JPH04359067A - 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物の染料としての用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、繊維反応性アゾ染料の
分野に関する。

【０００２】本発明は、一般式（１）

【０００３】

【化６】

【０００４】〔式中Ｄはフエニル又はナフチルであり、
これらはそれぞれ例えば、塩素、臭素、フッ素、スルホ
、カルボキシ、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
、例えばエチル又は、特にメチル、１乃至４個の炭素原
子を有するアルコキシ、例えばエトキシ又は、特にメト
キシ、トリフルオルメチル、ニトロ、スチリル、ニトロ
スチリル、ニトロスルホスチリル、ベンゾチアゾ−ル　
−２−　イル、メチルベンゾチアゾ−ル　−２−　イル
、メトキシベンゾチアゾ−ル　−２−　イル、スルホベ
ンゾチアゾ−ル　−２−　イル、メチルスルホベンゾチ
アゾ−ル　−２−　イル、スルフアモイル、カルバモイ
ル及び１乃至４個の炭素原子を有するアルキルスルホニ
ル、例えばメチルスルホニル又はエチルスルホニルより
なる群から選ばれた１，２又は３個の置換基により置換
されていて、これら置換基の少なくとも１つは水溶化基
、例えばスルホ又はカルボキシ基であるか又は水溶化基
を含有し、Ｙはフッ素、塩素又は一般式（２） ─Ａ─Ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
２）（式中Ａは酸素又は基ＮＨであって、好ましくはＮ
ＨでありそしてＲは水素、１乃至１０個の炭素原子、好
ましくは１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、例え
ばエチル又はメチル、又は５乃至８個の炭素原子を有す
るシクロアルキル、例えばシクロヘキシル、又は２乃至
８個の炭素原子を有するアルキルであり、該アルキルは
１又は２個のヘテロ基、例えば　−Ｏ−，　−ＮＨ−，
　−Ｎ（ＣＨ３）−，　−ＳＯ２−又は　−ＣＯ−　の
基により中断されているか、又はベンジル、スルホメチ
ル、β−　スルホエチル又はシアノ、好ましくはシアノ
である）で示される基であり、Ｘはフッ素、塩素又は一
般式　−ＮＨ−　Ｂ｛式中 Ｂは一般式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）─ａｌｋ─
ＳＯ２　─Ｚ　　　　　　　　　　　　　　　　（３Ａ
）

【０００５】

【化７】

【０００６】〔式中ａｌｋは１乃至４個の炭素原子を有
する枝分れ又は好ましくは直鎖アルキレン、好ましくは
ｎ−　エチレン又は、特にｎ−　プロピレン、又は２乃
至８個の炭素原子を有するアルキレン──これは１又は
２個のヘテロ基、例えば　−Ｏ−，　−ＮＨ−，　−Ｎ
（ＣＨ３）−及び　−ＳＯ２−の基により中断されてい
ることができる──例えば式−（ＣＨ２）２−Ｏ−（Ｃ
Ｈ２）２−の基であり、Ｚはビニル又はエチル基であり
、該基はβ−　位において、アルカリにより脱離してビ
ニル基を形成可能な置換基により置換されており、Ｒ１
　は水素、カルボキシ、スルホ又は一般式　−ＳＯ２−
Ｚ（式中Ｚは上記と同一の意味を有する）の基であり、
Ｒ２　は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
、例えばエチル又は、特にメチル、１乃至４個の炭素原
子を有するアルコキシ、例えばエトキシ、特にメトキシ
、塩素、臭素、カルボキシ、スルホ又はニトロ、好まし
くは水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、１
乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ又はスルホ又は
、特に好ましくは水素又はスルホであり、Ｒ３　は水素
、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、例えばエチ
ル及び、特にメチル、１乃至４個の炭素原子を有するア
ルコキシ、例えばエトキシ又は、特にメトキシ、塩素又
は臭素、好ましくは１乃至４個の炭素原子を有するアル
コキシ又は、特に水素であり、Ｒ４　は水素、スルホ又
はカルボキシ、好ましくはスルホであるか、又は好まし
くは、Ｒ１　が一般式　−ＳＯ２−Ｚの基である場合に
は、水素である〕で示される基である｝に相当するアミ
ノ基である〕に相当する新規な水溶性アゾ化合物を提供
する。

【０００７】Ｄは、好ましくは２，２’−ジスルホ　−
４’−ニトロスチルベン　−４−　イル又は４−　クロ
ル　−３−　メチル　−６−　スルホフエニル又は、特
に好ましくはモノスルホフエニル又はジスルホフエニル
又はジスルホフエニル、例えば２，４−　又は２，５−
　ジスルホフエニル、又は、好ましくはナフチル、特に
２−　ナフチル──これは１，２又は３個のスルホ基に
より置換されている──、例えば４，８−　ジスルホナ
フト　−２−　イル又は３，６，８−　トリスルホ　−
２−　ナフチルである。

【０００８】Ｙは、好ましくはフッ素又は、特に塩素又
はシアナミドである。

【０００９】Ｘは、好ましくは塩素又は一般式　−ＮＨ
−　Ｂ（式中Ｂは一般式（３ａ）又は（３ｂ）の残基で
ある）の基である。

【００１０】残基Ｚのエチル基のβ−　位において結合
しておりそしてアルカリ−　脱離性である置換基は、例
えばハロゲン原子、例えば臭素及び塩素、有機カルボン
酸及びスルホン酸のエステル基、例えば２乃至５個の炭
素原子を有するアルカノイルオキシ残基、例えばアセチ
ルオキシ、又はスルホベンゾイルオキシ、ベンゾイルオ
キシ、フエニルスルホニルオキシ又はトルイルスルホニ
ルオキシ、又は無機多塩基性酸のエステル基、例えばリ
ン酸、硫酸及びチオ硫酸の酸エステル基（ホスフアト又
はスルフアト又はチオスルフアト基）及び、アルキルが
それぞれの場合１乃至４個の炭素原子を有するジアルキ
ルアミノ、例えばジメチルアミノ及びジエチルアミノで
ある。残基　−ＳＯ２−Ｚは、好ましくはビニル又は、
特にβ−　スルフアトエチルである。

【００１１】前記及び後記において、基の名称「スルホ
」、（カルボキシ」、「チオスルフアト」、「ホスフア
ト」及び「スルフアト」は、それらの酸形を包含するば
かりでなく、それらの塩形も包含する。したがってスル
ホ基は一般式　−ＳＯ３　Ｍに相当する基を、カルボキ
シ基は一般式　−ＣＯＯＭに相当する基を、チオスルフ
アト基は一般式　−Ｓ−　ＳＯ３　Ｍに相当する基を、
チオスルフアト基は一般式　−Ｓ−　ＳＯ３　Ｍに相当
する基を、ホスフアト基は一般式　−ＯＰＯ３　Ｍ２　
に相当する基をそしてスルフアト基は一般式　−ＯＳＯ
３　Ｍに相当する基を意味し、それぞれの場合Ｍは上記
の意味を有する。

【００１２】さらに本発明は、本発明による一般式（１
）のアゾ化合物を製造する方法において、一般式（４）

【００１３】

【化８】

【００１４】（式中Ｄは上記の意味を有する）で示され
るアミンを一般式Ｈａｌ−　Ｗ〔式中Ｈａｌは塩素又は
フッ素でありそしてＷ　は一般式（５）

【００１５】

【化９】

【００１６】（式中Ｘ及びＹはそれぞれ上記の意味を有
しそして一般式Ｈａｌ−　ＷにおいてＨａｌ、Ｘ及びＹ
が全てハロゲンである場合には、これらは全て塩素であ
るか又は全てフッ素である）で示される残基である〕で
示される化合物と反応させるか、又は一般式（６）

【０
０１７】

【化１０】

【００１８】（式中Ｄ，Ｙ及びＨａｌはそれぞれ上記の
意味を有し、Ｙ及びＨａｌが両方共ハロゲンである場合
には、これらは両方共好ましくは塩素又はフッ素である
）で示される化合物を一般式Ｈ２　Ｎ−　Ｂ（式中Ｂは
上記の意味を有する）の化合物と反応させることを特徴
とする方法を提供する。

【００１９】一般式（４）のアミノ−　アゾ化合物と一
般式Ｈａｌ−　Ｗの化合物との間の本発明による縮合反
応は、アミノ化合物を反応性ハロゲン原子を含有するト
リアジン化合物と反応させる常法で、例えば有機又は、
好ましくは水性−　有機又は水性媒体中で、酸結合性剤
、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属炭酸塩又は
重炭酸塩又はアルカリ又はアルカリ土類金属水酸化物又
はアルカリ金属酢酸塩──その際アルカリ及びアルカリ
土類金属は、好ましくはナトリウム、カリウム及びカル
シウムである──又は第三アミン、例えばピリジン、ト
リエチルアミン又はキノリンの存在下実施される。縮合
反応を有機又は水性−　有機媒体中で実施する場合には
、有機溶剤（成分）は、反応性ハロゲンに対し不活性で
ある水−　混和性溶剤、例えばアセトン、ジオキサン又
はジメチルホルムアミドである。

【００２０】これら縮合反応は、通例０℃乃至１００℃
の温度及び１乃至８のｐＨにおいて実施される。好まし
くは、一般（４）のアミノ化合物と塩化シアヌルとの反
応は、３乃至６、特に４乃至５のｐＨにおいて行われる
。好ましくは、アミン（４）とフッ化シアヌルとの反応
は、３乃至８、特に６乃至８ｐＨ及び０乃至３０℃、特
に０乃至１０℃の温度において行われる。好ましくは、
アミン（４）と一般式Ｈａｌ−　Ｗ（式中Ｈａｌは塩素
でありそして残基ＷにおいてＸは塩素でありそしてＹは
一般式Ａ−　Ｒの基である）の化合物との反応は、１乃
至８、特に６乃至８のｐＨ及び０乃至７５℃、特に６０
乃至７０℃の温度において行われる。

【００２１】一般式（６）のハロトリアジニルアミノ−
　アゾ化合物と一般式Ｈ２　Ｎ−　Ｂ（式中Ｂは上記の
意味を有する）の化合物との間の本発明による縮合反応
は、同様にハロトリアジン化合物とヒドロキシ−　又は
アミノ−　含有化合物との間のこの様な反応の公知方法
に類似して、１乃至６、好ましくは３乃至５のｐＨ及び
５０乃至１００℃、好ましくは５０乃至８０℃の温度に
おいてアミンと化合物Ｈａｌ−　Ｗとの反応に関して上
記の通常な条件下行われる。好ましくは、一般式（６）
（式中Ｈａｌは上記の意味を有し、好ましくは塩素であ
りそしてＹは一般式　−Ａ−　Ｒの基である）の化合物
と一般式Ｈ２　Ｎ−　Ｂの化合物との反応は、１乃至６
、特に３乃至５のｐＨ及び５０乃至１００℃、特に５０
乃至８０℃の温度において実施される。

【００２２】本発明による一般式（１）（式中Ｄは上記
の意味を有し、Ｙは塩素でありそしてＸは一般式　−Ｎ
Ｈ−　Ｂの基であるか又はＸは塩素でありそしてＹは一
般式　−Ａ−　Ｒの基である）のモノアゾ化合物は、又
本発明によりアミン（４）と化合物Ｈａｌ−　Ｗとの反
応に関する上記指示に類似して、一般式（７）

【００２３】

【化１１】

【００２４】（式中Ｄは上記の意味を有しそしてそれぞ
れのＨａｌは塩素である）で示される化合物を一般式Ｈ
２　Ｎ−　Ｂ（式中Ｂは上記の意味を有する）の化合物
と又は一般式Ｈ−　Ａ−　Ｒ（式中Ａ及びＲはそれぞれ
上記の意味を有する）の化合物と１乃至１０、好ましく
は３乃至９のｐＨ及び２０乃至１００℃、好ましくは３
５乃至１００℃の温度において反応させて製造すること
ができる。好ましくは、一般式Ｈ２　Ｎ−　Ｂの化合物
との反応は、６０乃至９５℃、特に７０乃至９０℃の温
度及び３乃至７、特に３乃至５のｐＨ値においてそして
一般式Ｈ−　Ａ−　Ｒの化合物との反応は、２０乃至５
０℃、特に３５乃至４５℃の温度及び７乃至１０、好ま
しくは８乃至９のｐＨにおいて行われる。特に、シアナ
ミド又はそのアルカリ金属塩との反応（ＡはＮＨに等し
くそしてＲはシアノに等しい）は、３５乃至４５℃の温
度及び８乃至９のｐＨにおいて行われる。

【００２５】本発明による一般式（１）（式中Ｄは上記
の意味を有し、Ｙは塩素でありそしてＸは一般式　−Ｎ
Ｈ−　Ｂの基であるか又はＸはフッ素でありそしてＹは
一般式　−Ａ−　Ｒの基である）のモノアゾ化合物は、
類似して又一般式（７）（式中Ｄは上記の意味を有しそ
してそれぞれのＨａｌはフッ素である）の化合物を一般
式Ｈ２　Ｎ−　Ｂ（式中Ｂは上記の意味を有する）の化
合物と又は一般式Ｈ−Ａ−　Ｒ（式中Ａ及びＲはそれぞ
れ上記の意味を有する）の化合物と１乃至１０、好まし
くは７乃至９のｐＨ及び０乃至４０℃、好ましくは５乃
至３０℃の温度において反応させて製造することができ
る。好ましくは、一般式Ｈ２　Ｎ−　Ｂの化合物との反
応は、０乃至３０℃、特に５乃至２０℃の温度及び５乃
至１０、特に７乃至９のｐＨ値においてそして一般式Ｈ
−　Ａ−　Ｒの化合物との反応は、０乃至４０℃、特に
３０乃至３０℃の温度及び６乃至９、好ましくは７．５
乃至８．５のｐＨにおいて行われる。特に、シアナミド
又はそのアルカリ金属塩との反応（ＡはＮＨに等しくそ
してＲはシアノに等しい）は、２０乃至３０℃の温度及
び７．５乃至８．５のｐＨにおいて行われる。

【００２６】一般式（４）の出発アミノアゾ化合物は、
常法で一般式Ｄ−　ＮＨ２　のアミンのジアゾニウム化
合物と４−　アミノベンゾイミダゾール　−２−　オン
とカップリングさせて製造することができる。ジアゾ化
及びカップリング反応は、公知方法に類似して、例えば
ジアゾ化は、一般に−５℃乃至＋１５℃の温度及び２以
下のｐＨにおいて強酸及びアルカリ金属亜硝酸により、
好ましくは水性媒体中で実施されそしてカップリング反
応は、一般に０乃至３０℃の温度及び１．５乃至４．５
のｐＨにおいて好ましくは水性媒体中で実施される。

【００２７】本発明により製造した一般式（１）のアゾ
化合物を合成溶液から分離及び単離することは、一般的
に公知な方法により、例えば電解質、例えば塩化ナトリ
ウム又は塩化カリウムによる反応媒体からの沈殿により
又は反応溶液の蒸発、例えば噴霧乾燥により行うことが
でき、その場合合成溶液に緩衝物質を添加することがで
きる。単離の後者方法が選択される場合には、これら溶
液中に存在する硫酸塩を蒸発する前に硫酸カルシウムと
しての沈殿及び濾過による除去により分離することが得
策である。

【００２８】一般式（１）の本発明によるアゾ化合物─
─以下化合物（１）と称する──は、繊維反応性染料特
性を有する。それゆえ本化合物は、ヒドロキシ−　含有
及び／又はカルボンアミド−　含有繊維材料の染色（捺
染をも含めて）に使用することができる。さらに化合物
（１）の合成の際得られる溶液は、緩衝物質を予添加し
て又はせずに又は予濃縮して又はせずに直ちに液体配合
物として染色において使用することができる。

【００２９】それゆえ本発明は、又ヒドロキシ−　及び
／又はカルボンアミド−　含有材料を染色（捺染をも含
めて）するための化合物（１）の用途又は、より明確に
いうと、該基体へのその適用法を提供する。公知方法に
類似する方法を使用することができる。

【００３０】ヒドロキシ−　含有材料は、天然又は合成
ヒドロキシ−　含有材料、例えばセルロース繊維材料又
はその再生生成物及びポリビニルアルコールである。セ
ルロース繊維材料は、好ましくは木綿であるが、しかし
又別の植物繊維、例えばリンネル、麻、ジュート及びラ
ミー繊維であり、再生セルロース繊維は、例えばステー
プルフアイバー及びビスコース人造絹糸である。

【００３１】カルボンアミド−　含有材料は、例えば繊
維の形の合成及び天然ポリアミド及びポリウレタン、例
えば羊毛及び別の動物毛、絹、皮革、ナイロン−　６，
６、ナイロン６、ナイロン−　１１及びナイロン−　４
である。

【００３２】化合物（１）は、本発明による使用により
上記基体上で水溶性染料、特に繊維反応性染料に関して
公知な適用技術により適用し、固着することができ、例
えば化合物（１）を、溶解した形で該基体上にもたらす
か又は該基体中に導入しそして該基体上又は中で熱作用
又はアルカリ性剤の作用により又は両手段により固着す
ることができる。この様な染色及び固着技術は、専門文
献中ばかりでなく又特許文献、例えば欧州特許出願公開
第０１８１５８５Ａ号公報中にくり返し記載されている
。

【００３３】本発明による化合物（１）を用いて得られ
る染色は、特にセルロース繊維材料上で、染色の乾燥状
態ばかりでなく湿潤状態における、例えば汗溶液で湿潤
した場合の良好な日光堅牢性及び又良好な湿潤堅牢性、
例えば６０乃至９５℃に於ける洗たく堅牢性──過硼酸
塩の存在下でも──、良好な酸性及びアルカリ性縮充、
クロス染め及び汗堅牢性、高い蒸気安定性、良好なアル
カリ、酸、水及び海水堅牢性、又良好なひだ付け、アイ
ロン掛け及び摩擦堅牢性を有する。同様に、なお酢酸を
含有する、湿潤した染色材料を貯蔵する場合、染色は高
い酸退色堅牢性を有する。

【００３４】

【実施例】以下の例は、本発明を説明するためのもので
ある。特記しない限り、部及び百分率は重量に関する。 重量部対容量部はキログラム対リットルの比と同じであ
る。

【００３５】これらの例中で式により記載した化合物は
、遊離酸の形で示されており、一般にこれらはそのナト
リウム又はカリウム塩の形で製造しそして単離しそして
その塩の形で染色に使用される。同様に以下の例、特に
表例中で遊離酸の形で挙げた出発化合物及び成分をその
まま又はその塩、好ましくはアルカリ金属塩、例えばナ
トリウム又はカリウム塩の形で合成において使用するこ
とができる。

【００３６】可視範囲に関して示した吸収極大（λｍａ
ｘ　値）は、アルカリ金属塩の水性溶液から測定したも
のである。λｍａｘ　値は、色調欄においてかっこ内で
示され、波長単位は、ｎｍである。

【００３７】例１ ２−　アミノナフタリン　−４，８−　ジスルホン酸を
、０℃において常法で、水４５０部中このアミノナフタ
リン化合物３０．３部の溶液及び５Ｎ水性亜硝酸ナトリ
ウム溶液からなる混合物に１０Ｎ水性塩酸溶液３３部を
添加することによりジアゾ過する。過剰の亜硝酸を常法
でわずかなアミドスルホン酸により分解する。次に４−
　アミノベンゾイミダゾ−ル　−２−　オン１４．９部
を添加しそしてカップリング反応を４乃至５のｐＨにお
いて実施する。カップリング反応が完結した後、生成し
た沈殿を吸引濾過しそして水３００部中に懸濁させる。 この懸濁液に水１００部中トリクロル　−ｓ−　トリア
ジン１９部の懸か濁液を添加しそして反応を５乃至１５
℃及び６乃至７のｐＨにおいて完結する。次にシアナミ
ド４．２部を添加しそして二次縮合反応を８乃至９．５
のｐＨ及び３５乃至４５℃の温度において実施する。三
次縮合反応は、３．５乃至４．５のｐＨ及び７０乃至９
０℃の温度において３−（β−　スルフアトエチルスル
ホニル）アニリン２４．９部の添加に続いて行われる。

【００３８】得られる、本発明によるアゾ化合物を塩化
カリウムにより合成溶液から塩析しそしてアルカリ金属
塩（好ましくはカリウム塩）として単離する。本化合物
は、遊離酸の形で記載して、式

【００３９】

【化１２】

【００４０】を有しそして非常に良好な繊維反応性染料
特性を示す。本明細書中で挙げた材料、特にセルロース
繊維材料、例えば木綿に繊維反応性染料に関して公知な
適用法及び固着法により適用すれば、本発明によるアゾ
化合物は、良好な堅牢性──そのうち、特に良好な日光
及び汗堅牢性を選び出すことができる──を有する濃い
黄色染色及び捺染を与える。

【００４１】例２ ２−　アミノナフタリン　−３，６，８−　トリスルホ
ン酸３８．３部を、０℃において常法で、中性水性溶液
（水４００部）中で１時間５Ｎ水性亜硝酸ナトリウム溶
液２０部及び１０Ｎ水性塩酸溶液３３部の添加によりジ
アゾ化する。次に４−アミノベンゾイミダゾ−ル　−２
−　オン１４．９部を添加し、６乃至７のｐＨを徐々に
２０％水性炭酸ナトリウム溶液により設定し、引き続い
てバッチをさらに１時間撹拌しそして次に希釈水性塩酸
溶液により２乃至３のｐＨに調整しそして製造されたア
ゾ化合物を塩化カリウム及び濾過による塩析により単離
する。単離した生成物を水７００部中に溶解する。３乃
至５のｐＨを２０％水性炭酸ナトリウム溶液により設定
しそして２−　クロル　−４−　シアナミド−　６〔４
’−（β−　スルフアトリチルスルホニル）−フエニル
アミノ〕−　１，３，５−　トリアジン４０部の添加後
縮合反応が６０乃至８０℃及び３乃至５のｐＨにおいて
行われる。反応が完結した後、バッチを２０℃に冷却し
、ｐＨを４乃至６に調整しそして本発明によるアゾ化合
物を塩化カリウムにより塩析しそしてアルカリ金属塩（
主としてカリウム塩）として単離する。本化合物は、遊
離酸の形で記載すれば、式

【００４２】

【化１３】

【００４３】を有しそして非常に良好な繊維反応性染料
特性を示しそして、繊維反応性染料に関して通例な適用
法及び固着法により適用すれば、本明細書中で挙げた材
料、特に木綿上で良好な堅牢性を有する、濃い輝かしい
黄金色染色及び捺染を与える。

【００４４】例３ 本発明によるアゾ化合物を製造するために、まずアゾ化
合物を、ジアゾ成分としての２−　アミノ−　ナフタリ
ン　−３，６，８−　トリスルホン酸からそしてカップ
リング成分としての４−　アミノベンゾイミダゾ−ル　
−２−　オンから例２の記載により製造する。単離した
生成物を水７００部中に溶解する。６乃至７のｐＨを２
０％水性炭酸ナトリウム溶液により決定する。２，４−
　ジクロル　−６−　シアナミド　−１，３，５−　ト
リアジン１９部の添加に続いて縮合反応が、５０乃至７
０℃の温度及び６乃至７のｐＨにおいて行われる。反応
が完結した後、二次縮合反応を３−（β−　スルフアト
エチルスルホニル）アニリン２４．９部を用いて３．５
乃至４．５のｐＨ及び７０乃至９０℃の温度において実
施しそして本発明によるアゾ化合物を塩化カリウムによ
り塩析しそしてアルカリ金属塩（カリウム塩）として単
離する。

【００４５】本発明によるアゾ化合物は、遊離酸の形で
記載して、式

【００４６】

【化１４】

【００４７】を有しそして非常に良好な繊維反応性染料
特性を示しそして本明細書中で挙げた材料、特に木綿に
繊維反応性染料に関して通例な適用法により適用すれば
、良好な堅牢性──そのうち、特に良好な日光及び汗堅
牢性を選び出すことができる──を有する濃い黄色染色
及び捺染を与える。

【００４８】例４ 例２に従って、第一段階として、ここで製造したアミノ
−　アゾ化合物を水７００部中に溶解する。ｐＨを希釈
水性水酸化ナトリウム溶液によりｐＨを６乃至８に設定
し、トリフルオルトリアジン１８部を０乃至１０℃にお
いて添加しそして引き続いてバッチをその温度において
６乃至８のｐＨでさらに約２０分間撹拌する。

【００４９】次にγ−（β’−スルフアトエチルスルホ
ニル）　プロピルアミン２７部を添加し、バッチを、ｐ
Ｈを６乃至８に保持しながら、２０℃に徐々に加温し、
引き続いてバッチを５乃至１０時間撹拌しそして本発明
によるアゾ化合物を反応溶液を蒸発させて単離する。

【００５０】式（遊離酸の形で記載して）

【００５１】

【化１５】

【００５２】で示される本発明によるアゾ化合物がナト
リウム塩の形で得られ、これは本明細書中に記載の材料
、特に木綿を、非常に良好な堅牢性を有する濃い、輝か
しい黄金色色調で染色する。

【００５３】例５ 例１をくり返し、２−　アミノ−　ナフタリン　−４，
８−　ジスルホン酸３０．３部をジアゾ化しそして４−
　アミノベンゾイミダゾ−ル　−２−　オン１４．９部
を添加した後、カップリング反応を弱酸性ｐＨにおいて
実施する。生成した沈殿を吸引濾過しそして水３００部
中に懸濁する。 水性分散液中トリクロルトリアジン１９部を５乃至１５
℃において添加しそして縮合反応をその温度及び６乃至
７のｐＨにおいて実施する。バッチを同様に３−（β−
　スルフアトエチルスルホニル）アニリンと混合しそし
て二次縮合反応を３乃至５．５のｐＨ及び５０乃至８０
℃の温度において約１５時間実施する。

【００５４】その後、本発明によるアゾ化合物を、塩化
ナトリウムにより塩析しそしてアルカリ金属塩（ナトリ
ウム塩）として単離する。遊離酸の形で記載して、本化
合物は、式

【００５５】

【化１６】

【００５６】を有しそして、例えば木綿を良好な堅牢性
を有する、輝かしい黄金色色調で染色する。

【００５７】例６乃至５５ 次の表例において、一般式（１）に相当する本発明によ
る別のモノアゾ化合物を、一般式（１）の記号によって
記載している。これら化合物は、本発明による方法で、
例えば例１に類似して製造することができる。これら化
合物は、同様に非常に良好に良好な染料特性を有しそし
て本明細書中で挙げた材料、特にセルロース繊維材料上
で良好な堅牢性を有する濃い染色及び捺染を特別な表例
中に記載の色調（ここでは木綿染色上での）で与える。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【表２】

【００６０】

【表３】

【００６１】

【表４】

【００６２】

【表５】

【００６３】

【発明の効果】以上説明したように本発明の水溶性アゾ
化合物は、本化合物を用いて得られる染色は、特にセル
ロース繊維材料上で、染色の乾燥状態ばかりでなく湿潤
状態における、例えば汗溶液で湿潤した場合の良好な日
光堅牢性及び又良好な湿潤堅牢性、良好な酸性及びアル
カリ性縮充、クロス染め及び汗堅牢性、高い蒸気安定性
、良好なアルカリ、酸、水及び海水堅牢性、又良好なひ
だ付け、アイロン掛け及び摩擦堅牢性を有し、同様に、
なお酢酸を含有する、湿潤した染色材料を貯蔵する場合
、染色は高い酸退色堅牢性を有するという利点がある。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式（１） 【化１】 〔式中Ｄはフエニル又はナフチルであり、これらはそれ
   ぞれ置換されていて、これら置換基の少なくとも１つは
   水溶化基であるか又は水溶化基を含有し、Ｙはフッ素、
   塩素又は一般式（２） ─Ａ─Ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　（２）（式中Ａは酸素又は基ＮＨであって、好ましく
   はＮＨでありそしてＲは水素、１乃至１０個の炭素原子
   、好ましくは１乃至４個の炭素原子を有するアルキル又
   は５乃至８個の炭素原子を有するシクロアルキル、又は
   ２乃至８個の炭素原子を有するアルキルであり、該アル
   キルは１又は２個のヘテロ基により中断されているか、
   又はベンジル、スルホメチル、β−　スルホエチル又は
   シアノ、好ましくはシアノである）て示される基であり
   、Ｘはフッ素、塩素又は一般式　−ＮＨ−　Ｂ｛式中 Ｂは一般式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ）─ａｌｋ─
   ＳＯ２　─Ｚ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　（３ａ）【化２】 〔式中ａｌｋ　は１乃至４個の炭素原子を有する枝分れ
   又は好ましくは直鎖アルキレン又は２乃至８個の炭素原
   子を有するアルキレンであり、これは１又は２個のヘテ
   ロ基により中断されていることができ、Ｚはビニル又は
   エチル基であり、該基はβ−　位において、アルカリに
   より脱離してビニル基を形成可能な置換基により置換さ
   れており、Ｒ１　は水素、カルボキシ、スルホ又は一般
   式　−ＳＯ２−Ｚ（式中Ｚは上記と同一の意味を有する
   ）の基であり、Ｒ２　は水素、１乃至４個の炭素原子を
   有するアルキル、１乃至４個の炭素原子を有するアルコ
   キシ、塩素、臭素、カルボキシ、スルホ又はニトロ、好
   ましくは水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
   、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ又はスルホ
   であり、Ｒ３　は水素、１乃至４個の炭素原子を有する
   アルキル、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、
   塩素又は臭素、好ましくは水素及び／又は１乃至４個の
   炭素原子を有するアルコキシであり、Ｒ４　は水素、ス
   ルホ又はカルボキシである〕で示される基である｝に相
   当するアミノ基である〕に相当する水溶性アゾ化合物。
2. 【請求項２】　　Ｄが２，４−　ジスルホフエニル、２
   ，５−　ジスルホフエニル、４，８−　ジスルホナフト
   　−２−　イル、３，６，８−　トリスルホナフト　−
   ２−　イル、２，２’−ジスルホ　−４’−ニトロスチ
   ルベン　−４−　イル又は４−　クロル　−３−メチル
   　−６−　スルホフエニルである請求項１記載の化合物
   。
3. 【請求項３】　　一般式（３ａ）におけるａｌｋがｎ−
   　プロピレンである請求項１又は２記載の化合物。
4. 【請求項４】　　Ｒ２　が水素又はスルホである請求項
   １乃至３のいずれか一つに記載の化合物。
5. 【請求項５】　　Ｒ３　が水素である請求項１乃至４の
   いずれか一つに記載の化合物。
6. 【請求項６】　　Ｚがβ−　スルファトエチルである請
   求項１乃至５のいずれか一つに記載の化合物。
7. 【請求項７】　　請求項１記載の一般式（１）の化合物
   を製造する方法において、一般式（４） 【化３】 （式中Ｄは請求項１記載の意味を有する）で示されるア
   ミンを一般式Ｈａｌ−Ｗ〔式中Ｈａｌは塩素又はフッ素
   でありそしてＷは一般式（５） 【化４】 （式中Ｘ及びＹはそれぞれ請求項１記載の意味を有しそ
   して一般式Ｈａｌ−　ＷにおいてＨａｌ、Ｘ及びＹが全
   てハロゲンである場合には、これらは全て塩素であるか
   又は全てフッ素である）で示される残基である〕で示さ
   れる化合物と反応させるか、又は一般式（６）【化５】 （式中Ｄ，Ｙ及びＨａｌはそれぞれ請求項１記載の意味
   を有し、Ｙ及びＨａｌが両方共ハロゲンである場合には
   、両方は好ましくは塩素又はフッ素である）で示される
   化合物を一般式Ｈ２　Ｎ−　Ｂ（式中Ｂは請求項１記載
   の意味を有する）の化合物と反応させることを特徴とす
   る方法。
8. 【請求項８】　　請求項１乃至７のいずれか一つに記載
   の染料を、ヒドロキシ−　及び／又はカルボンアミド−
   　含有材料、特に繊維材料の染色及び捺染に使用する方
   法。
9. 【請求項９】　　染料をヒドロキシ−　及び／又はカル
   ボンアミド−　含有材料、好ましくは繊維材料上に適用
   するか又は該材料中に導入しそして染料を熱により又は
   アルカリ性剤により又は熱及びアルカリ性剤により該材
   料上又は該材料中で固着して該材料を染色及び捺染する
   方法において、染料として請求項１乃至７のいずれか一
   つに記載の染料を使用することを特徴とする方法。