JPH04353550A - 耐摩耗性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本願発明は耐摩耗性を改善したポ
リ塩化ビニル系樹脂組成物に関する。この組成物はマッ
ト類、タイル、可撓性電線等の耐摩耗性を必要とする成
形品用として好適なものである。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は可塑剤の添加で、柔
軟性をもたせることによる易加工性、ソフト感、難燃性
、耐薬品性等の特徴を有しており、保護材、装飾絶縁材
等として古くから使用されている。しかし、塩化ビニル
系樹脂の使用用途の拡大にともない、大きな摩擦抵抗を
受けたり、繰り返し摩擦を受けるなど厳しい条件下での
使用も増えてきており、耐摩耗性の向上が望まれている
。従来、この耐摩耗性の改善のために多量の滑剤の添加
を行なったり、アクリルなどの表面コートにより表面硬
度を上げる方法がとられてきた。しかし、滑剤の添加に
はブリード、ブルームにより外観を損ない商品価値を下
げたり、効果の持続性がないという問題点があり、表面
コートには後処理となるため工程が増えて煩雑になり大
幅にコストアップするという問題点があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】前記の状況に鑑み、本
願発明は耐摩耗性の改善された成形用のポリ塩化ビニル
系樹脂組成物であって、外観や効果の持続性に関する問
題点がなく、後処理工程を必要とせず、加工性や物性に
影響を与えないものを提供しようとしてなされたもので
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決すべく鋭意検討の結果、塩化ビニル系樹脂と、（
メタ）アクリル酸エステル系単量体とポリオルガノシロ
キサンをグラフト共重合して得たアクリル変性ポリオル
ガノシロキサンとを配合すれば目的が達成されること、
さらに炭素数の比較的多い脂肪酸アミドを配合すると耐
摩耗性がいっそう改善されることを見出して本願発明に
到達した。

【０００５】すなわち、本願発明は前記の課題を解決し
たものであり、これは （１）ポリ塩化ビニル系樹脂　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００重量部、 （２）一般式１

【化３】 ［式中のＲ１、Ｒ２　及びＲ３　は独立に炭素数１〜２
０の１価の炭化水素基又は炭素数１〜２０の１価のハロ
ゲン化炭化水素基を表し、Ｙはラジカル反応性基又はＳ
Ｈ基をもつ有機基を表し、Ｚ１及びＺ２　は独立に水素
原子、低級アルキル基又は式−ＳｉＲ４　Ｒ５　Ｒ６　
（Ｒ４　及びＲ５　は独立に炭素数１〜２０の１価の炭
化水素基又は炭素数１〜２０の１価のハロゲン化炭化水
素基を表し、Ｒ６　は炭素数１〜２０の１価の炭化水素
基、炭素数１〜２０の１価のハロゲン化炭化水素基、ラ
ジカル反応性基又はＳＨ基をもつ有機基を表す。）で示
される基を表し、Ｒ１　〜Ｒ６、Ｙ、Ｚ１、Ｚ２　の各
々については１分子中においてすべて同一であっても異
なっていてもよく、ｍは１０，０００以下の正の整数を
表し、ｎは１以上の整数を表す。］で示されるポリオル
ガノシロキサンと、一般式２

【化４】 （式中のＲ７　は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８　
はアルキル基、アルコキシ置換アルキル基、シクロアル
キル基又はアリール基を表す。）で示される（メタ）ア
クリル酸エステル又はこの（メタ）アクリル酸エステル
７０重量％以上とこれと共重合可能な他の単量体３０重
量％以下との混合物とを、重量比５：９５ないし９５：
５の割合でグラフト共重合してなるアクリル変性ポリオ
ルガノシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５〜３０重量部 及び （３）一般式３ Ｒ９−ＣＯＮＨ２ 又は 一般式４ （Ｒ１０−ＣＯ）２ＮＨ （式中のＲ９、Ｒ１０は炭素数が１０以上の炭化水素基
を表す。）で示される脂肪酸アミド　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０〜１．１重量部を配合したことを特
徴とするポリ塩化ビニル系耐摩耗性樹脂組成物、を要旨
とするものである。

【０００６】以下に本願の発明について詳しく説明する
。本願の発明に使用し得るポリ塩化ビニル系樹脂には、
ポリ塩化ビニルをはじめ塩化ビニルと他の単量体、例え
ばエチレン、酢酸ビニル、ビニルエーテル、マレイン酸
エステル等との共重合体が含まれ、また、これらと他の
ポリマーとがブレンドされたものも含まれる。すなわち
、成形加工が可能な塩化ビニル系樹脂あるいはそのブレ
ンド物はいずれも使用することができる。

【０００７】本願発明で使用するアクリル変性ポリオル
ガノシロキサンの製造には、原料として前記一般式１で
示されるポリオルガノシロキサンを用いる。一般式１中
のＲ１、Ｒ２、Ｒ３　はメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、
キシリル基、ナフチル基等のアリール基で例示される炭
素数１〜２０の１価の脂肪族及び／又は芳香族炭化水素
基又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部
又は全部をハロゲン原子で置換した基を表す。Ｙはビニ
ル基、アリル基、γ−アクリロキシプロピル基、γ−メ
タクリロキシプロピル基で例示されるラジカル反応性基
、あるいはγ−メルカプトプロピル基で例示されるＳＨ
基含有有機基を表す。Ｚ１、Ｚ２　は水素原子、又はメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の低級アル
キル基又は式−ＳｉＲ４　Ｒ５　Ｒ６　（Ｒ４　及びＲ
５　はＲ１　〜Ｒ３　で例示された炭素数１〜２０の１
価の炭化水素基又は炭素数１〜２０の１価のハロゲン化
炭化水素基を表し、Ｒ６　は同じく炭素数１〜２０の１
価の炭化水素基、炭素数１〜２０の１価のハロゲン化炭
化水素基あるいはＹで例示されたラジカル反応性基又は
ＳＨ基をもつ有機基を表す。）で示される基を表す。ｍ
は１０，０００以下の正の整数を表し、ｎは１以上の整
数を表す。

【０００８】このようなポリオルガノシロキサンは公知
の方法により製造することができる。例えば、前記の基
を有する鎖状や環状の低分子量ポリオルガノシロキサン
とかアルコキシシランを用いて、加水分解や重合、平衡
化の手段を組合せて製造することができる。加水分解や
重合、平衡化は公知の技術により水中に乳化分散した状
態でも行うことができる。ｍ、ｎは前記のとおりである
が、ポリオルガノシロキサンあるいはこれと（メタ）ア
クリル酸エステル系単量体とのグラフト共重合物の特性
からみて５００＜ｍ＜８，０００、１＜ｎ＜５００の範
囲にあるのが好ましく、これには原料配合等の公知の方
法により調整すればよい。

【０００９】また、別の原料である一般式２で示される
（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）ア
クリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレ
ート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシ
エチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（
メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート、フェニ
ル（メタ）アクリレート等のアリール（メタ）アクリレ
ートが例示され、これらのうちの１種のみ又は２種以上
を組合せて使用することができる。

【００１０】この（メタ）アクリル酸エステルはこれと
共重合可能な他の単量体の１種又は２種以上と混合して
用いることができる。ただし、特性上（メタ）アクリル
酸エステル７０重量％以上、これと共重合可能な他の単
量体３０重量％以下とする。共重合可能な他の単量体と
しては、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニト
リル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等が例示される
。

【００１１】前記のポリオルガノシロキサンと、（メタ
）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリル酸エステル
とこれと共重合可能な他の単量体の混合物とを用いて、
グラフト共重合によりアクリル変性ポリオルガノシロキ
サンを製造するに際しては、ポリオルガノシロキサン：
（メタ）アクリル酸エステル等の単量体全量の重量比を
５：９５ないし９５：５とする。ポリオルガノシロキサ
ンが多過ぎると塩化ビニル樹脂との相溶性が悪くなり、
少な過ぎると耐摩耗性が悪くなる。

【００１２】グラフト共重合は公知の技術により行うこ
とができる。例えば、ポリオルガノシロキサンと（メタ
）アクリル酸エステル又はこれと他の単量体の混合物を
水中に乳化分散し、ラジカル重合開始剤の存在下に重合
させればグラフト共重合が起こる。この方法で用いる乳
化剤やラジカル重合開始剤は乳化重合用として公知のも
のでよい。重合終了後、塩析、濾過、水洗などの方法に
よりグラフト共重合体であるアクリル変性ポリオルガノ
シロキサンを得る。また、この乳化グラフト共重合法に
おいては、前記のようにポリオルガノシロキサンを水中
に乳化分散した状態で製造すれば、得られたポリオルガ
ノシロキサンの乳化液をそのまま原料として用いること
ができる。ここで、アクリル変性ポリオルガノシロキサ
ンの配合量はポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し
５〜３０重量部とするが、５重量部未満又は３０重量部
を超えると耐摩耗性が悪くなる。

【００１３】本発明で使用する脂肪酸アミドは一般式Ｒ
９−ＣＯＮＨ２　又は（Ｒ１０−ＣＯ）２ＮＨで示され
るもので式中のＲ９、Ｒ１０は炭素数が１０以上の炭化
水素基とされる。このような脂肪酸アミドとしては、ス
テアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどが例示され
る。そのほかにメチレンビスステアロアミド、エチレン
ビスステアロアミドなどがある。この脂肪酸アミドの配
合量はポリ塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し０〜１
．１重量部とする。配合量が０であっても優れた特性が
得られ、添加すればよりいっそう改良されるが、配合量
が１．１重量部を超えるとブルーミングや接着不良を起
しやすくなる。

【００１４】本願発明の組成物には、前記の成分のほか
塩化ビニル系樹脂に通常使用される可塑剤、充填剤、安
定剤を添加することができる。これらは用途、要求され
る特性、加工性、コスト等によって種類と量を適宜選択
することができる。このほか塩化ビニル系樹脂組成物に
通常添加できる材料はいずれも使用可能である。

【００１５】本願発明の組成物は、前記の各成分を公知
の方法により均一に混合して製造することができる。例
えばヘンシェルミキサーに上記した各種成分や添加剤を
投入して８０℃にてドライアップさせ、押出機を用いて
混練造粒することにより得られる。この本願発明の組成
物から、射出成形、カレンダー成形、押出成形などの従
来公知の加工法により成形品を得ることができる。

【００１６】

【実施例】次に、本願発明の実施例と比較例をあげる。 なお、例中の配合量は重量部を示す。また、本願発明の
組成物から得られた成形品（シート）の特性を下記の方
法により評価した。 摩耗性試験：ＪＩＳ　　Ｋ−７２０４の摩耗輪によるプ
ラスチックの摩耗試験法を適用し、摩耗量（ｇ）を測定
することにより行なった。ただし、摩耗輪Ｓ４２荷重１
ｋｇのテーパー使用。 外観：２３℃の室温にて１２０時間放置後、目視により
調べた。 接着性：アクリル系接着剤を成形品（シート）の表面に
塗布し接着して、２３℃の室温にて１２０時間放置後、
テンシロンにて剥離試験を行なった。 分散性：配合物を３．５インチロール（１５０℃）にて
混練（１５分間）し、各配合における分散性を調べた。

【００１７】実施例１〜５、比較例１〜６表１あるいは
表２に示す配合により各成分を２０Ｌスーパーミキサー
にて混合し、得られた混合物を５０ｍｍφの押出機を用
いて混練造粒した。次に、この造粒物を３．５インチロ
ールにてシート化し、さらに５０トンプレスにて厚さ２
ｍｍのシートとし、シートの特性を評価した。評価の結
果は表１あるいは表２に示すとおりであった。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【表２】

【００２０】なお、配合成分中、 ＴＫ−１０００はポリ塩化ビニル樹脂（信越化学工業（
株）製、商品名）、 Ｅ−１３００は共重合ポリ塩化ビニル樹脂（東ソー（株
）製、商品名） アクリル変性ポリオルガノシロキサンは前記一般式にお
いてＹがメルカプト基で、ｍ＝７，０００、ｎ＝２３８
のポリジメチルシロキサン３０重量部にアクリル酸エス
テル系モノマーを７０重量部グラフト共重合したもの、
である。

【００２１】

【発明の効果】本願発明により、耐摩耗性に優れた成形
物を与える新規なポリ塩化ビニル系樹脂組成物が提供さ
れた。本発明の組成物はブルーム・ブリードを起こさず
、良好な外観や効果の持続性が長いので従来のものより
優れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）ポリ塩化ビニル系樹脂　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
   ００重量部、（２）一般式１ 【化１】 ［式中のＲ１、Ｒ２　及びＲ３　は独立に炭素数１〜２
   ０の１価の炭化水素基又は炭素数１〜２０の１価のハロ
   ゲン化炭化水素基を表し、Ｙはラジカル反応性基又はＳ
   Ｈ基をもつ有機基を表し、Ｚ１及びＺ２　は独立に水素
   原子、低級アルキル基又は式−ＳｉＲ４　Ｒ５　Ｒ６　
   （Ｒ４　及びＲ５　は独立に炭素数１〜２０の１価の炭
   化水素基又は炭素数１〜２０の１価のハロゲン化炭化水
   素基を表し、Ｒ６　は炭素数１〜２０の１価の炭化水素
   基、炭素数１〜２０の１価のハロゲン化炭化水素基、ラ
   ジカル反応性基又はＳＨ基をもつ有機基を表す。）で示
   される基を表し、Ｒ１　〜Ｒ６、Ｙ、Ｚ１、Ｚ２　の各
   々については１分子中においてすべて同一であっても異
   なっていてもよく、ｍは１０，０００以下の正の整数を
   表し、ｎは１以上の整数を表す。］で示されるポリオル
   ガノシロキサンと、一般式２【化２】 （式中のＲ７　は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ８　
   はアルキル基、アルコキシ置換アルキル基、シクロアル
   キル基又はアリール基を表す。）で示される（メタ）ア
   クリル酸エステル又はこの（メタ）アクリル酸エステル
   ７０重量％以上とこれと共重合可能な他の単量体３０重
   量％以下との混合物とを、重量比５：９５ないし９５：
   ５の割合でグラフト共重合してなるアクリル変性ポリオ
   ルガノシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　５〜３０重量部 及び （３）一般式３ Ｒ９−ＣＯＮＨ２ 又は 一般式４ （Ｒ１０−ＣＯ）２ＮＨ （式中のＲ９、Ｒ１０は炭素数が１０以上の炭化水素基
   を表す。）で示される脂肪酸アミド　　　　　　　　　
   　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
   　　　　　　　　０〜１．１重量部を配合したことを特
   徴とするポリ塩化ビニル系耐摩耗性樹脂組成物。