JPH04330079A

JPH04330079A - トリフェニルアミン誘導体及びそれを用いた感光体

Info

Publication number: JPH04330079A
Application number: JP3099171A
Authority: JP
Inventors: Hiroaki Iwasaki; 岩崎　宏昭
Original assignee: Mita Industrial Co Ltd
Current assignee: Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Priority date: 1991-04-30
Filing date: 1991-04-30
Publication date: 1992-11-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なトリフェニルア
ミン誘導体及びそれを用いた感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、複写機、プリンター、ファクシミ
リ等の画像形成装置における感光体として、加工性およ
び経済性にすぐれ、機能設計の自由度が大きい有機感光
体が広く使用されている。また、感光体を用いて複写画
像を形成する場合には、カールソンプロセスが広く利用
されている。カールソンプロセスは、コロナ放電により
感光体を均一に帯電させる帯電工程と、帯電した感光体
に原稿像を露光し原稿像に対応した静電潜像を形成する
露光工程と、静電潜像をトナーを含有する現像剤で現像
しトナー像を形成する現像工程と、トナー像を紙などの
基材に転写する転写工程と、基材に転写されたトナー像
を定着させる定着工程と、転写工程後、感光体上に残留
するトナーを除去するクリーニング工程とを含んでいる
。このカールソンプロセスにおいて、高品質の画像を形
成するには、感光体が帯電特性および感光特性に優れて
おり、かつ露光後の残留電位が低いことが要求される。

【０００３】従来より、セレンや硫化カドミウム等の無
機光導電体が感光体材料として公知であるが、これらは
毒性があり、しかも生産コストが高いという欠点がある
。そこで、これらの無機物質に代えて、種々の有機物質
を用いた、いわゆる有機感光体が提案されている。かか
る有機感光体は、露光により電荷を発生する電荷発生材
料と、発生した電荷を輸送する機能を有する電荷輸送材
料とからなる感光層を有する。

【０００４】かかる有機感光体に望まれる各種の条件を
満足させるためには、これらの電荷発生材料と電荷輸送
材料との選択を適切に行う必要がある。電荷輸送材料と
しては、例えば特開昭５６−４１４８号公報、同６１−
９８３５３号および特開平２−６１６４３号公報記載の
トリフェニルアミン誘導体等が知られている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、電荷輸
送材料として用いられている従来のトリフェニルアミン
誘導体は、電荷輸送能が充分でなく、これを用いた感光
体は、感度が十分でないという問題があった。本発明の
目的は、かかる技術的課題を解決し、高い電荷輸送能を
有するトリフェニルアミン誘導体と、高感度な電子写真
用の感光体を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段および作用】上記の目的を
達成するための本発明のトリフェニルアミン誘導体は、
下記一般式（１）　で表されるものである。

【０００７】

【化５】

【０００８】〔式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　
、Ｒ５　およびＲ６　は同一または異なって水素原子、
アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、
Ａは、基：

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０
、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３およびＲ１４は同一または異
なって、水素原子、アルキル基またはアリール基を示す
。）〕かかる本発明のトリフェニルアミン誘導体は、電
荷輸送能にすぐれ、従来のトリフェニルアミン誘導体等
の電荷輸送材料に比べて、高い電荷移動度を有している
。

【００１１】本発明の感光体は、導電性基体上に、上記
一般式（１）　で表されるトリフェニルアミン誘導体を
含有する感光層を設けたことを特徴とし、これにより本
発明の感光体は、高い感度を有する。前記アルキル基と
しては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、
ペンチル基、ヘキシル基等の直鎖のまたは分岐した炭素
数１〜６のアルキル基が挙げられる。

【００１２】アルコキシ基としては、例えばメトキシ基
、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブト
キシ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ基等が挙げられる
。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、沃素原子が挙げられる。アリール基としては、例
えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、アントリ
ル基、フェナントリル基などがあげられる。

【００１３】前記一般式（１）　で表されるトリフェニ
ルアミン誘導体の具体的化合物としては、下記式（１１
）〜（２０）で表されるものが挙げられる。

【００１４】

【化７】

【００１５】

【化８】

【００１６】前記一般式（１）　で表される化合物は、
例えば下記反応式にて製造することができる。反応式：

【００１７】

【化９】

【００１８】（式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　
およびＡは前記と同じ、Ｘはハロゲン原子を示す。）す
なわち、式（ａ）　で表されるアミン化合物と、式（ｂ
）　で表されるハロゲン化物とを、銅または塩基の存在
下で反応させて、一般式（１−ａ）　で表される本発明
化合物を得る。この反応は温度２００〜２２０℃にて行
われる。上記塩基としては、例えば炭酸ナトリウム、炭
酸カリウムが挙げられる。

【００１９】また、本発明における感光層は、前記一般
式（１）　で表される化合物の１種または２種以上を含
有する。本発明における感光層には、電荷発生材料、電
荷輸送材料である前記一般式（１）　で表される化合物
および結着樹脂を混合した単層型と、電荷発生層および
電荷輸送層を積層した積層型とがあるが、本発明の感光
体はいずれにも適用可能である。

【００２０】積層型の感光層を得るには、導電性基材上
に電荷発生材料を含有する電荷発生層を形成し、この電
荷発生層上に、電荷輸送材料である前記一般式で表され
る化合物を含有する電荷輸送層を形成すればよい。また
、積層順序をこれと逆にし、電荷輸送層上に電荷発生層
を設けるようにしてもよい。電荷発生材料としては、従
来より使用されているセレン、セレン−テルル、セレン
−ヒ素、アモルファスシリコン、ピリリウム塩、アゾ系
化合物、ジスアゾ系化合物、フタロシアニン系化合物、
アンサンスロン系化合物、ペリレン系化合物、インジゴ
系化合物、トリフェニルメタン系化合物、スレン系化合
物、トルイジン系化合物、ピラゾリン系化合物、ペリレ
ン系化合物、キナクリドン系化合物、ピロロピロール系
化合物等があげられる。これらの電荷発生材料は１種ま
たは２種以上を混合して使用することができる。

【００２１】また、電荷輸送材料である前記一般式（１
）　で表されるトリフェニルアミン誘導体は、従来公知
の他の電荷輸送材料と組み合わせて使用することができ
る。従来公知の電荷輸送材料としては、例えば２，５−ジ（
４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジア
ゾールなどのオキサジアゾール系化合物、９−（４−ジ
エチルアミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化
合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合
物、１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル
）ピラゾール等のピラゾリン系化合物、トリフェニルア
ミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化
合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物
、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピ
ラゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環
式化合物、縮合多環式化合物が例示される。なお、ポリ
ビニルカルバゾール等の成膜性を有する電荷輸送材料を
使用する場合には結着樹脂は必ずしも必要ではない。

【００２２】前記結着樹脂としては、種々の樹脂が使用
可能であり、例えばスチレン系重合体、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体
、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、
スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩
化ビニル、ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリエステル、アルキド樹脂、ポリアミド、ポ
リウレタン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリ
スルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ホリ
ビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性
樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、その他架橋性
の熱硬化性樹脂、さらにエポキシアクリレート、ウレタ
ン−アクリレートなどの光硬化性樹脂などがあげられる
。これらの結着樹脂は１種または２種以上を混合して用
いることができる。

【００２３】また、電荷発生材料、電荷輸送材料および
結着樹脂を溶解して塗布液をつくるための溶剤としては
、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、
ブタノール等のアルコール類、ｎ−ヘキサン、オクタン
、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン
、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハ
ロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチル
エーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等の
エーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸メチル等のエ
ステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は１種または２種以上を混合して用いるこ
とができる。

【００２４】また、電荷発生層の感度を向上させるため
に、例えばターフェニル、ハロナフトキノン類、アセナ
フチレン等の公知の増感剤を上記電荷発生材料と共に使
用してもよい。さらに、電荷輸送材料や電荷発生材料の
分散性、染工性等をよくするために界面活性剤、レベリ
ング剤等を使用してもよい。

【００２５】上記導電性基体としては、例えばアルミニ
ウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、
クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、
インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属単体や、上記
金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、
ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被
覆されたガラス等が例示される。

【００２６】導電性基体はシート状、ドラム状などのい
ずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あ
るいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、
基体は、使用に際して、充分な機械的強度を有するもの
が好ましい。積層型の感光層において、電荷発生層を構
成する電荷発生材料と結着樹脂とを種々の割合で使用す
ることができるが、結着樹脂１００部（重量部、以下同
じ）に対して、電荷発生材料５〜５００部、とくに１０
〜２５０部の割合で用いるのが好ましい。

【００２７】また、電荷発生層は、適宜の膜厚を有して
いてもよいが、０．０１〜５μｍ、とくに０．１〜３μ
ｍ程度に形成されるのが好ましい。電荷輸送層を構成す
る上記一般式（１）　で表される化合物（電荷輸送材料
）と前記結着樹脂とは種々の割合で使用することができ
るが、光照射により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸
送できるように、結着樹脂１００部に対して、上記一般
式（１）　で表される化合物を１０〜５００部、とくに
２５〜２００部の割合で用いるのが好ましい。

【００２８】また、電荷輸送層は、２〜１００μｍ、と
くに５〜３０μｍ程度に形成されるのが好ましい。単層
型の感光層においては、結着樹脂１００部に対して電荷
発生材料は２〜２０部、とくに３〜１５部、上記一般式
で表される化合物（電荷輸送材料）は４０〜２００部、
とくに５０〜１５０部であるのが適当である。また、単
層型の感光層の厚さは１０〜５０μｍ、とくに１５〜３
０μｍ程度であるのが好ましい。

【００２９】電荷発生層および電荷輸送層を含む感光体
を塗布手段により形成する場合には、電荷発生材料また
は電荷輸送材料と結着樹脂とを、従来公知の方法、例え
ばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェ
ーカー、超音波分散器等を用いて塗布液を調製する。

【００３０】

【実施例】以下、実施例および比較例をあげて本発明を
詳細に説明する。実施例１＜式（１１）で表される化合物の合成＞下記式（３１）
で表されるアミン化合物１．６０ｇに対して、下記式（
３２）で表される化合物４．４０ｇを、銅の存在下、温
度２００℃で６時間反応させて、標記化合物を得た。収
率は５０％であった。元素分析値：Ｃ３８Ｈ３４Ｎ２　Ｓｉとして　　計算値
（％）　　Ｃ８３．４７　　Ｈ６．２７　　　　Ｎ５．
１２　　　　実測値（％）　　Ｃ８３．４１　　Ｈ６．
３３　　　　Ｎ５．０９

【００３１】

【化１０】

【００３２】以下、適当な出発原料を用いて実施例１と
同様にして各化合物を製造した。得られた各化合物は以
下のとおりである。実施例２＜上記式（１２）で表される化合物＞元素分析値：Ｃ５０Ｈ４４Ｎ２　Ｓｉ２　として計算値
（％）　　Ｃ８２．３７　　Ｈ６．０８　　Ｎ３．８４
実測値（％）　　Ｃ８２．３１　　Ｈ６．０５　　Ｎ３
．７８実施例３＜上記式（１３）で表される化合物＞元素分析値：Ｃ３６Ｈ３０Ｎ２　Ｓｉ２　として計算値
（％）　　Ｃ７９．０７　　Ｈ５．５３　　Ｎ５．１２
実測値（％）　　Ｃ７９．０３　　Ｈ５．５８　　Ｎ５
．０９実施例４＜上記式（１４）で表される化合物＞元素分析値：Ｃ３６Ｈ２８Ｎ２　ＯＳｉとして計算値（
％）　　Ｃ８１．１７　　Ｈ５．３０　　Ｎ５．２６実
測値（％）　　Ｃ８１．０９　　Ｈ５．２９　　Ｎ５．
２７実施例５＜上記式（１５）で表される化合物＞元素分析値：Ｃ３６Ｈ２８Ｎ２　ＯＴｉとして計算値（
％）　　Ｃ７８．２６　　Ｈ５．１１　　Ｎ５．０７実
測値（％）　　Ｃ７８．２２　　Ｈ５．１３　　Ｎ５．
０４実施例６〜１０および比較例１〜３（積層型感光層
）下記式（Ａ）　で表される電荷発生材料２部、ポリビ
ニルブチラール樹脂１部、テトラヒドロキシフラン１２
０部を、ステンレスビーズを用いたペイントシェーカー
にて２　時間分散させた。得られた分散液をアルミニウ
ムシート上にワイヤーバーを用いて塗工し、７０℃で１
時間乾燥し、０．３μｍの電荷発生層を得た。

【００３３】この電荷発生層上に、電荷輸送材料１部、
ポリカーボネート樹脂１部をトルエン９部に溶解した溶
液をワイヤーバーにて塗工し、１５０℃で１時間乾燥し
、２２μｍの電荷輸送層を得た。この実施例６〜１０で
は、それぞれ上記実施例１〜５で得た化合物を電荷輸送
材料として用い、比較例１〜３では、下記式（２１）〜
（２３）で表される化合物を電荷輸送材料として用いた
。

【００３４】

【化１１】

【００３５】実施例１１〜１５および比較例４〜６（単
層型感光層）上記式（Ａ）　で表される電荷発生剤４部
およびテトラヒドロキシフラン１００部を、ステンレス
ビーズを用いたペイントシェーカーにて２時間分散させ
た。得られた分散液に、固形分が２０重量％のポリカーボネ
ート樹脂のジクロロメタン溶液１００部および電荷輸送
材料８０部を加え、さらに１時間分散を続けた。得られ
た分散液をアルミニウムシート上にワイヤーバーを用い
て塗工し、１１０℃で３０分乾燥し、２０μｍの感光層
を得た。この実施例１１〜１５では、それぞれ上記実施
例１〜５で得た化合物を電荷輸送材料として用い、比較
例４〜６では、それぞれ上記式（２１）〜（２３）で表
される化合物を電荷輸送材料として用いた。

【００３６】（評価試験）実施例６〜１５および比較例
１〜６で得た感光体の表面電位、半減露光量（Ｅ１／２
　）および残留電位を評価試験機（川口電気社製の「Ｅ
ＰＡ８１００」）にて測定した。測定条件は以下の通り
である。

【００３７】光強度：５０ルクス露光時間：１／１５秒表面電位：（±）７００Ｖ付近となるように流れ込み電
流値を調整し帯電を行った。光源：タングステンランプ除電：２００ルクス残留電位測定：露光開始後０．２秒後に測定開始した。

【００３８】実施例６〜１０および比較例１〜３の試験
結果を表１に、実施例１１〜１５および比較例４〜６の
試験結果を表２にそれぞれ示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】これらの試験結果から、各実施例の感光体
は表面電位については、従来の感光体（比較例）とほと
んど差はない反面、半減露光量および残留電位において
すぐれており、感度が著しく改善されていることがわか
る。

【００４２】

【発明の効果】以上のように本発明のトリフェニルアミ
ン誘導体は高い電荷輸送能を示しし、また本発明のトリ
フェニルアミン誘導体を用いた感光体は、感度にすぐれ
ている。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式（１）：【化１】〔式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　およ
びＲ６　は同一または異なって、水素原子、アルキル基
、アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、Ａは基：【
化２】（式中、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ
１２、Ｒ１３およびＲ１４は同一または異なって、水素
原子、アルキル基またはアリール基を示す。）〕で表さ
れるトリフェニルアミン誘導体。
【請求項２】導電性基体上に、下記一般式（１）　で表
されるトリフェニルアミン誘導体を含有する感光層を設
けたことを特徴とする感光体。一般式（１）：【化３】〔式中、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　、Ｒ５　およ
びＲ６　は同一または異なって、水素原子、アルキル基
、アルコキシ基またはハロゲン原子を示し、Ａは基：【
化４】（式中、Ｒ７　、Ｒ８　、Ｒ９　、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ
１２、Ｒ１３およびＲ１４は同一または異なって、水素
原子、アルキル基またはアリール基を示す。）〕