きを施した厚さ１００μのポ
リエチレンテレフタレートベース上に、１０Ｗ／（ｍ２
・ｍｉｎ）でコロナ放電をかけた後、下記組成にてロー
ルフィットコーティングパン、およびエアーナイフを使
用して塗布した。尚、乾燥は９０℃、総括伝熱係数２５
Ｋｃａｌ（ｍ２・ｈｒ・℃）の平行流乾燥条件で３０秒
間行い、続いて１４０℃９０秒で行った。乾燥後のこの
層の膜厚は１μ、この層の表面比抵抗は２３℃５５％で
１×１０８Ωであった。

【００６２】

【化１３】

【００６３】 　　硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
５ｇ／ｌ　　ポリエチレンオキサイド化合物（平均分子
量６００）　　　　　　　　　６ｇ／ｌ　　硬化剤　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２ｇ／
ｌ

【００６４】

【化１４】

【００６５】このベース上にまず乳剤面側として支持体
に近い側より乳剤層、乳剤保護層の順に、３５℃に保ち
ながらスライドホッパー方式により硬膜剤液を加えなが
ら同時重層塗布し、冷風セットゾーン（５℃）を通過さ
せた後、バッキング層及びバッキング保護層をやはりス
ライドホッパーにて硬膜剤を加えながら塗布し、冷風セ
ット（５℃）した。各々のセットゾーンを通過した時点
では、塗布液は、充分なセット性を示した。引き続き乾
燥ゾーンにて両面を同時に下記乾燥条件にて乾燥した。 尚、バッキング両側を塗布した後は巻取りまではローラ
ー、その他には一切無接触の状態で搬送した。このとき
塗布速度は、１００ｍ／ｍｉｎであった。

【００６６】（乾燥条件）セット後Ｈ２Ｏ／ゼラチンの
重量比が８００％となるまで３０℃の乾燥風で乾燥し、
８００〜２００％を３５℃、３０％の乾燥風で乾燥させ
、そのまま風をあて、表面温度３４℃となった時点（乾
燥終了とみなす）より３０秒後に４８℃１６％の空気で
１分乾燥した。このとき、乾燥時間は乾燥開始〜Ｈ２Ｏ
／Ｇｅｌ比８００％までが５０秒、８００％〜２００％
までが３５秒、２００％〜乾燥終了までが５秒である。

【００６７】この感光材料を２３℃４０％で巻取り、つ
いで同環境下で断裁し、同環境下で３時間調湿したバリ
アー袋に、（４０℃１０％で８時間調湿した後２３℃４
０％に２時間調湿してある）厚紙と共に密封した。

【００６８】以上のようにして作成した感光材料におい
て塗布銀量は３．５ｇ／ｍ２であった。

【００６９】これらの評価試料について減力特性を下記
のように評価した。

【００７０】（減力特性）試料を１８ｃｍ×３０ｃｍの
大きさに切り、次にあらかじめ原稿として用意した網点
画像を本試料として密着させ明室プリンター−６２７Ｆ
Ｍ（大日本スクリーン株式会社製）を用いてオリジナル
５０％の網点が露光、現像後５５％網点になるように露
光した。

【００７１】（標準処理条件） 現像　　　　　　　　２８℃　　　　　　　　３０秒定
着　　　　　　　　２８℃　　　　　　　　２０秒水洗
　　　　　　　　常温　　　　　　　　１５秒乾燥　　
　　　　　　４０℃　　　　　　　　３５秒〔現像液処
方〕 （組成Ａ） 　　純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５０ｍ
ｌ　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　ジエチレン
グリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ　　亜硫酸カリ
ウム（５５％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００ｍｌ　　炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ　ハイドロキノン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ　
　５−メチルベンゾトリアゾール　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ｍｇ　　
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　３０ｍｇ　　水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
使用液のｐＨを１０．９にする量　　臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ（組成Ｂ） 　　純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｍ
ｌ　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０
ｍｇ　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　２５ｍｇ　　酢酸（
９０％水溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３ｍｌ　　
５−ニトロインダゾール　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１０ｍｇ
　　１−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５００ｍ
ｇ 　　現像液の使用時に水５００ｍｌ中に上記組成物Ａ、
組成物Ｂの順に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。

【００７２】 〔定着液処方〕 （組成Ａ） 　　チオ硫酸アンモニウム（７２．５％Ｗ／Ｖ水溶液）
　　　　　　　　　　　　　　　　　２３０ｍｌ　　亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．５ｇ　
　酢酸ナトリウム・３水塩　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．９ｇ　　
ほう酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６．７ｇ　　クエン酸ナトリウム・２水塩　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２ｇ　　酢酸（９０％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
８．１ｍｌ（組成Ｂ） 　　純水（イオン交換水）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１７ｍ
ｌ　　硫酸（５０％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
．８ｇ　　硫酸アルミニウム 　　（Ａｌ２Ｏ３換算含量が８．１％Ｗ／Ｖの水溶液）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　２６．５ｇ 　　定着液の使用時に水５００ｍｌ中に上記組成Ａ、組
成Ｂの順に溶かし、１ｌに仕上げて用いた。この定着液
ｐＨは約４．３であった。

【００７３】減力処理は下記処方の減力液で処理した。

【００７４】硫酸セリウム　　　　　　２０％水溶液結
果を表１，表２に示す。

【００７５】尚、結果の評価に当たって、減力特性につ
いては網点濃度、減力前４．０以上が３．０まで低下し
たときにどれだけ網％が減少したかによって評価を行い
，減少した網％が多い程減力幅が広く優れていることを
示す。

【００７６】

【表１】

【００７７】

【表２】

【００７８】表１，表２から明らかなように本発明の試
料は、減力幅、減力スピードが優れていることがわかる
。

【００７９】実施例２ 実施例１の中でポリビニルアルコールが乳剤中に１．０
ｇ／ｍ２添加されているのを乳剤保護膜中に添加して減
力特性を調べたところ実施例１と同様な効果が得られた
。結果を表３に示す。

【００８０】

【表３】

【００８１】実施例３ 実施例１の中でポリビニルアルコールが乳剤中に１．０
ｇ／ｍ２添加されているのを乳剤に１．０ｇ／ｍ２、乳
剤保護膜にも１．０ｇ／ｍ２添加して減力特性を調べた
ところ実施例１と同様の結果が得られた。結果を表４に
示す。

【００８２】

【表４】

【００８３】

【発明の効果】本発明により低ゼラチン量及び／又は低
銀量でも減力処理特性に優れる製版用ハロゲン化銀写真
感光材料を提供することができた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも１層以上の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に
   おいて、該乳剤層の少なくとも１層が、ゼラチンで安定
   化されたポリマーラテックスおよびポリビニルアルコー
   ル及び／又はその誘導体を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】請求項１記載のポリマーラテックスがゼラ
   チン重量の７０％以上であることを特徴とする請求項１
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。