TW209240B

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Publication number: TW209240B
Application number: TW080109885A
Authority: TW
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1990-12-31
Filing date: 1991-12-17
Publication date: 1993-07-11
Also published as: EP0493759A1; JPH04359067A; DE4042290A1; KR920012312A; US5200512A

Description

2〇9-40 Λ 6 Η 6 五、發明説明（I ) 本發明係有關能與纖維反應之偶氮染料之範畴本發明提供式（1)之新潁水溶性偶氮化合物

D

N

(1) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中 D為苯基或某基，其各為經例如代，這些取代基僳選自氛，溴 _C4烷基（例如乙基或尤其氣基（例如乙氣基或尤其是甲，苯乙烯基，硝基苯乙烯基， P塞唑_2 —基，甲基苯並p塞唑基，横基苯並睡_一經濟部中央標準局员工消費合作社印製唑-2 —2 一，例如水溶性 Y為氣，基，氨磺醯基，氨甲醯甲磺醯基或乙磺醯基，基，例如為磺基或羧基氣或式（2 )之基 1、 2或3値取代基所取，氟，磺基，狻基，C1 是甲基），C i — C 4烷氣基），三氟甲基，硝基硝基磺基苯乙烯基，苯並一 2 —基，甲氣基苯並P塞 2—基，甲磺基苯並瞎唑基及Ci 一烷磺醯基這些取代基中至少一者諍，或為含有水溶性基者；

一 A 一 R (2 ) 其中本紙張尺度遑用中β S家樣準(CNS) 規格(210乂297公麓) -5 _ ,〇9讲 Λ 6 U 6 五、發明説明0 ) A為氧或NH基，較佳為NH, R為氫，Ci 一 C/。烷基，較佳為C,—C4 烷基，例如乙基或甲基，或為C5 _C 8環烷基，例如環己基，或為C2 _C8烷基，且其中插有一或二個雜基圍，例如式一 ◦ — , 一 ΝΗ-, —N (CH3) -及一 SOa —或一 C0-,或為爷基，礎甲基·；9 一横乙基或氰基，較佳為氣； X為氟，氯或式_NH_B之胺基，其中 B為式（3a)、（3b)或（3c)之基

-a 1 K — S〇2 — Z (3a (請先閲讀背面之注意事項再填寫木頁) -裝.....訂-

(3b) 線. 經濟部屮央櫺準局员工消t合作杜印製

R」 (3c) 其中 a 1 K為C / —C4之支鏈或較佳是直鍵之烷撑，較佳是正乙撑或尤其是正丙撑，或為C2 — C«烷撑，其中可插入一或二個雜基園，例如式一〇—， _NH_; 本紙»尺度逍用中8 Η家標準(CNS)肀<1規格(210X297公;¢) _ g _ 經濟部屮央標準局貝工消費合作杜印製 209^40 Λ 6 __ 五、發明説明孕） —N (CH3 ) —及一 S〇2 —之基，例如為式 -(CH2) 2-0 - (CH2) 2-, z -為乙烯基或乙基，其可在/?_位置上經一取代基取代，且該取代基可被藉箸鹹除去而形成乙烯基， R7為氫，羧基，或式一 S〇2 —Z之磺基，其中Z 為如上所定義， R2為氫，Ci _C4烷基，例如乙基或尤其是甲基， C; 一 C4烷氣基或尤其是甲氣基，氛，溴，羧基，碌基或硝基，最好是氫，C / —Ci院基， Cl —c4烷氣基，或磺基，或特別是較佳的氫或磺基， R3為氫，Ci 一 C4烷基，例如乙基，且尤其是甲基，Ci _C4烷氣基，或尤其是甲氣基，氣或溴，較佳是c, _c4烷氣基或尤其是氫， R4為氫，磺基或羧基，最好是磺基，或若R2為式一 S ◦ 2 - Z是R 4最好是氫。 D最好是2， 2—二磺基一4—一硝基玆一4一基或4一氣一 3 —甲基一 6 —磺苯基或特別較佳的單磺苯基或二磺苯基，例如2， 4一或2， 5—二磺苯基，或最好是某基，尤其是2 —棻基，其係經1 , 2或3個磺基所取代，例如4， 8—二磺基一2—棻基或3, 6, 8-三磺基一 2 —某基。 Y較佳是氟或尤其是氯或氣醯胺基。 X較佳是氣或具通式一 NH — B之基，其中B為式（3a (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫本頁) -裝· 訂- -線· 本紙張尺度遑用中國國家樣毕(CNS)T4規格(210X297公*) -7 - Λ 6 Π 6 經濟部屮央櫺準扃员工消費合作社印製五、發明説明汐） )或（3 b )之基圍。連接至Z基園乙基之/9 -位置的取代基且為可被鹼除去者為例如鹵原子，例如溴及氣，有機羧酸及磺酸之酯基，例如C2 -Ca烷醯氣基，例如乙醯氧基或磺基苯醯氧基，苯醯氣基，苯基磺醯氣基或甲苯基磺醯氣基，或無機多價酸之酯基，例如磷酸，硫酸及硫代硫酸之酸酯基（碟酸根絡或硫酸根絡或硫代硫酸根絡基團），及二烷胺基，其中烷基為具1至4個磺原子，例如二甲胺基及二乙胺基。基團一 S〇2 —Z —最好為乙烯基或特別是/9—硫酸根絡乙基。以上及以下所稱為”磺基*羧基〃，v硫代硫酸根絡*磷酸根絡"及a硫酸根絡〃者不只包括其所形成之酸，亦包括其所形成之鹽。因此，磺基為式一 S〇3M之基，羧基為式一 COOM之基，硫代硫酸根絡為式一 S — S〇3M之基，磷酸根絡為式一 OP〇3M2 之基，且硫酸根絡為式一〇S〇3M之基，其中Μ為如上述中所定義者。本發明更提供用以斡備根據本發明中式（1 )偶氮化合物之方法，包含將式（4 )之胺

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂· 線· 本紙張尺度遑用中黷國家標準(CHS)>P4規格(210x297公釐）_ 8 _ ‘二〇9 ⑽ Λ 6 Β6 五、發明説明卢） (其中D為如上所定義）與式Ha 1 — W之化合物反應，其中Ha 1為氛或氟，W為式（5)之基

Λ -X (5) 其中X與Υ各為如上所定義，且若在式Ha 1 —W中 Ha 1 , X與Y皆為鹵素時，其全部為氯或全部為氟，或者將式（6)之化合物

D

N ΝΗ X Ν Ν Hal (6) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

HN \

NH 經濟部屮央標準局貝工消費合作社印製 (其中D, Y與Ha 1皆為如上所定義，且若Y與Ha 1 皆為鹵素時，其二者皆最好為氱或氟）與式H2N_B之化合物反應，其中B為如上所定義。本發明中在式（4)之胺基一偶氮化合物與式H a 1 一W化合物間之縮合反應，傜以傳統用於反應胺基化合物與含有反應性鹵原子之三嗪化合物的方式來進行，此傜在有一酸結合劑，諸如齡金屬或鹸土金屬碩酸鹽或磺酸氫鹽，或鹼金屬或_土金屬氫氧化物或驗金屬醋酸鹽（其中該驗金屬及齡土金屬最好為納，鉀及鈣），或三级胺，例如本紙張疋度遑用中鼷家櫺準(CHS)甲4規格(210X297公釐) _ 9 _ Λ 6 Β6 經濟部+央標準局员工消费合作社印製

五、發明説明θ ) ntt啶，三乙胺或晻啉，之存在下，於例如有機或最好是水性有機或水性介質中進行。若縮合反應偽在有機或水性有機介質中進行，則有機溶劑（組份）為與水互溶之溶劑，其對具反應性之鹵素為惰性的，其為例如丙酮，二噁烷或二甲替甲醯胺。這些縮合反應一般係在〇至1οου間之溫度及1至 8之間之pH中進行。式（4)胺基化合物與気尿醯氯之間的反應係最好在3至6間之p Η ,尤其是4與5之間之 pH,及在◦至3〇·〇間之溫度，尤其是15至20¾間進行。胺（4 )與気尿醯氣間之反應最好是在3至8間之 pH,尤其是6至8之間，及在0至30TC,尤其是0至 1 0 C間之溫度中進行。胺（4 )與式H a 1 — W化合物 (其中Ha 1為氯，且在基圃W中X為氣且Y為式一 A_ R之基）間之反應，最好是在1至8之間，尤其是6至8 之間之pH,及在0至75t：之間，尤其是60至70 ΐ：間之溫度中進行。依照本發明，式（6)之鹵代三嗪胺基一偶氮化合物與式Η2Ν_Β化合物（其中Β為如上所定義）間之縮合反應，係以與鹵素一三嗪化合物及含羥基或含胺基化合物間反應之已知步驟相同方式進行，在1至6間，尤較在3 至5之間之pH,以及在50至1001C之間，較佳在 50至801C之間之溫度中，於上述供胺（4)與化合物 Ha 1 —W間反應之傳統條件下進行。式（6)化合物（其中Ha 1為如上所定義，最好是氯，且Y為式一 A — R (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度遑用中國Η家搮準(CNS)甲4規格(210X297公址) -10 - 209240 Λ 6 1)6 經濟部+央標準局β工消費合作社印製五、發明説明（7 ) 之基）與式H2N — B化合物間之反應最好在1至6間之 pH,尤其是3至5,以及在50至lOOt：間，尤其是 5 Ο至8 Ot：間之溫度下進行。本發明中式（1)之單偶氮化合物（其中D為如上所定義，Y為氯且X為式一 NH — B之基，或其中X為氯且 Y為式一 A —R之基）亦可依照胺（4)與化合物Ha 1 一W間反應相同之方式被製備，偽將式（7)之化合物X1 N N 即-Hal (7) 'ίΓ 0 (其中D為如上所定義且每一 Ha 1為氮）與式Η2Ν_ Β之化合物反應（其中Β為如上所定義），或與式Η — A 一 R之化合物（其中A與R皆為如上所定義）反應，反應在1至10間，最好是3與9間之pH,及於20至 ΙΟΟΌ，最好是35至100*C間之溫度中進行。與式 H2N — B化合物間之反應最好是在60至95t!間，尤其是70至90TC間之溫度•及在3至7間，尤其是3至 5間之pH中進行，而與式Η—A—R化合物間之反應最好在2 ◦至501C,尤其是35至45¾間之溫度，及在 7至10,最好在8至9間之pH中進行。與氨基氣或其鹼金屬鹽（A等於NH且R等於氰基）間之反應尤其像在

本紙5fc尺度逋用中國Η家標準(CNS)甲<1規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -11 - 2,09240 A 6 η 6 經濟部中央橾準局员工消費合作社印製五、發明説明p ) 3 5至4 5 t：間之溫度及在8至9間之p Η中進行。本發明中式（1 )之單偶氮化合物（其中D為如上所定義，Υ為氟且X為式—ΝΗ — Β之基，或其中X為氟且 Υ為式一 A -R之基）亦可同樣地被製備，偽將式（7) 化合物（其中D為如上所定義且每一 Ha 1為氟）與式 H2N — B化合物（其中B為如上所定義）反應，或與式 H _A_R化合物（其中A與R皆為如上所定義）反應，反應係在1至10間，最好在7至9間之pH,及在◦至 40Τ間，最好在5至30¾間之溫度中進行。與式 H2N-B化合物間之反應最好在0至30t：間，尤其是 5至20¾間之溫度，及在5至10,尤其是7至9間之 PΗ中進行，而與式H-A—R化合物反應最好在0至 4010，尤其是2 ◦至301C間之溫度，及在6至9間，最好在7. 5至8. 5間之pH中進行◦與氨基氰或其齡金屬鹽（A等於NH且R等於氛基）之反應尤其俗在20 至30t：間之溫度及7. 5至8. 5間之pH中進行。式（4)之起始胺基偶氮化合物可以傳統方式製備，係將式D — NH2胺之重氮化合物與4 一胺基苯並眯唑一 2-酮偶合。重氮化反應與偶合反應偽以與已知步驟相同方式進行，例如，重氮化反應通常係在最好是水性介質中 ,藉著強酸及鹼金屬亞硝酸鹽，於一 5¾至+15Ί0之溫度及低於2之pH中進行，而偁合反應通常係在最好是水性介質中，於0至301C之溫度及1. 5至4. 5之pH 中進行。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫木頁) -裝- 線* 本紙5艮尺度逋用中國困家標準(CNS)T4規格(210x297公龙）_ 12 _ 2〇934<) 經濟部中央橾準局貝工消費合作社印製五、發明説明孕）式（1)之偶氮化合物，由依照本發明所製備而合成之溶液中分離及解析出來之方法，可為一般已知之方法，例如藉著使用電解質以使其由反應介質中沈澱出來，此電解質為例如氯化納或氣化鉀，或藉著將反應溶液蒸發，例如藉噴蓀乾燥之方式進行，其中可將緩衝物質加入所合成之溶液中。若選擇後者方式之解析方法，則通常須在蒸發之前，先以沈澱法將任何所存在之硫酸鹽，例如硫酸鈣，分離出來，再以過濾法將其除去。本發明中式（1)之單偶氮化合物（以下稱為化合物 (1)),具有能與纖維反應之性質，且有極有用之染料性質。故其可被用以對含羥基及/或含羧醯胺基之纖維材料染色。此外，於合成化合物（1 )時所得之溶液，可與液態製劑一樣直接被用於染色，而預先加入緩衝物質及預先濃縮之步驟為可有可無。因此，本發明亦提供依照本發明之化合物（1)在用於對含羥基及/或含羧醯胺基纖維材料染色（包括印染）之用途，或更明確地，為提供這些化合物施用於這些物質上之方法。可使用與已知方法相似之方法。含有羥基之材料為天然或合成之材料，例如纖維素纖維材料或其再生産品及聚乙烯酵。纖維素纖維材料最好為棉，但亦包括其他植物纖維，例如亞麻、大麻、黃麻及苧蔴纖維；再生之纖維素纖維為例如短黏膠纖維及長黏膠纖維。含有羧醯胺基之材料為例如合成及天然之纖維狀聚醛各紙張尺度遑用中《國家樣毕(CHS)τ4規格(210 x 297公*)_ _ ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂- 線- 209340 經濟部中央榣準局员工消费合作社印製五、發明説明（10) 及聚烯烴，例如羊毛及其他動物毛、絲、皮、耐编一 6, 6、耐綸6、耐綸—1 1及耐綸一 4。被提供用於依照本發明中之用途的化合物（1 ),可被施用及固定在上述基質上，可藉著使用水溶性染料（尤其是能與纖雒反應之染料）所適用之已知技術來達成，例如，可將溶解狀態之化合物（1)施用至基質上或基質内，再藉著熱或齡性劑或兼使用二者之作用，使其固定於基質上或基質内。此種染色與固定技術不只已被重複敘述於商業文獻中，亦述於專利文獻中，例如歐洲專利公開案第 0 181 585A 號。依照本發明之化合物（1 )所得之染料具有良好之耐光性，尤其是在纖維素纖維材料上，且此不只在染料之乾狀態，在濕狀態時亦如此（例如，當其經一出汗溶液潤濕時）；而且此染料亦有良好之耐濕性，例如於60至 9 51C中之耐洗性，甚至在有過硼酸鹽存在下亦如此；亦有良好之耐酸磨與鹼磨，耐交染及耐出汗性質，高度之耐蒸氣性，以及良好之耐摺性，耐熱壓性及耐油煙性。同樣地，當經此染料濕染之材料以仍含有乙酸之方式被貯放時，此染料具有高度之防止酸消失的性質。以下之實施例係用以說明本發明。若無特別指出，貝IJ 其中之份數與百分比皆以重量計。重量份數與體積份數之間的關係，與公斤對公升之關係一樣。在這實施例中所述之化合物，係以化學式表示，而係為游離酸之形式。通常其偽以其鈉或鉀鹽之形式被製備及 (請先閲讀背而之注意事項孙堝寫木頁) 裝- 訂· 線- 本紙狀度謝团B家標华__格⑺- 14 209240 Λ 6 Η 6 經濟部屮央標準局貝工消费合作社印製五、發明説明f1 ) 分離出，且以鹽之形式被用來染色。同樣地，在以下實施例（尤其是表中之實施例）所述游離酸形式之起始化合物及成份，可以如此形式或以其鹽之形式被用於合成中，該鹽最好是驗金颶鹽，例如納鹽或鉀鹽。可視區域之吸收最大值（λ 值）係在_金屬鹽之水溶液上測得。在表中之實施例中，λ 值係示於顔色一攔之括弧中；波長單位為nm。奮施例1 將2 —胺基菜一 4, 8 —二磺酸於01中以傳統方式重氮化，係在一含有30. 3份此胺基某化合物，450 份水及2 0份5Ν亞硝酸納水溶液之混合溶液中，加入 33份之1 ON鹽酸水溶液。以少量醯胺基硫酸依傳統方式除去過量之亞硝酸。接箸加入14. 9份之4 —胺基苯並咪唑一2 —酮，而偶合反應係在4至5之pH中進行。待偶合反應終止後，以吸取方式過濾出沈澱物，再懸浮於 30◦份之水中。將19份三氣一S—三嗪與100份水所形成之懸浮液加入上述懸浮液中，再使反應於5至 151C及6至7之pH中完成。接著加入4. 2份之氨基氰，於8至9. 5之pH及35至45C之溫度中進行第二縮合反應。於加入24. 9份之3 — （>3 —硫酸根絡乙磺醯基）苯胺後，在3. 5至4. 5之pH及70至 9 0Ϊ：之溫度中進行第三縮合反應。以氣化鉀將依照本發明所得之偶氮化合物由合成溶液 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂· 線< 本紙張尺度逍用中ΗΒ家標準(CNS)甲4規格(210x297公*) - 15 - 經濟部十央標準局CX工消贽合作杜印製 -09^40 Λ 6 __It 6 __ 五、發明説明（12) 中鹽析出，再以驗金屬鹽（最好是鉀鹽）之形式分離出。其在以游離酸之形式表示時具下式： S〇3H s〇3h 且顯示器出極佳之能與纖維反應的染色性質。本發明之此偶氤化合物，在以如前述施加及固定之已知方法（此方法為已知可將纖維反應性染料用在材料，尤其是纖維素纖維材料，例如棉），將本發明之偶氮化合物用至材料上後，會産生強烈的黃色染色及印染作用，具有良好之堅牢性質，其中尤其較明顯的是有良好之耐光及耐出汗性質。官施例2 將2 0份 5 N亞硝酸水溶液與3 3份 1 Ο N鹽酸水溶液，加入38. 3份2 —胺基某—3, 6, 8 —三磺酸於4 0 0份水中所形成之中性水溶液，於Ot：下使其以傳統方式重氮化1小時。再加入14. 9份之4一胺基苯並眯唑一2—酮，以20%強度之磺酸鈉水溶液將pH逐漸固定為在6與7之間，隨後攢拌該混合物1小時，再以稀鹽酸水溶液調整pH至2與3之間，接著以氯化鉀將所冬紙張尺度遑用中國Η家樣準(CNS)T4規格（210x297公*) ~~ -16 -

•CN

N \- NH —nh— HN NH c II o

so I CH ch2-os〇3h (請先閲讀背而之注意事項#艰寫木頁) A 6 Μ 6 209240 五、發明説明ί3 ) 製成之偶氮化合物鹽析出，再過濾而分離出來。使所分離出之産物溶於700份水中。以20%強度之硪酸鈉水溶液將pH調整在3至5之間，然後於加入4◦份2-氣一 4 一氡醛胺基一 6 —〔 4 > 一（ /3 —硫酸根絡乙磺醯基）一苯胺基〕一 1，3，5—三嗪後，會在60 -80¾之溫度及3 — 5之pH下發生縮合反應。待反應終止後，將混合物冷卻至20TC,調整pH至4 一 6,以氛化鉀將本發明中之偶氮化合物鹽析出，並以鹸金屬鹽（主要是鉀鹽 )形式分離出。其以游離酸之形式表示為具有下式： (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ho3s

N = N X(

so3h HN

CN N N NH—NH "Ο

SO CH ch2-oso3h -裝· 訂_ 線< ax 經濟部屮央標準局β工消費合作社印製 392 nm) 且有極佳之與纖維反應之染料性質，其在經運用傳統用於娥維反應性染料的施加及固定方法後，會在前述材料，尤其是棉上，産生強烈、閃亮之金黃色染色及印染效果，且有良好之堅牢性。奮施例3 欲製備本發明中之偶氮化合物，僳先依照實施例2中之指示，製備由作為重氟成份之2—胺基某一3, 6, 8 本紙張尺度逍用中國國家樣準(CHS)甲4規格(210X297公釐）_ 17 - 經濟部屮央榣準局Η工消費合作社印製 Λ 6 η 6 _ 五、發明説明（14) -三磺酸與為偶合成份之4 一胺基苯並咪唑- 2 —酮而來的偶氮化合物。將分離出之産物溶在700份水中。以 20%強度之碩酸納水溶液將pH調整在6與7之間。加入19份2, 4 -二氯一 6 -氰醯胺基一 1, 3, 5 —三嗪後，縮合反應會在50 — 70Ό之溫度及6 — 7之pH 下發生。反應終止後，在3. 5—4. 5之pH及70— 901C之溫度中，與24. 9份3 — （/3 —硫酸根絡乙磺醯基）苯胺進行第二縮合反應，以氣化鉀將本發明中之偶氮化合物鹽析出，並以鹼金屬鹽（鉀鹽）之形式分離出來 Ο 本發明中之偶氮化合物以游離酸之形式表示為具下式 (請先閲讀背面之注意事項再蜞寫木頁)

CN

〇 ch2-oso3h (Xmax = 390 且有極佳之與纖維反應性的染料性質。其在經蓮用傳統用於纖維反應性染料方法施加至前述材料，尤其是棉上之後 ,會産生強烈之黃色染色及印染效果，且有良好之堅牢性，其中尤其明顯的是良好之耐光性及耐出汗性質。本紙張尺度遑用中ΒΒ家標準(CHS)甲4規格(210X297公复）_ ι8 _ Λ 6 Π 6 五、發明説明ί5 ) 奮旆例4· 於實施例2之第一階段中，將其中所製之胺基一偶氮化合物溶在700份水中。以稀氫氣化鈉水溶液將pH調整至6 — 8,再於〇至l〇t：中將18份之三氟三嗪加入其中，随後於此溫度及6—8之pH中攪拌該混合物約 2 0分鐘。接著將2 7份之r 一（ /3 / —硫酸根絡乙磺醯基）丙基胺加入，在pH維持在6-8時使混合物緩慢加溫至201C,隨後攪拌混合物5 — 10小時，再將反應溶液蒸發以分離出本發明中之偶氮化合物。産生下式（以游離酸之形式表示）之本發明的偶氮化合物：

F

II 0 (\nax = 394 nm> (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂· 線· 經濟部中央檑準局貝工消费合作社印製其為鈉鹽形式，其能將前述材料，尤其是棉，染成具強烈而閃亮之金黃色，且有極佳之堅牢性。奮偷例5 重複實施例1,以將30. 3份之2 —胺基某一 4, 8-二磺酸重氮化，加入14. 9份4一胺基苯並咪唑一本紙張尺度逍用中國《家樣準(CNS)甲4規格(210X297公釐>_ 19 - Λ 6 Η6 五、發明説明（16 ) 2—酮後，於弱酸性pH中進行偶合反應。以吸取作用過濾出沈澱物，並懸浮在300份水中。在5—15¾中將 19份之三氯三嗪水性分散液，再於此溫度及6-7之 pH中進行縮合反應。以同樣方式將24. 9份3 — （/3 一硫酸根絡乙磺醯基）苯胺摻合入其中，再於3—5. 5 之pH及50—80¾之溫度中進行第二縮合反應約15 小時。接著，以氣化鈉鹽析出本發明中之偶氮化合物，並以鹼金屬鹽（鈉鹽）形式分離出來。其以游離酸之形式表示為具下式：

〇 ch2-oso3h <Xmax = 379 nm> (請先閲讀背而之注意肀項#蜞寫本頁) 裝· 線· 經濟部屮央櫺準局Μ工消t合作社印製且在對例如棉染色後，有閃亮之金黃色調及良好之堅牢性啻旆例6至5 5 以下表中之實施例敘述本發明中之其他單偶氮化合物 ,其具式（1),且式（1)中各符號之定義如表中所列。其可依本發明方法製備，例如與實施例1相同之方法， i紙张尺度逍用中國Η家標毕(CNS)T4規格(210X297公釐）_ 五、發明説明（其同樣有極佳之染料性質，會在前述材料，尤其是繼維素纖維材料上，産生強烈之染色及印染效果，其顔色為如表中各待定實施例中所示（像染在棉上），且有良好之堅牢性。 (請先閲讀背面之注意事項再填、寫本頁) -裝· 線. 經濟部十央21準，-:^工消费合作社印¾ 本紙張尺度逍用中國S家標準(CNS)甲4規格（210X297公龙） -21 - 五、發明説明；8 ) 式（1)之偶匕合物實施例基園D 基園X 基園Y 顔色 6 4,8-二磺基某-2-基 6-(/3-疏酸根絡乙磺酵基)- 氣金黃色 H-2-基胺基 (376) 7 囘上 4-(/3-硫酸根絡乙磺醯基)- 親金黃色苯胺基 (375) 8 囘上 3-(/3-硫酸根絡乙磺酵基)- 氣金黃色趨基 (381) 9 同上 4-(/9-硫酸根絡乙磺醯基)- 糊安基金黃色 mm (378) 10 同上 T-(卢-硫酸根絡乙磺醵基)- 鲕胺基金黃色丙胺基 (377) 11 3.6.8-三磺 4-(/9-硫酸根絡乙磋醯基氣金黃色某-2-基苯胺基 (395) 12 同上 3-(/3-硫酸根絡乙磺醯基)_ 氣金黃色苯胺基 (394) 13 同上 7-(/9’-硫酸根絡乙0醯基)- 氣金黃色丙胺基 (389) 14 同上 4-(/9-硫酸根絡乙磺醯基)_ 氣金黃色苯胺基 (393) 15 囘上 3-(/9-硫酸根絡乙磺酵基卜氣金黃色苯胺基 (394) (誚先閲讀背面之注意事項再填寫木頁) 經濟部十央標準劝U工消贽合作社印z4 本紙張尺度通用中國國家榀準（CNS)甲4規tM210X297公釐） -22 - Λ 6 Η 6 五、發明説明（19) 式（1)之偶SMt合物實施例基圃D 基圃X 基圃Y 顔色 16 3,6.8-三磺基 4-(召-硫酸根絡乙雄醯基)- 氰赚基金黄色某-2-基苯胺基 (392) 17 同上 3-(办-硫酸根絡乙磺絲卜氛賺基金黄色苯按基 (390) 18 同上 7-(/3，-硫酸機乙麵基卜银賺基金黃色丙胺基 (393) 19 囘上 6-(/3-硫酸根絡乙磺醯基卜银賺基金黃色某-2-基胺基 (392) 20 囘上 6-(；8-硫酸根絡乙磺酸基)- «麵基金貰色 8-磺基菓-2-基胺基 (395) 21 2,4-二磺苯基 4-(/9-硫酸根絡乙雄醯基>- m 金黃色苯胺基 (381) 22 同上 3-(/3-硫酸根絡乙磺醏基)- 金黃色苯胺基 (383) 23 同上 r(/3，-硫酸根絡乙磺醯基)- 氛金黃色丙胺基 (376) 24 囘上 4-(/9-硫酸根絡乙磺酵基卜氣金黃色苯胺基 (378) 25 同上 3-(;8-昧酸根絡乙磺醯基卜氣金黃色苯胺基 . (377) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 線· 經濟部屮央櫺準乃Μ工消仰合作社印51 本紙張尺度通用中國困家標準(CHS) Τ4規格(210X297公龙） -23 - Λ 6 Π 6 五、發明説明（20) 式（1)之偶氮化合物實施例基園D 基釀X 基圃Y 顔色 26 2,4-二礎苯基 4-(/3-硫酸根絡乙磺醯基)- 银醯胺基金黃色苯胺基 (376) 27 同上 3-(/3-硫酸根絡乙磺®基卜氮酿基金黃色苯胺基 (379) 28 同上 τ-(卢·-硫酸根絡乙磔酵基卜氰酿基金黃色丙胺基 (378) 29 2.5-二碌笨基 4-(/3-硫酸根絡乙通酸基)- 氣金黄色苯胺基 (382) 30 囘上 3-(卢-硫酸根絡乙磺醯基)_ 氣金黃色苯胺基 (378) 31 囘上 4-(/3-硫酸根絡乙磺酪基)- 氣金黃色苯胺基 (377) 32 同上 3-(/3-硫酸根絡乙磺醯基)- 氣金黃色苯胺基 (375) 33 囘上 4 -</9-硫酸根絡乙磺醯基)- _安基金黃色丙胺基 (376) 34 同上 3-(/?_碕酸根络乙磺醯基)_ 侧安基金黃色苯胺基 (378) 35 同上 7-(/S’-硫酸根絡乙磺醯基)- 細胺基金黃色苯胺基 (381) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本页) 裝- -線. 經濟部屮央準沿^:工消作合作杜卬贤本紙張尺度通用中國國家標準(CNS) Ή規格(210x297公龙) -24 - 4Ό Λ 6η 6 五、發明説明（21) 式⑴之偶®化合物實施例基園D 基圃X 基_丫顔色 36 2.5-二磺苯基 6-(/3-味酸根絡乙雄醯基)- 気赚基金黃色某-2-基胺基 (380) 37 囘上 6-(/9-硫酸根絡乙磺醯基)_ 氰鹏基金黃色 8-雄基某-2-基胺基 (381) 38 4 · 8-二联基某-2-基 4 -(/9-硫酸根絡乙雄醯基)_ 氛金黄色苯胺基 (379) 39 囘上 3-(/3-硫酸根絡乙磺麟)- 氛金黃色苯胺基 (379) 40 囘上 7-(/3.-硫酸根絡乙磺酸基)- 氛金黄色丙胺基 (375) 41 同上 6-(/9-疏酸根絡乙雄思基)- 氛金黃色 8-磺基菓-2-基胺基 (377) 42 4-氛-3-甲基- 3-(/9-硫酸根絡乙磺酵基)- 氨金黄色 6-磺苯基苯胺基 (380) 43 3,6,8-三磺基某 4 -(/9-硫酸根絡乙磺藹基)- 甲氣基金黃色 -2-基苯胺基 (390) 44 同上 V-(/3.-硫酸根絡乙挪基)_ 甲氣基金黃色丙胺基 (392) 45 4，8-二横基某-2-基 3-(芦-昧酸根絡乙磺醯基)_ 甲氣基金黃色苯胺基 (378) (請先閱讀背面之注意事項再填寫木頁) 經濟部十央21準乃“工消设合作杜印虹本紙張尺度边用中國a家標準(CNS)T4規格(210x297公龙) -25 - 209 Λ 6 Β6 五、發明説明（22) 式（1)之偶氮化合物實施例基園D 基圍X 基園Y 顔色 46 4 · 8-二横基某-2-基 3-(卢-硫酸根絡乙确醯基>_ 描基乙胺基金黃色苯胺基 (380) 47 同上 4-(/9-硫酸根絡乙磺醏基)_ 同上金黃色苯胺基 (381) 48 3,6,8-三磺基某-2 同上嗎啉基金黃色 -基 (393) 49 4 * 8-二 1¾ 基菜-2-基同上同上金黃色 (380) 50 冏上 3-(卢-硫酸根絡乙磺酵基)- 冏上金黃色苯胺基 (378) 51 同上 /9-[/3’-(乙烯基磺醴基)- 氣金黃色乙氣基】-乙胺基 (382) 52 囘上囘上氛氣金黃色 (379) 53 2.2-.二磺基-4，- 4 -(/3-硫酸根絡乙酿基卜氣金员色硝基15-4-基苯胺基 (384) 54 冏上 3-(卢-硫酸根絡乙磺醵基卜氣金黃色苯胺基 (383) 55 4-氛-3-甲基-6- 4-(/9-硫酸根絡乙磺醯基)- 氣金黃色磺苯基苯胺基 (382) (請先閲讀背面之注意事項再堺寫木頁)

本紙張尺度逍用中國困家標準（CHS)Τ4規格（210X297公龙) -26 -

Claims

經濟部中央標準局8工消費合作杜印製六、申請專利範園第80 1 09885號專利申請案中文申請專利範園修正本民國82年6月修正種具式（1 )之水溶性偶氮化合物： N = N —^~^— HN XNH NH- 乂 N N X (1) cr 11 其中 _ Q撟經1，2或3個選自磺基、羧基'Ci — C4烷基及等中之取代基取代之苯基，且這些取代基中至少一者爲碌華或羧基，或D爲經磺基苯乙烯基或硝基苯乙烯基取代之苯基，或爲經1，2或3個磺基取代之某基： Y爲氟，氯或式（2)之基一 A _ R ( 2 ) 其中 A爲氧或NH基，最好是NH，且 R爲氱基，Ci — C4烷基或々一磺乙基，或基囲一 A-R ； X爲氟，氯或式一 NH-B之基’其中 ----------------(-------裝-------玎----.-4線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4規格（210 X 297公梦i 1 - 六、申請專利範圍 B爲式（3 3 b )或（ 1 K — S Ο 2 z

P

R- A7 B7 C7 D7 之基 (3b) (3c) (請先閱1!^面之注意事項再塡寫本頁) 丨裝· 其中 a 1仄爲（：1 — C4之支鏈或直鏈之烷撑，或爲可經插入一個氧原子之C2-8烷撑， z 爲乙烯基或乙基，其可在0 -位置上經一取代基取代，且該取代基可被藉著鹸除去而形成乙场_， R1爲氣I’翔基，或式—S〇2 — Z之硝基， a中Z 爲如上所定義， R2爲氫，磺基或羧基； R3爲氫，磺基或羧基； R 4爲氫，磺基或羧基。 2 ·如申請專利範圍第1項之化合物，其中D 4 —二磺苯基，2，5 -二磺苯基，4，8 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）-? 訂. 線- 經濟部中央標準局S工消費合作社印製舄

A7 B7 C7 D7_ 六、申請專利範圍 —基，3，6，8 - 三磺某—2 —基，2，2一 —二磺— 4 —硝基甚—4 —基或4 一氣—3 —甲基—6 —硝苯基〇 3 ·如申請專利範圍第1項之化合物，其中式（3 a )中之a 1 K爲正丙撑。 4 ·如申請專利範圍第1項之化合物，其中R1爲氫或磺基。 5 ·如申請專利範圍第1項之化合物，其中R3爲氫 Ο 6 ·如申請專利範圍第1項之化合物，其中Z爲/?_ 硫酸根絡乙基。 _ 7 —種用以製備一如申請專利範圍第1項之式（1 )化合物的方法，包含將式（4 )之胺 (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) •裝. 訂.

-線. 經濟部中央標準局員工消費合作社印製其中D爲如申請專利範圍第1項中所定義者，與式H a 1 一 W之化合物反應，其中Ha 1爲氯或氟，W爲式（5 ) 之基 N N (5 X 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）-^ ~ 六、申請專利範圃 A7 B7 C7 D7 其中X與Y各爲如申請專利範園第1項中所定義者，且若式Ha 1 — W中Ha 1 ，X與Υ皆爲鹵素，則其皆爲氣或皆爲氟，或將式（6 )之化合物 D N = N

(6) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 經濟部中失標準局貝工消费合作社印製其中D，Y與Hal各爲如申JI專利範園第1項中所定義者（若Υ與Ha 1皆爲鹵素，則二者最好皆爲氯或皆爲氟 )與式H2N — B之化合物反應，其中B爲如申請專利範圍第中所定義者。 8·如申請專利範圍第1至7項中任一項之染料，可以染色或印染含羥基及/或羧醯胺基之材料，尤其是織維材料。 9 ·一種對含羥基及/或羧醯胺基之材料，尤其是纖維材料，染色或印染之方法，其中係藉熱或鹸劑或同時藉熱及鹸劑，將染料施用於材料上，並固定於材料上或材料內，此方法包含使用如申請專利範圍第1至7項中任一項之染料作爲染料。訂_ 本纸張尺茂適用中國國家標準（CNS)甲4规格（210 X 297公釐）_ 4 _