JPH04348172A - 皮膜形成剤組成物 - Google Patents
皮膜形成剤組成物Info
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- JPH04348172A JPH04348172A JP3060894A JP6089491A JPH04348172A JP H04348172 A JPH04348172 A JP H04348172A JP 3060894 A JP3060894 A JP 3060894A JP 6089491 A JP6089491 A JP 6089491A JP H04348172 A JPH04348172 A JP H04348172A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/14—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
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- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/16—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線によって硬化皮
膜を形成する組成物に関するものである。
膜を形成する組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】オルガノシラザンポリマーを主剤とする
離形剤組成物（特開昭６０−１４５８１５および特開昭
６０−２２１４７０）が、撥水性の硬化皮膜を形成する
ものとして知られている。
離形剤組成物（特開昭６０−１４５８１５および特開昭
６０−２２１４７０）が、撥水性の硬化皮膜を形成する
ものとして知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の離形剤
組成物を十分に硬化させるためには、通常、長時間を要
する。また、そのようにして得られる硬化皮膜は軟質性
のものであるため、摩擦に対する耐久性が低い。さらに
、該硬化皮膜が有する撥水性は、長期の使用によって低
下してしまうものであり、該硬化皮膜が有する撥油性は
低いものである。そこで本発明の課題は、短時間の硬化
時間で硬化することができ、良好な撥水性、撥油性およ
び硬度を有する皮膜を形成できる組成物を提供すること
である。
組成物を十分に硬化させるためには、通常、長時間を要
する。また、そのようにして得られる硬化皮膜は軟質性
のものであるため、摩擦に対する耐久性が低い。さらに
、該硬化皮膜が有する撥水性は、長期の使用によって低
下してしまうものであり、該硬化皮膜が有する撥油性は
低いものである。そこで本発明の課題は、短時間の硬化
時間で硬化することができ、良好な撥水性、撥油性およ
び硬度を有する皮膜を形成できる組成物を提供すること
である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ） 下記
［Ａ］ 群の構成単位の少なくとも１種および下記［Ｂ
］ 群の構成単位の少なくとも１種からなり、かつ、［
Ａ］ 群の構成単位と［Ｂ］ 群の構成単位との割合と
して、パールオロアルキル基： Ｒ１ と 、水素原
子または１価の炭化水素基： Ｒ２ および不飽和脂肪
酸エステル基： Ｒ４ とのモル比： Ｒ１ ／（Ｒ２
＋ Ｒ４ ） が、９９／１〜５０／５０ であるオ
ルガノシラザン共重合体、 ［Ａ］ 群： 一般単位式［Ｉ］： ［Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］ ａ Ｒ２ ｂ
Ｓｉ （ＮＲ３ ） （４−ａ−ｂ）／２
［Ｉ］ （上記式中、 Ｒ１ はパーフルオロアル
キル基を表し、 Ｒ２ および Ｒ３ は同一もしくは
異なってもよく、水素原子または１価の炭化水素基を表
し、ａは１〜３の整数を表し、ｂは０〜２の整数を表し
、ａ＋ｂは１〜３の整数であり、ｍは２〜５の整数を表
す。）で表される単位、一般単位式［ＩＩ］： ［Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］ ａ Ｒ２ ｂ
ＳｉＯ （４−ａ−ｂ）／２
［ＩＩ］（上記式中、 Ｒ１ 、 Ｒ２ 、ａ、ｂ
およびｍは前記のとおりである。）で表される単位、お
よび、一般単位式［ＩＩＩ］： ［Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］ ｃ Ｒ２ ｄ
ＳｉＯ ｅ／２ （ＮＲ３ ） ｆ／２
［ＩＩＩ］ （上記式中、 Ｒ１ 、 Ｒ２ 、
Ｒ３ およびｍは前記のとおりであり、ｃは０または１
の整数を表し、ｄ、ｅおよびｆは１または２の整数を表
し、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆは４である。）で表される単位、な
らびに、 ［Ｂ］ 群： 一般単位式［ＩＶ］： ［Ｒ４ （ＣＨ２ ） ｎ ］ ｇ Ｒ２ ｈ
Ｓｉ （ＮＲ３ ） （４−ｇ−ｈ）／２
［ＩＶ］（上記式中、 Ｒ４ は不飽和脂肪酸エス
テルを表し、 Ｒ２ および Ｒ３ は前記のとおりで
あり、ｇは１〜３の整数を表し、ｈは０〜２の整数を表
し、ｇ＋ｈは１〜３の整数であり、ｎは２〜５の整数を
表す。）で表される単位、一般単位式［Ｖ］： ［Ｒ４ （ＣＨ２ ） ｎ ］ ｇ Ｒ２ ｈ
ＳｉＯ （４−ｇ−ｈ）／２
［Ｖ］ （上記式中、 Ｒ２ 、 Ｒ４ 、ｇ、ｈ
およびｎは前記のとおりである。）で表される単位、お
よび、一般単位式［ＶＩ］： ［Ｒ４ （ＣＨ２ ） ｎ ］ ｉ Ｒ２ ｊ
ＳｉＯ ｋ／２ （ＮＲ３ ） ｌ／２
［ＶＩ］（上記式中、 Ｒ２ 、 Ｒ３ 、 Ｒ４
およびｎは前記のとおりであり、ｉは０または１の整
数を表し、ｊ、ｋおよびｌは１または２の整数を表し、
ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｌは４である。）で表される単位、 （ｂ） 有機溶剤に溶解可能な光増感剤、並びに、（ｃ
） 有機溶剤を含んでなる皮膜形成剤組成物を提供する
ものである。
［Ａ］ 群の構成単位の少なくとも１種および下記［Ｂ
］ 群の構成単位の少なくとも１種からなり、かつ、［
Ａ］ 群の構成単位と［Ｂ］ 群の構成単位との割合と
して、パールオロアルキル基： Ｒ１ と 、水素原
子または１価の炭化水素基： Ｒ２ および不飽和脂肪
酸エステル基： Ｒ４ とのモル比： Ｒ１ ／（Ｒ２
＋ Ｒ４ ） が、９９／１〜５０／５０ であるオ
ルガノシラザン共重合体、 ［Ａ］ 群： 一般単位式［Ｉ］： ［Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］ ａ Ｒ２ ｂ
Ｓｉ （ＮＲ３ ） （４−ａ−ｂ）／２
［Ｉ］ （上記式中、 Ｒ１ はパーフルオロアル
キル基を表し、 Ｒ２ および Ｒ３ は同一もしくは
異なってもよく、水素原子または１価の炭化水素基を表
し、ａは１〜３の整数を表し、ｂは０〜２の整数を表し
、ａ＋ｂは１〜３の整数であり、ｍは２〜５の整数を表
す。）で表される単位、一般単位式［ＩＩ］： ［Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］ ａ Ｒ２ ｂ
ＳｉＯ （４−ａ−ｂ）／２
［ＩＩ］（上記式中、 Ｒ１ 、 Ｒ２ 、ａ、ｂ
およびｍは前記のとおりである。）で表される単位、お
よび、一般単位式［ＩＩＩ］： ［Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］ ｃ Ｒ２ ｄ
ＳｉＯ ｅ／２ （ＮＲ３ ） ｆ／２
［ＩＩＩ］ （上記式中、 Ｒ１ 、 Ｒ２ 、
Ｒ３ およびｍは前記のとおりであり、ｃは０または１
の整数を表し、ｄ、ｅおよびｆは１または２の整数を表
し、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆは４である。）で表される単位、な
らびに、 ［Ｂ］ 群： 一般単位式［ＩＶ］： ［Ｒ４ （ＣＨ２ ） ｎ ］ ｇ Ｒ２ ｈ
Ｓｉ （ＮＲ３ ） （４−ｇ−ｈ）／２
［ＩＶ］（上記式中、 Ｒ４ は不飽和脂肪酸エス
テルを表し、 Ｒ２ および Ｒ３ は前記のとおりで
あり、ｇは１〜３の整数を表し、ｈは０〜２の整数を表
し、ｇ＋ｈは１〜３の整数であり、ｎは２〜５の整数を
表す。）で表される単位、一般単位式［Ｖ］： ［Ｒ４ （ＣＨ２ ） ｎ ］ ｇ Ｒ２ ｈ
ＳｉＯ （４−ｇ−ｈ）／２
［Ｖ］ （上記式中、 Ｒ２ 、 Ｒ４ 、ｇ、ｈ
およびｎは前記のとおりである。）で表される単位、お
よび、一般単位式［ＶＩ］： ［Ｒ４ （ＣＨ２ ） ｎ ］ ｉ Ｒ２ ｊ
ＳｉＯ ｋ／２ （ＮＲ３ ） ｌ／２
［ＶＩ］（上記式中、 Ｒ２ 、 Ｒ３ 、 Ｒ４
およびｎは前記のとおりであり、ｉは０または１の整
数を表し、ｊ、ｋおよびｌは１または２の整数を表し、
ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｌは４である。）で表される単位、 （ｂ） 有機溶剤に溶解可能な光増感剤、並びに、（ｃ
） 有機溶剤を含んでなる皮膜形成剤組成物を提供する
ものである。
【０００５】（ａ） のオルガノシラザン共重合体（ａ
） のオルガノシラザン共重合体は、前記、［Ａ］ 群
の構成単位および［Ｂ］ 群の構成単位を必須の構成単
位としてなるものである。
） のオルガノシラザン共重合体は、前記、［Ａ］ 群
の構成単位および［Ｂ］ 群の構成単位を必須の構成単
位としてなるものである。
【０００６】［Ａ］ 群の構成単位を表す一般単位式中
、 Ｒ１ はパーフルオロアルキル基である必要があり
、その炭素原子数が４〜２０であることが好ましい。か
かるパーフルオロアルキル基としては、例えば−Ｃ４
Ｆ９ 、−Ｃ６ Ｆ１３、−Ｃ８ Ｆ１７、−Ｃ
１０ Ｆ２１、−Ｃ１２Ｆ２５、−Ｃ１４ Ｆ２９など
が挙げられ、より好ましくは−Ｃ８ Ｆ１７である。 Ｒ２ および Ｒ３ は同一でも異なってもよく、水素
原子または１価の炭化水素基である。かかる１価の炭化
水素基としては炭素原子数が１〜８のものが好ましい。 具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基などのア
ルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フ
ェニル基、トリル基などのアリール基、シクロヘキシル
基などのシクロアルキル基などが挙げられる。 Ｒ２
としてはメチル基が好ましく、 Ｒ３ としては水素原
子が好ましい。ａは１〜３の整数であり、ｂは０〜２の
整数であり、ａ＋ｂは１〜３の整数である。ｃは０また
は１の整数であり、ｄ、ｅおよびｆは１または２の整数
であり、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆは４である。ｍは２〜５の整数
であり、好ましくは２である。 ［Ｂ］ 群の構成単位を表す一般単位式中、 Ｒ４ は
不飽和脂肪酸エステル基である必要がある。かかる不飽
和脂肪酸エステル基としては、例えばアクリロキシ基、
メタクリロキシ基などが挙げられ、中でもメタクリロキ
シ基が好ましい。ｇは１〜３の整数であり、ｈは０〜２
の整数であり、ｇ＋ｈは１〜３の整数である。ｉは０ま
たは１の整数であり、ｊ、ｋおよびｌは１または２の整
数であり、ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｌは４である。ｎは２〜５の整
数であり、好ましくは３である。
、 Ｒ１ はパーフルオロアルキル基である必要があり
、その炭素原子数が４〜２０であることが好ましい。か
かるパーフルオロアルキル基としては、例えば−Ｃ４
Ｆ９ 、−Ｃ６ Ｆ１３、−Ｃ８ Ｆ１７、−Ｃ
１０ Ｆ２１、−Ｃ１２Ｆ２５、−Ｃ１４ Ｆ２９など
が挙げられ、より好ましくは−Ｃ８ Ｆ１７である。 Ｒ２ および Ｒ３ は同一でも異なってもよく、水素
原子または１価の炭化水素基である。かかる１価の炭化
水素基としては炭素原子数が１〜８のものが好ましい。 具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基などのア
ルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基、フ
ェニル基、トリル基などのアリール基、シクロヘキシル
基などのシクロアルキル基などが挙げられる。 Ｒ２
としてはメチル基が好ましく、 Ｒ３ としては水素原
子が好ましい。ａは１〜３の整数であり、ｂは０〜２の
整数であり、ａ＋ｂは１〜３の整数である。ｃは０また
は１の整数であり、ｄ、ｅおよびｆは１または２の整数
であり、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆは４である。ｍは２〜５の整数
であり、好ましくは２である。 ［Ｂ］ 群の構成単位を表す一般単位式中、 Ｒ４ は
不飽和脂肪酸エステル基である必要がある。かかる不飽
和脂肪酸エステル基としては、例えばアクリロキシ基、
メタクリロキシ基などが挙げられ、中でもメタクリロキ
シ基が好ましい。ｇは１〜３の整数であり、ｈは０〜２
の整数であり、ｇ＋ｈは１〜３の整数である。ｉは０ま
たは１の整数であり、ｊ、ｋおよびｌは１または２の整
数であり、ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｌは４である。ｎは２〜５の整
数であり、好ましくは３である。
【０００７】（ａ） 成分のオルガノシラザン共重合体
中、［Ａ］ 群の構成単位と［Ｂ］ 群の構成単位との
割合としては、パーフルオロアルキル基： Ｒ１ 、水
素原子または１価の炭化水素基： Ｒ２ および不飽和
脂肪酸エステル基： Ｒ４ のモル比： Ｒ１ ／（Ｒ
２ ＋ Ｒ４ ） が、９９／１〜５０／５０ の範囲
であることが必要である。より好ましくは９０／１０
〜６０／４０ の範囲である。モル比が上記の範囲外で
ある場合には、得られる皮膜が良好な撥水性を有しなく
なる。
中、［Ａ］ 群の構成単位と［Ｂ］ 群の構成単位との
割合としては、パーフルオロアルキル基： Ｒ１ 、水
素原子または１価の炭化水素基： Ｒ２ および不飽和
脂肪酸エステル基： Ｒ４ のモル比： Ｒ１ ／（Ｒ
２ ＋ Ｒ４ ） が、９９／１〜５０／５０ の範囲
であることが必要である。より好ましくは９０／１０
〜６０／４０ の範囲である。モル比が上記の範囲外で
ある場合には、得られる皮膜が良好な撥水性を有しなく
なる。
【０００８】以上のような（ａ） 成分のオルガノシラ
ザン共重合体としては、具体的には、下記式で表される
ものが挙げられる。
ザン共重合体としては、具体的には、下記式で表される
ものが挙げられる。
【０００９】
【化１】
【化２】
（上記式中、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは、正の整数を表す。
）
【００１０】本発明中のオルガノシラザン共重合体は、
前記の［Ａ］ 群の構成単位および［Ｂ］の構成単位以
外の単位を含んでいてもよい。かかる単位としては、例
えば、一般単位式［ＶＩＩ］： Ｒ２ ｐ Ｓｉ （ＮＲ３ ） （４−ｐ）／２
［ＶＩＩ］（上記式中、 Ｒ２ および Ｒ３ は前記
のとおりであり、ｐは１〜３の整数である。）で表され
る単位、一般単位式［ＶＩＩＩ］： ［Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］ ｑ ［Ｒ４
（ＣＨ２ ） ｎ ］ ｒ Ｒ２ ｓ ＳｉＯ （４
−ｑ−ｒ−ｓ）／２ ［ＶＩＩＩ］（上記式中
、 Ｒ１ 、 Ｒ２ 、 Ｒ４ 、ｍおよびｎは前記の
とおりであり、ｑおよびｒは０〜２の整数を表し、ｓは
１〜３の整数を表し、ｑ＋ｒ＋ｓは１〜３の整数である
。）で表される単位、および、 一般単位式［ＩＸ］： ［Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］ ｔ ［Ｒ４
（ＣＨ２ ） ｎ ］ ｕ Ｒ２ ｖ ＳｉＯ ｗ／
２ （ＮＲ３ ） ｘ／２ ［ＩＸ］（上記式中
、 Ｒ１ 、 Ｒ２ 、 Ｒ３ 、 Ｒ４ 、ｍおよび
ｎは前記のとおりであり、ｔおよびｕは０または１の整
数を表し、ｖ、ｗおよびｘは１または２の整数を表し、
ｔ＋ｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘは４である。）で表される単位など
が挙げられる。
前記の［Ａ］ 群の構成単位および［Ｂ］の構成単位以
外の単位を含んでいてもよい。かかる単位としては、例
えば、一般単位式［ＶＩＩ］： Ｒ２ ｐ Ｓｉ （ＮＲ３ ） （４−ｐ）／２
［ＶＩＩ］（上記式中、 Ｒ２ および Ｒ３ は前記
のとおりであり、ｐは１〜３の整数である。）で表され
る単位、一般単位式［ＶＩＩＩ］： ［Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］ ｑ ［Ｒ４
（ＣＨ２ ） ｎ ］ ｒ Ｒ２ ｓ ＳｉＯ （４
−ｑ−ｒ−ｓ）／２ ［ＶＩＩＩ］（上記式中
、 Ｒ１ 、 Ｒ２ 、 Ｒ４ 、ｍおよびｎは前記の
とおりであり、ｑおよびｒは０〜２の整数を表し、ｓは
１〜３の整数を表し、ｑ＋ｒ＋ｓは１〜３の整数である
。）で表される単位、および、 一般単位式［ＩＸ］： ［Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］ ｔ ［Ｒ４
（ＣＨ２ ） ｎ ］ ｕ Ｒ２ ｖ ＳｉＯ ｗ／
２ （ＮＲ３ ） ｘ／２ ［ＩＸ］（上記式中
、 Ｒ１ 、 Ｒ２ 、 Ｒ３ 、 Ｒ４ 、ｍおよび
ｎは前記のとおりであり、ｔおよびｕは０または１の整
数を表し、ｖ、ｗおよびｘは１または２の整数を表し、
ｔ＋ｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘは４である。）で表される単位など
が挙げられる。
【００１１】以上の式で表されるような単位を導入する
ことにより、該オルガノシラザン共重合体が有する撥水
性、撥油性および硬度を向上させることができる。なお
、上記のような場合においても、該オルガノシラザン共
重合体中の前記モル比： Ｒ１ ／（Ｒ２ ＋ Ｒ４
） が、９９／１〜５０／５０ の範囲であることが好
ましい。より好ましくは９０／１０ 〜６０／４０ の
範囲である。
ことにより、該オルガノシラザン共重合体が有する撥水
性、撥油性および硬度を向上させることができる。なお
、上記のような場合においても、該オルガノシラザン共
重合体中の前記モル比： Ｒ１ ／（Ｒ２ ＋ Ｒ４
） が、９９／１〜５０／５０ の範囲であることが好
ましい。より好ましくは９０／１０ 〜６０／４０ の
範囲である。
【００１２】（ａ） 成分のオルガノシラザン共重合体
を得る方法は、ＵＳＰ ２５６４６７４ 、特開昭６０
−１４１７５８、特開昭６０−１４５８１５、特開昭６
０−２２１４７０などに開示されている。例えば特開昭
６０−２２１４７０によれば、［Ａ］ 群の構成単位を
導入するために、下記に示される一般式［Ｘ］： ［
Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］ ａ Ｒ２ ｂ Ｓｉ
Ｘ ４−ａ−ｂ ［Ｘ］
（上記式中、ｘはハロゲン原子を表し、 Ｒ１ 、
Ｒ２ 、ｍ、ａおよびｂは前記のとおりである。）で表
されるオルガノハロシラン、および／または下記に示さ
れる一般組成式［ＸＩ］： ［Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］ Ａ Ｒ２ Ｂ
Ｘ Ｃ ＳｉＯ （４−Ａ−Ｂ−Ｃ）／２
［ＸＩ］（上記式中、 Ｒ１ 、 Ｒ２ 、Ｘおよびｍ
は前記のとおりであり、Ａは ０．００１＜Ａ＜２．５
であり、Ｂは０≦＜Ｂ＜２．５ であり、Ｃは ０．
００１＜Ｃ＜２である。）で表されるオルガノハロシロ
キサン、ならびに、 ［Ｂ］ 群の構成単位を導入するために、下記に示され
る一般式［ＸＩＩ］： ［Ｒ４ （ＣＨ２ ） ｍ ］ ｇ Ｒ２ ｈ
ＳｉＸ ４−ｇ−ｈ
［ＸＩＩ］ （上記式中、 Ｒ２ 、 Ｒ４ 、ｎ、ｇ
、ｈおよびＸは前記のとおりである。）で表されるオル
ガノハロシラン、および／または下記に示される一般組
成式［ＸＩＩＩ］： ［Ｒ４ （ＣＨ２ ） ｍ
］ Ｄ Ｒ２ Ｅ Ｘ Ｆ ＳｉＯ （４−Ｄ−Ｅ−
Ｆ）／２ ［ＸＩＩＩ］（上記式中、 Ｒ２
、 Ｒ４ 、ｎおよびＸは前記のとおりであり、Ｄは
０．００１＜Ｄ＜２．５ であり、Ｅは０≦＜Ｅ＜２．
５ であり、Ｆは ０．００１＜Ｆ＜２である。）で表
されるオルガノハロシロキサン、からなる混合物を、有
機溶剤中でアンモニアもしくは１級アミンと反応させる
方法が挙げられる。
を得る方法は、ＵＳＰ ２５６４６７４ 、特開昭６０
−１４１７５８、特開昭６０−１４５８１５、特開昭６
０−２２１４７０などに開示されている。例えば特開昭
６０−２２１４７０によれば、［Ａ］ 群の構成単位を
導入するために、下記に示される一般式［Ｘ］： ［
Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］ ａ Ｒ２ ｂ Ｓｉ
Ｘ ４−ａ−ｂ ［Ｘ］
（上記式中、ｘはハロゲン原子を表し、 Ｒ１ 、
Ｒ２ 、ｍ、ａおよびｂは前記のとおりである。）で表
されるオルガノハロシラン、および／または下記に示さ
れる一般組成式［ＸＩ］： ［Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］ Ａ Ｒ２ Ｂ
Ｘ Ｃ ＳｉＯ （４−Ａ−Ｂ−Ｃ）／２
［ＸＩ］（上記式中、 Ｒ１ 、 Ｒ２ 、Ｘおよびｍ
は前記のとおりであり、Ａは ０．００１＜Ａ＜２．５
であり、Ｂは０≦＜Ｂ＜２．５ であり、Ｃは ０．
００１＜Ｃ＜２である。）で表されるオルガノハロシロ
キサン、ならびに、 ［Ｂ］ 群の構成単位を導入するために、下記に示され
る一般式［ＸＩＩ］： ［Ｒ４ （ＣＨ２ ） ｍ ］ ｇ Ｒ２ ｈ
ＳｉＸ ４−ｇ−ｈ
［ＸＩＩ］ （上記式中、 Ｒ２ 、 Ｒ４ 、ｎ、ｇ
、ｈおよびＸは前記のとおりである。）で表されるオル
ガノハロシラン、および／または下記に示される一般組
成式［ＸＩＩＩ］： ［Ｒ４ （ＣＨ２ ） ｍ
］ Ｄ Ｒ２ Ｅ Ｘ Ｆ ＳｉＯ （４−Ｄ−Ｅ−
Ｆ）／２ ［ＸＩＩＩ］（上記式中、 Ｒ２
、 Ｒ４ 、ｎおよびＸは前記のとおりであり、Ｄは
０．００１＜Ｄ＜２．５ であり、Ｅは０≦＜Ｅ＜２．
５ であり、Ｆは ０．００１＜Ｆ＜２である。）で表
されるオルガノハロシロキサン、からなる混合物を、有
機溶剤中でアンモニアもしくは１級アミンと反応させる
方法が挙げられる。
【００１３】また、前記に示される一般単位式［ＶＩＩ
］ 、［ＶＩＩＩ］および［ＩＸ］で表される単位をオ
ルガノシラザン共重合体に導入するには、必要に応じて
前記に示される一般単位式［ＶＩＩ］ で表される単位
に対応する下記に示される一般式［ＸＩＶ］： Ｒ２ ｐ ＳｉＸ ４−ｐ
［ＸＩＶ］ （上記式中、 Ｒ２ 、Ｘおよびｐは前記
のとおりである。）で表されるオルガノハロシラン、お
よび／または前記に示される一般単位式［ＶＩＩＩ］ま
たは［ＩＸ］で表される単位に対応する下記に示される
一般組成式［ＸＶ］：［Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］
Ｇ ［Ｒ４ （ＣＨ２ ） ｎ ］ Ｈ Ｒ２
Ｉ Ｘ Ｊ ＳｉＯ （４−Ｇ−Ｈ−Ｉ−Ｊ）／２
［ＸＶ］（上記式中、 Ｒ１ 、 Ｒ２ 、 Ｒ４
、ｍ、ｎおよびＸは前記のとおりであり、Ｇは０≦Ｇ＜
２．５ であり、Ｈは０≦Ｈ＜２．５ であり、Ｉは０
＜Ｉ＜２．５ であり、Ｊは０＜Ｊ＜２である。）で表
されるオルガノハロシロキサンを、前記の混合物ととも
に反応に供すればよい。前記に示される一般式［ＸＩＶ
］ で表されるオルガノハロシランとしては、例えばＣ
Ｈ３ ＳｉＣｌ３ 、 （ＣＨ３ ） ２ ＳｉＣｌ２
、（Ｃ６ Ｈ５ ） ＳｉＣｌ３ 、（Ｃ６ Ｈ
５ ） ２ ＳｉＣｌ２ 、（ＣＨ３ ） （Ｃ６
Ｈ５ ） ＳｉＣｌ２ などが挙げられる。また、前記
に示される一般組成式［ＸＶ］で表されるオルガノハロ
シロキサンとしては、例えば
］ 、［ＶＩＩＩ］および［ＩＸ］で表される単位をオ
ルガノシラザン共重合体に導入するには、必要に応じて
前記に示される一般単位式［ＶＩＩ］ で表される単位
に対応する下記に示される一般式［ＸＩＶ］： Ｒ２ ｐ ＳｉＸ ４−ｐ
［ＸＩＶ］ （上記式中、 Ｒ２ 、Ｘおよびｐは前記
のとおりである。）で表されるオルガノハロシラン、お
よび／または前記に示される一般単位式［ＶＩＩＩ］ま
たは［ＩＸ］で表される単位に対応する下記に示される
一般組成式［ＸＶ］：［Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］
Ｇ ［Ｒ４ （ＣＨ２ ） ｎ ］ Ｈ Ｒ２
Ｉ Ｘ Ｊ ＳｉＯ （４−Ｇ−Ｈ−Ｉ−Ｊ）／２
［ＸＶ］（上記式中、 Ｒ１ 、 Ｒ２ 、 Ｒ４
、ｍ、ｎおよびＸは前記のとおりであり、Ｇは０≦Ｇ＜
２．５ であり、Ｈは０≦Ｈ＜２．５ であり、Ｉは０
＜Ｉ＜２．５ であり、Ｊは０＜Ｊ＜２である。）で表
されるオルガノハロシロキサンを、前記の混合物ととも
に反応に供すればよい。前記に示される一般式［ＸＩＶ
］ で表されるオルガノハロシランとしては、例えばＣ
Ｈ３ ＳｉＣｌ３ 、 （ＣＨ３ ） ２ ＳｉＣｌ２
、（Ｃ６ Ｈ５ ） ＳｉＣｌ３ 、（Ｃ６ Ｈ
５ ） ２ ＳｉＣｌ２ 、（ＣＨ３ ） （Ｃ６
Ｈ５ ） ＳｉＣｌ２ などが挙げられる。また、前記
に示される一般組成式［ＸＶ］で表されるオルガノハロ
シロキサンとしては、例えば
【００１４】
【化３】
（上記式中、ｌ、ｍおよびｎは正の整数を表す。）など
が挙げられる。
が挙げられる。
【００１５】（ｂ） の光増感剤
（ｂ） の光４感剤は、有機溶剤に溶解可能であること
が必要である。このような光増感剤の中でもカルボニル
化合物が好ましい。かかるカルボニル化合物としては、
例えばベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２− メチル
−１− フェニルプロパン−１−オン、１−（４− イ
ソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２− メチル
プロパン−１− オン、１−（４− ドデシルフェニル
）−２−ヒドロキシ−２− メチルプロパン−１− オ
ン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ） フェニル
］−２−ヒドロキシ−２− メチルプロパン−１− オ
ン、アセトフェノン、アントラキノン、メチルアントラ
キノン、１，２−ナフトキノン、１，４−ナフトキノン
などが挙げられる。特に ２− ヒドロキシ−２− メ
チル−１− フェニルプロパン−１− オンが好ましい
。
が必要である。このような光増感剤の中でもカルボニル
化合物が好ましい。かかるカルボニル化合物としては、
例えばベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−２− メチル
−１− フェニルプロパン−１−オン、１−（４− イ
ソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２− メチル
プロパン−１− オン、１−（４− ドデシルフェニル
）−２−ヒドロキシ−２− メチルプロパン−１− オ
ン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ） フェニル
］−２−ヒドロキシ−２− メチルプロパン−１− オ
ン、アセトフェノン、アントラキノン、メチルアントラ
キノン、１，２−ナフトキノン、１，４−ナフトキノン
などが挙げられる。特に ２− ヒドロキシ−２− メ
チル−１− フェニルプロパン−１− オンが好ましい
。
【００１６】（ｂ） 成分の量は、（ａ） 成分１００
重量部に対し１〜５０重量部であることが好ましく、
より好ましくは５〜３０重量部である。（ｂ） 成分が
少なすぎる場合には、皮膜形成剤組成物が十分に硬化し
なくなる。また、多すぎる場合には、硬化皮膜の撥水性
が不十分となる。
重量部に対し１〜５０重量部であることが好ましく、
より好ましくは５〜３０重量部である。（ｂ） 成分が
少なすぎる場合には、皮膜形成剤組成物が十分に硬化し
なくなる。また、多すぎる場合には、硬化皮膜の撥水性
が不十分となる。
【００１７】（ｃ） の有機溶剤
（ｃ） の有機溶剤としては、上記の（ａ） 成分及び
（ｂ） 成分に対する溶解力が優れていることが好まし
い。このような有機溶剤としてはフッ化炭化水素が挙げ
られ、具体的には、例えばトリクロロトリフルオロエタ
ン、テトラクロロジフルオロエタン、ジクロロモノフル
オロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、ブロモクロ
ロトリフルオロエタン、メタキシレンヘキサフルオライ
ドなどが挙げられる。また、これらのフッ化炭化水素に
、例えばジクロロエタン、トリクロロエタン、メチレン
クロライドなどの塩化炭化水素、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジ
プロピルエーテル、ジブチルエーテルなどのエーテル、
ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘ
キサン、石油エーテルなどの飽和炭化水素などを必要に
応じて添加してもよい。
（ｂ） 成分に対する溶解力が優れていることが好まし
い。このような有機溶剤としてはフッ化炭化水素が挙げ
られ、具体的には、例えばトリクロロトリフルオロエタ
ン、テトラクロロジフルオロエタン、ジクロロモノフル
オロエタン、ジクロロトリフルオロエタン、ブロモクロ
ロトリフルオロエタン、メタキシレンヘキサフルオライ
ドなどが挙げられる。また、これらのフッ化炭化水素に
、例えばジクロロエタン、トリクロロエタン、メチレン
クロライドなどの塩化炭化水素、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素、ジエチルエーテル、ジ
プロピルエーテル、ジブチルエーテルなどのエーテル、
ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘ
キサン、石油エーテルなどの飽和炭化水素などを必要に
応じて添加してもよい。
【００１８】上記の有機溶剤量は、溶剤中の（ａ） 成
分及び（ｂ） 成分の濃度が各々 ０．１〜３０重量％
になるような量であることが好ましい。より好ましくは
、１〜５重量％となる量である。有機溶剤が少なすぎる
場合には、硬化皮膜の撥水性が不十分なものとなる。ま
た、多すぎる場合には、有機溶剤の揮発に要する時間が
長くなり、硬化に長時間を要する。
分及び（ｂ） 成分の濃度が各々 ０．１〜３０重量％
になるような量であることが好ましい。より好ましくは
、１〜５重量％となる量である。有機溶剤が少なすぎる
場合には、硬化皮膜の撥水性が不十分なものとなる。ま
た、多すぎる場合には、有機溶剤の揮発に要する時間が
長くなり、硬化に長時間を要する。
【００１９】硬化方法
本発明の組成物は、光を用いて硬化させることができる
。用いる光としては紫外線が好ましく、紫外線を用いて
硬化させる際の硬化条件としては、光量が５０〜３００
Ｗ／ｃｍ であり、硬化時間は、通常 ０．１秒〜５分
程度でよい。
。用いる光としては紫外線が好ましく、紫外線を用いて
硬化させる際の硬化条件としては、光量が５０〜３００
Ｗ／ｃｍ であり、硬化時間は、通常 ０．１秒〜５分
程度でよい。
【００２０】用途
本発明の皮膜形成剤組成物による硬化皮膜は、良好な撥
水性を有する。そのため、本発明の皮膜形成剤組成物を
、例えば自動車、船舶、鉄道車両等の窓ガラス用の撥水
剤として利用することができる。
水性を有する。そのため、本発明の皮膜形成剤組成物を
、例えば自動車、船舶、鉄道車両等の窓ガラス用の撥水
剤として利用することができる。
【００２１】
【００２２】実施例１
下記式のメタクリロキシ基含有トリクロロシラン
【００
２３】
２３】
【化４】
３．０ｇ （１．１×１０−２モル）
【００２４】及び、下記式の含フッ素トリクロロシラン
Ｃ８ Ｆ１７ＣＨ２ ＣＨ２ ＳｉＣｌ３
５７．０ｇ （９．８×１０−２モル） を
トリクロロトリフルオロエタン２００ｍｌ に溶解した
。この溶液を５℃に冷却した後、液温を２０℃以下に保
ちながら、溶液にアンモニアガスを２時間吹き込んだ。 その後加熱還流を３０分間行って、溶液中に溶解してい
た過剰のアンモニアを除去した。再び溶液を５℃に冷却
した後、副生成物である塩化アンモニウムを溶液よりろ
別して、オルガノシラザン共重合体を含む無色透明な溶
液を得た。
Ｃ８ Ｆ１７ＣＨ２ ＣＨ２ ＳｉＣｌ３
５７．０ｇ （９．８×１０−２モル） を
トリクロロトリフルオロエタン２００ｍｌ に溶解した
。この溶液を５℃に冷却した後、液温を２０℃以下に保
ちながら、溶液にアンモニアガスを２時間吹き込んだ。 その後加熱還流を３０分間行って、溶液中に溶解してい
た過剰のアンモニアを除去した。再び溶液を５℃に冷却
した後、副生成物である塩化アンモニウムを溶液よりろ
別して、オルガノシラザン共重合体を含む無色透明な溶
液を得た。
【００２５】次に、上記の得られた溶液をトリクロロト
リフルオロエタンで１重量％に希釈した。さらに、オル
ガノシラザン共重合体として １００重量部相当の該希
釈溶液に光増感剤として２−ヒドロキシ−２− メチル
−１− フェニルプロパン−１− オンを２０重量部加
え、目的とする皮膜形成剤組成物を得た。なお、この場
合において、前記のＲ１ ／（Ｒ２ ＋ Ｒ４ ） に
相当する−Ｃ８ Ｆ１７基／メタクリロキシ基のモル
比は、 ９．８／１．１≒９０／１０ であった。さら
に、得られた皮膜形成剤組成物を厚さが ０．５μｍ
になるようにガラス基板にコーティングし、光量１６０
Ｗ／ｃｍで２分間の紫外線照射により硬化皮膜を形成
した。
リフルオロエタンで１重量％に希釈した。さらに、オル
ガノシラザン共重合体として １００重量部相当の該希
釈溶液に光増感剤として２−ヒドロキシ−２− メチル
−１− フェニルプロパン−１− オンを２０重量部加
え、目的とする皮膜形成剤組成物を得た。なお、この場
合において、前記のＲ１ ／（Ｒ２ ＋ Ｒ４ ） に
相当する−Ｃ８ Ｆ１７基／メタクリロキシ基のモル
比は、 ９．８／１．１≒９０／１０ であった。さら
に、得られた皮膜形成剤組成物を厚さが ０．５μｍ
になるようにガラス基板にコーティングし、光量１６０
Ｗ／ｃｍで２分間の紫外線照射により硬化皮膜を形成
した。
【００２６】実施例２
実施例１で用いたメタクリロキシ基含有トリクロロシラ
ンの量を１３．２ｇ （５．１×１０−２モル） に変
え、含フッ素トリクロロシランの量を４６．８ｇ （８
．０×１０−２モル） に変えた以外は実施例１と同様
にして、皮膜形成剤組成物を得た。 なお、この場合において、前記の Ｒ１ ／（Ｒ２ ＋
Ｒ４ ） に相当する−Ｃ８ Ｆ１７基／メタクリ
ロキシ基のモル比は、８．０／５．１≒６１／３９ で
あった。さらに、得られた皮膜形成剤組成物から実施例
１と同様にして硬化皮膜を形成した。
ンの量を１３．２ｇ （５．１×１０−２モル） に変
え、含フッ素トリクロロシランの量を４６．８ｇ （８
．０×１０−２モル） に変えた以外は実施例１と同様
にして、皮膜形成剤組成物を得た。 なお、この場合において、前記の Ｒ１ ／（Ｒ２ ＋
Ｒ４ ） に相当する−Ｃ８ Ｆ１７基／メタクリ
ロキシ基のモル比は、８．０／５．１≒６１／３９ で
あった。さらに、得られた皮膜形成剤組成物から実施例
１と同様にして硬化皮膜を形成した。
【００２７】比較例１
実施例１で用いたメタクリロキシ基含有トリクロロシラ
ン ３．０ｇ を、 ジクロロジメチルシラン １．５ｇ （１．２
×１０−２モル）に変え、実施例１で用いた含フッ素ト
リクロロシランの量を５８．５ｇ（１０．１×１０−２
モル） に変えた以外は実施例１と同様にして、オルガ
ノシラザン共重合体を含む無色透明な溶液を得た。次に
、上記の得られた溶液を、溶液中のオルガノシラザン共
重合体が１重量％になるようにトリクロロトリフルオロ
エタンで希釈した。さらに、この希釈溶液をガラス基板
に塗布し、 １０５℃で２時間加熱する条件下で硬化さ
せた。その後、得られた硬化物表面上の未硬化分の組成
物を、払拭紙を用いて除去し、皮膜を得た。
ン ３．０ｇ を、 ジクロロジメチルシラン １．５ｇ （１．２
×１０−２モル）に変え、実施例１で用いた含フッ素ト
リクロロシランの量を５８．５ｇ（１０．１×１０−２
モル） に変えた以外は実施例１と同様にして、オルガ
ノシラザン共重合体を含む無色透明な溶液を得た。次に
、上記の得られた溶液を、溶液中のオルガノシラザン共
重合体が１重量％になるようにトリクロロトリフルオロ
エタンで希釈した。さらに、この希釈溶液をガラス基板
に塗布し、 １０５℃で２時間加熱する条件下で硬化さ
せた。その後、得られた硬化物表面上の未硬化分の組成
物を、払拭紙を用いて除去し、皮膜を得た。
【００２８】比較例２
実施例１で使用したメタクリロキシ基含有トリクロロシ
ランの量を６０．０ｇ（２２．９×１０−２モル） に
変え、含フッ素トリクロロシランは使用せず、さらに溶
媒としてトリクロロトリフルオロエタンの代わりにトル
エンを用いた以外は、実施例１と同様にして皮膜形成剤
組成物を得た。さらに、得られた皮膜形成剤組成物から
実施例１と同様の、２分間の紫外線照射により硬化皮膜
を形成した。
ランの量を６０．０ｇ（２２．９×１０−２モル） に
変え、含フッ素トリクロロシランは使用せず、さらに溶
媒としてトリクロロトリフルオロエタンの代わりにトル
エンを用いた以外は、実施例１と同様にして皮膜形成剤
組成物を得た。さらに、得られた皮膜形成剤組成物から
実施例１と同様の、２分間の紫外線照射により硬化皮膜
を形成した。
【００２９】比較例３
実施例１で用いたメタクリロキシ基含有トリクロロシラ
ンの量を６０．０ｇ（１０．３×１０−２モル） に変
え、含フッ素トリクロロシランは使用しない以外は、実
施例１と同様にしてオルガノシラザン共重合体を含む無
色透明な溶液を得た。次に、上記の得られた溶液を、溶
液中のオルガノシラザン共重合体が１重量％になるよう
にトリクロロトリフルオロエタンで希釈した。さらに、
この希釈溶液をガラス基板に塗布し、 １０５℃で２時
間加熱する条件下で硬化させた。その後、得られた硬化
物表面上の未硬化分の組成物を、払拭紙を用いて除去し
、皮膜を得た。
ンの量を６０．０ｇ（１０．３×１０−２モル） に変
え、含フッ素トリクロロシランは使用しない以外は、実
施例１と同様にしてオルガノシラザン共重合体を含む無
色透明な溶液を得た。次に、上記の得られた溶液を、溶
液中のオルガノシラザン共重合体が１重量％になるよう
にトリクロロトリフルオロエタンで希釈した。さらに、
この希釈溶液をガラス基板に塗布し、 １０５℃で２時
間加熱する条件下で硬化させた。その後、得られた硬化
物表面上の未硬化分の組成物を、払拭紙を用いて除去し
、皮膜を得た。
【００３０】以上の実施例１〜２及び比較例１〜３で得
られた硬化皮膜の撥水性および撥油性を調べるため、水
に対する接触角および落下角、並びにｎ−ヘキサデカン
に対する接触角および落下角を測定した。接触角の測定
においては、コンタクトアングルメーター（協和科学（
株）社製、商品名ＣＡ−Ａ）を用い、温度２５℃の条件
下で試料板上に、約６μｌ の水滴もしくはｎ−ヘキサ
デカン滴を滴下し、水滴もしくは油滴の２接点と試料板
との角度を測定した。また、落下角の測定においては、
静摩擦係数測定器（新東科学（株）社製）を用い、温度
２５℃の条件下、１６ｍｍ／ｓｅｃ． の速度で試料板
を上昇させ、水滴またはｎ−ヘキサデカン滴が落下開始
する角度を測定した。接触角がより大きな値を示し、か
つ落下角がより小さな値を示すほど、皮膜の撥水性は良
好であるといえる。
られた硬化皮膜の撥水性および撥油性を調べるため、水
に対する接触角および落下角、並びにｎ−ヘキサデカン
に対する接触角および落下角を測定した。接触角の測定
においては、コンタクトアングルメーター（協和科学（
株）社製、商品名ＣＡ−Ａ）を用い、温度２５℃の条件
下で試料板上に、約６μｌ の水滴もしくはｎ−ヘキサ
デカン滴を滴下し、水滴もしくは油滴の２接点と試料板
との角度を測定した。また、落下角の測定においては、
静摩擦係数測定器（新東科学（株）社製）を用い、温度
２５℃の条件下、１６ｍｍ／ｓｅｃ． の速度で試料板
を上昇させ、水滴またはｎ−ヘキサデカン滴が落下開始
する角度を測定した。接触角がより大きな値を示し、か
つ落下角がより小さな値を示すほど、皮膜の撥水性は良
好であるといえる。
【００３１】さらに、得られた硬化皮膜の硬さを調べる
ため、硬化皮膜の鉛筆硬度を測定した。鉛筆硬度は、Ｊ
ＩＳ Ｋ−５４００の手かき法により測定し、測定結果
を鉛筆引っかき値で表した。以上の測定の結果を表１に
示す。
ため、硬化皮膜の鉛筆硬度を測定した。鉛筆硬度は、Ｊ
ＩＳ Ｋ−５４００の手かき法により測定し、測定結果
を鉛筆引っかき値で表した。以上の測定の結果を表１に
示す。
【００３２】
【００３３】
【発明の効果】本発明の皮膜形成剤組成物は、短時間の
硬化時間で硬化することができ、良好な撥水性、撥油性
および硬度を有する皮膜を形成できるものである。
硬化時間で硬化することができ、良好な撥水性、撥油性
および硬度を有する皮膜を形成できるものである。
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ） 下記［Ａ］ 群の構成単位の
少なくとも１種および下記［Ｂ］ 群の構成単位の少な
くとも１種からなり、かつ、［Ａ］群の構成単位と［Ｂ
］ 群の構成単位との割合として、パールオロアルキル
基： Ｒ１ と、水素原子または１価の炭化水素基：
Ｒ２ および不飽和脂肪酸エステル基： Ｒ４ とのモ
ル比： Ｒ１ ／（Ｒ２ ＋Ｒ４ ） が、９９／１〜
５０／５０ であるオルガノシラザン共重合体；［Ａ］
群： 一般単位式［Ｉ］： ［Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］ ａ Ｒ２ ｂ
Ｓｉ （ＮＲ３ ） （４−ａ−ｂ）／２
［Ｉ］ （上記式中、 Ｒ１ はパーフルオロアル
キル基を表し、 Ｒ２ および Ｒ３ は同一もしくは
異なってもよく、水素原子または１価の炭化水素基を表
し、ａは１〜３の整数を表し、ｂは０〜２の整数を表し
、ａ＋ｂは１〜３の整数であり、ｍは２〜５の整数を表
す。）で表される単位、一般単位式［ＩＩ］： ［Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］ ａ Ｒ２ ｂ
ＳｉＯ （４−ａ−ｂ）／２
［ＩＩ］（上記式中、 Ｒ１ 、 Ｒ２ 、ａ、ｂ
およびｍは前記のとおりである。）で表される単位、お
よび、一般単位式［ＩＩＩ］： ［Ｒ１ （ＣＨ２ ） ｍ ］ ｃ Ｒ２ ｄ
ＳｉＯ ｅ／２ （ＮＲ３ ） ｆ／２
［ＩＩＩ］ （上記式中、 Ｒ１ 、 Ｒ２ 、
Ｒ３ およびｍは前記のとおりであり、ｃは０または１
の整数を表し、ｄ、ｅおよびｆは１または２の整数を表
し、ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆは４である。）で表される単位； ［Ｂ］ 群： 一般単位式［ＩＶ］： ［Ｒ４ （ＣＨ２ ） ｎ ］ ｇ Ｒ２ ｈ
Ｓｉ （ＮＲ３ ） （４−ｇ−ｈ）／２
［ＩＶ］（上記式中、 Ｒ４ は不飽和脂肪酸エス
テルを表し、 Ｒ２ および Ｒ３ は前記のとおりで
あり、ｇは１〜３の整数を表し、ｈは０〜２の整数を表
し、ｇ＋ｈは１〜３の整数であり、ｎは２〜５の整数を
表す。）で表される単位、一般単位式［Ｖ］： ［Ｒ４ （ＣＨ２ ） ｎ ］ ｇ Ｒ２ ｈ
ＳｉＯ （４−ｇ−ｈ）／２
［Ｖ］ （上記式中、 Ｒ２ 、 Ｒ４ 、ｇ、ｈ
およびｎは前記のとおりである。）で表される単位、お
よび、一般単位式［ＶＩ］： ［Ｒ４ （ＣＨ２ ） ｎ ］ ｉ Ｒ２ ｊ
ＳｉＯ ｋ／２ （ＮＲ３ ） ｌ／２
［ＶＩ］（上記式中、 Ｒ２ 、 Ｒ３ 、 Ｒ４
およびｎは前記のとおりであり、ｉは０または１の整
数を表し、ｊ、ｋおよびｌは１または２の整数を表し、
ｉ＋ｊ＋ｋ＋ｌは４である。）で表される単位、 （ｂ） 有機溶剤に溶解可能な光増感剤、並びに、（ｃ
） 有機溶剤を含んでなる皮膜形成剤組成物。 - 【請求項２】 請求項１の皮膜形成剤組成物を硬化さ
せることにより得られる硬化皮膜。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3060894A JPH04348172A (ja) | 1991-02-08 | 1991-02-08 | 皮膜形成剤組成物 |
| US07/832,303 US5296511A (en) | 1991-02-08 | 1992-02-07 | Film-former composition |
| EP19920301051 EP0498666A3 (en) | 1991-02-08 | 1992-02-07 | Film-former composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3060894A JPH04348172A (ja) | 1991-02-08 | 1991-02-08 | 皮膜形成剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04348172A true JPH04348172A (ja) | 1992-12-03 |
Family
ID=13155523
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3060894A Pending JPH04348172A (ja) | 1991-02-08 | 1991-02-08 | 皮膜形成剤組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5296511A (ja) |
| EP (1) | EP0498666A3 (ja) |
| JP (1) | JPH04348172A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5405655A (en) * | 1992-11-19 | 1995-04-11 | Sri International | Temperature-resistant and/or nonwetting coatings of cured, silicon-containing polymers |
| JPH101554A (ja) * | 1996-06-18 | 1998-01-06 | Nisshinbo Ind Inc | 撥油性に優れたメラミン系樹脂発泡体 |
| JP5236095B1 (ja) * | 2011-04-12 | 2013-07-17 | キヤノン株式会社 | 膜、膜を有する装置、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60221470A (ja) * | 1984-04-17 | 1985-11-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化皮膜形成剤 |
| JPS6279265A (ja) * | 1985-09-19 | 1987-04-11 | ダウ・コ−ニング・リミテツド | 硬化可能な組成物 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4201808A (en) * | 1978-06-12 | 1980-05-06 | Union Carbide Corporation | Radiation curable silicone release compositions |
| US4678688A (en) * | 1983-12-28 | 1987-07-07 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for forming a surface film of cured organosilicon polymer on a substrate surface |
| USRE33737E (en) * | 1985-11-12 | 1991-11-05 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Optical fiber coated with an organopolysiloxane curable actinic rays |
| US4816497A (en) * | 1986-09-08 | 1989-03-28 | The Dow Corning Corporation | Infusible preceramic silazane polymers via ultraviolet irradiation |
| JP2655683B2 (ja) * | 1988-06-30 | 1997-09-24 | チッソ株式会社 | ポリオルガノシロキサン |
| JPH0249082A (ja) * | 1989-07-21 | 1990-02-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化皮膜形成剤 |
-
1991
- 1991-02-08 JP JP3060894A patent/JPH04348172A/ja active Pending
-
1992
- 1992-02-07 US US07/832,303 patent/US5296511A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-02-07 EP EP19920301051 patent/EP0498666A3/en not_active Ceased
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60221470A (ja) * | 1984-04-17 | 1985-11-06 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化皮膜形成剤 |
| JPS6279265A (ja) * | 1985-09-19 | 1987-04-11 | ダウ・コ−ニング・リミテツド | 硬化可能な組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5296511A (en) | 1994-03-22 |
| EP0498666A2 (en) | 1992-08-12 |
| EP0498666A3 (en) | 1992-11-19 |
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