JPH04325437A - アルカリハロリン酸亜鉛ガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アルカリハロリン酸亜
鉛ガラスに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】米国特許第４，９４０，６７７　号（ベ
アルら）は、ガラスバッチ材料の融解および溶融物形成
作業を低温で行うことができる、低い変換または転位温
度（Ｔｇ）を示す無機ガラス組成物を考案するために行
われた広範囲な研究を詳細に記載している。そこに説明
されているように、低い転位温度を示すガラスはこのガ
ラス技術では公知であり、そのような種類のガラスの一
つはリン酸塩系の組成物を含む。しかし、そこにも記載
されているように、リン酸塩系ガラスの化学的耐性は従
来ケイ酸塩系ガラスのそれよりも劣っており、ガラスの
転位温度が下がるにつれてその耐性は乏しくなる。

【０００３】そのため、その特許の主目的は、転位温度
が４５０　℃未満で、作業温度が５００　℃未満である
だけではなく、水および穏やかなアルカリ水溶液の攻撃
に対して良好な耐性を示すガラス組成物を開発すること
であった。開示されているガラスは、酸化物基準のモル
％で表して、合計で少なくとも６５％　である２３−５
５％のＺｎＯ、　　　　　　　　０−２５％のＮａ２　
Ｏ、２８−４０％のＰ２　Ｏ５　、　　　　　　０−２
５％のＫ２　Ｏ、０−２５％のＬｉ２　Ｏおよび１０−
３５％のＬｉ２　Ｏ＋Ｎａ２　Ｏ＋Ｋ２　Ｏ、 および合計で３５％　までの ０−６％　　のＡｌ２　Ｏ３　、　　　　　　　　　　
０−５％　　のＺｒＯ２　、０−８％　　のＢ２　Ｏ３
　、　　　　　　　　　　　　０−４％　　のＳｉＯ２
　、０−８％　　のＡｌ２　Ｏ３　＋Ｂ２　Ｏ３　、０
−１０％のＭｇＯ、０−１５％のＣｕ２Ｏ、　　　　　
　　　　　　　０−１０％のＣａＯ、０−５％　　のＦ
、　　　　　　　　　　　　　　　　０−１０％のＳｒ
Ｏ、０−３５％のＰｂＯ、　　　　　　　　　　　　　
　０−１２％のＢａＯ、０−３５％のＳｎＯ、　　　　
　　　　　　　　　　０−１０％のＭｎＯ、０−３５％
のＰｂＯ＋ＳｎＯ　　および０−１５％のＭｇＯ＋Ｃａ
Ｏ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＭｎＯより実質的になる。

【０００４】これらのガラスは、その転位温度が４５０
　℃未満であることを考えると、優れた化学的耐性を示
すが、同様に低い転位温度を有するが、水および穏やか
なアルカリ水溶液に対する耐性をさらに改良したガラス
を開発するためにさらに研究が続けられた。その研究結
果は、１９８９年６月２９日にＧ．Ｈ．ベアルらにより
、希土類元素含有リン酸亜鉛ガラスの標題で出願された
米国特許出願第０７／３７２，７６４に記載されている
。その出願に開示されているガラスは作業温度が４５０
　℃未満、好ましくは３５０−４５０　℃で、穏やかな
アルカリ水溶液による攻撃に対する耐性が特許第４，９
４０，６７７　号のガラスのそれよりも少なくとも１０
倍優れている。これらのガラスは、酸化物基準のモル％
で表して、 ０−２５％のＬｉ２　Ｏ、　　　　　　　　　　　　　
　２８−４５％のＰ２　Ｏ５　、０−２５％のＮａ２　
Ｏ、　　　　　　　　　　　　　　　　０−４％　　の
Ａｌ２　Ｏ３　、０−２５％のＫ２　Ｏ、　　　　　　
　　　　　　　　　　　　０−３５％のＳｎＯ、１０−
３５％のＬｉ２　Ｏ＋Ｎａ２　Ｏ＋Ｋ２Ｏ、０−３５％
のＰｂＯ、３０−５５％のＺｎＯ、　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０−３５％のＳｎＯ＋ＰｂＯ、０．
５−５％のＹ２　Ｏ３　および／または少なくとも一つ
の希土類金属酸化物 を実質的に含み、少なくとも２つのアルカリ金属酸化物
が存在する。

【０００５】１９８９年９月１１日にＷ．Ａ．バーンら
によりガラス／ガラス−セラミック−プラスチック混合
物製品の標題で出願された米国特許出願第０７／４０３
，６５５号は実質的にガラスおよび／またはガラス−セ
ラミック、およびそのガラスおよび／またはガラス−セ
ラミック用の前駆物質ガラスの加工温度と相容性のある
加工温度を有する有機熱可塑性または熱硬化性重合体か
らなる混合物の調製方法を記載している。そのような混
合物の形成では、ガラスおよび重合体をガラスの加工温
度で組み合わせ、十分な混合物を形成する。すなわち、
ガラスおよび重合体が十分な流体状態で実質的に均質な
状態に混合するので、冷却すると、得られた物体は実質
的に均質で、微粒子化した微小構造を示し、その際、ガ
ラスと重合体との間に少なくとも部分的に混合および／
または反応し、ガラスと重合体を密着および結合させる
のが望ましい。ガラスと有機重合体のその組合わせから
製造される製品は、一群の独特な物理特性を示す。例え
ば、ガラス充填量が高い、すなわち５０体積％を超える
場合は、その製品は、ガラス成分により与えられる高い
剛性、高い硬度および耐摩耗性、および良好な機械的強
度を示すと共に、重合体により与えられる軽量および良
好な耐久性および耐衝撃性を示す。特許第４，９４０，
６７７　号および出願第０７／４０３，６５５号に開示
されているガラスはそのような混合物のガラス成分とし
て使用されている。

【０００６】上記のように、リン酸塩系のガラス組成物
は、従来、化学的耐性および湿分による攻撃に対する耐
性がケイ酸塩系ガラスよりも乏しく、これらの欠点は、
ガラスをより低い転位温度を示すように配合するにつれ
て、益々顕著になる。したがって、ケイ酸塩ガラス繊維
および／または粒子を配合することにより補強した有機
重合体からなる複合材料ボディが以前から市販されてい
るが、リン酸塩系ガラスを使用したガラス／プラスチッ
ク複合材料はほとんど市販されていない。この技術で公
知のガラス／プラスチック複合材料は物理的な意味では
多孔質ではないが、有機重合体は水に対して透過性であ
る、すなわち、十分に透過性があり、水を製品内部に移
動させ、それによってガラス成分と接触させる。プラス
チックを補強するガラスフレーク、繊維、粉末、等は進
入する湿分に対して非常に大きな表面積を有するので、
その劣化が比較的迅速に進行する。無論、複合材料内の
ガラスの比率が増加し、その粒径が減少するにつれて、
その状態がより広範囲になる。それでも、剛性、硬度、
耐摩耗性、および機械的強度をガラスによって付与した
製品を製造するには、ガラス成分はその製品の大きな部
分を占める必要がある。

【０００７】米国特許第３，９３０，８３３　号（ロバ
ーツ）は、実質的に重量％で５−２０％　のＮａＣｌ、
ＫＣｌ、Ｎａ２　ＯおよびＫ２　Ｏのうち少なくとも１
つ、３０−６０％のＺｎＯ、および２５−６５％のＰ２
　Ｏ５　からなる、微小要素を含む、水で浸出可能なガ
ラスを開示している。最終ガラスにおける塩化物（存在
するにしても）の濃度は示されていない。この特許の加
工実施例では、ＺｎＯの量はＰ２Ｏ５　の量よりも多い
。最後に、最も重要なことだが、この特許では水で浸出
可能なガラスが望まれている。対照的に、本発明のガラ
スは優れた耐湿性を示す。したがって、この特許のガラ
スは、本発明では役に立たない。

【０００８】米国特許第４，２２６，６２８　号（バー
ソロミューら）は、電気変色特性を示し、熱変色特性も
有する、第一銅および／または銀のハロゲン化物−リン
酸塩ガラスの調製を開示している。この特許で必要とさ
れている銅の量は、本発明で許容されている量をはるか
に超えている。ＺｎＯは単に所望により使用する成分で
、一加工実施例で含まれているだけであり、そこに記載
されている量は、本発明で必要とする最小値よりも著し
く少ない。

【０００９】クロロリン酸塩ガラスの赤外吸収および構
造、ジャーナル　　オブ　　ノンクリスタリン　　ソリ
ッズ、４０、５３５−５４８（１９８０）　で、アルメ
イダおよびマッケンジーは８３−２７９℃の転位温度を
示すＮａＰＯ３　−ＺｎＣｌ２　系のガラスを記載して
いる。このガラスのＮａ２　Ｏ含有量は２８．７５−５
０モル％であり、ガラスが吸湿性なので、本発明には不
適当である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】出願第０７／４０３，
６５５号に記載する種類の混合物、すなわち重合体の加
工温度が低く、通常安価である混合物の形成に適した有
機重合体の用途を広げるための努力の中で、湿度の攻撃
に対する耐性が高く、加工温度が約４２５　℃以下、好
ましくは約４００　℃以下で、転位温度が約３５０　℃
以下、好ましくは３２５　℃以下であるガラス組成物を
開発するための研究を行った。

【００１１】

【課題を解決するための手段】これらの特性を示すガラ
スは、アルカリ金属ハロリン酸亜鉛系の組成物から調製
された。これらのガラスは、酸化物基準のモル％で表し
て、実質的に１５−３５％のＲ２　Ｏ（ここでＲ２　Ｏ
は０−２５％　のＬｉ２　Ｏ、５−２０％　のＮａ２Ｏ
、および０−１２％　のＫ２　Ｏからなる）、２５−５
０％のＺｎＯ、０−１０％　のＳｎＯ、０−３％のＡｌ
２　Ｏ３　、および２５−３７％のＰ２　Ｏ５　からな
り、これに重量％で分析して、０．５−８％のＣｌおよ
び０−５％のＦが含まれる。Ｒ２　Ｏ＋ＺｎＯ＋ＳｎＯ
＋Ａｌ２　Ｏ３　＋Ｐ２　Ｏ５　の合計は酸化物組成物
の合計の少なくとも９０％　になる。この基本ガラス組
成物に塩化物を加えることにより、２つの非常に重要な
効果が得られた、すなわちガラスの転位温度が著しく下
がり、ガラスの安定性が向上した。フッ化物を塩化物と
組み合わせて加えることは、ガラスの転位温度を下げる
のに有効であると思われる。しかし、ガラスバッチ材料
の溶融中にその溶融物から蒸発により失われるフッ化物
は塩化物よりも著しく多い。塩化物を、必要に応じてフ
ッ化物と共に加えることにより、ガラスのボディを４０
０　℃未満の温度で形成できるが、湿度や、皿洗い装置
の洗剤のような穏やかなアルカリ溶液の攻撃に対して優
れた耐性を示す。

【００１２】以前の研究から、ＺｎＣｌ２　がガラス形
成化合物であることを示した、すなわち亜鉛は塩化物と
の四面体配位で不規則構造を与えることができる。その
発見により、リン酸亜鉛系ガラスにおける塩化物のガラ
スを増強する特性が理解できる。

【００１３】本発明のガラスに銅を１０％　Ｃｕ２　Ｏ
までの量で加えることにより、Ｘ線回折分析によりＣｕ
Ｃｌとして確認された微粒結晶を含む、トルコ玉色のオ
パールガラスが得られた。これらのクリスタライトが見
掛け上のガラス転位温度を上げたと考えられる。これら
のオパールガラスの中には、室温で疎水性を示した、す
なわちその表面上で丸くなった、高角度の水玉が観察さ
れた。

【００１４】ガラスの粘度特性を変えるために、３モル
％までのＳｉＯ２　と同様に、合計８モル％までのアル
カリ土類金属酸化物（ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ
）を含むことができる。

【００１５】モル％を重量％に正確に変換することは数
学的には不可能であるが、下記の値が蒸気の酸化物の範
囲を重量％で近似している、すなわち、１０−２０％の
Ｒ２　Ｏ（ここでＲ２　Ｏは０−５％のＬｉ２　Ｏ、２
−１２％　のＮａ２　Ｏ、および０−１０％　のＫ２　
Ｏからなる）、２０−４２％のＺｎＯ、０−１５％　の
ＳｎＯ、０−３％のＡｌ２　Ｏ３　、および３７−５０
％のＰ２　Ｏ５　である。

【００１６】

【実施例】表Ｉに酸化物基準のモル％で表したガラス組
成物を示すが、ハロゲン化物含有成分だけは使用した実
際のバッチ原料で示してある。表ＩＡには同じガラスを
示すが、組成が重量％に変換してある。ハロゲン化物は
、バッチ材料に加えた量、および最終ガラスで分析した
値としての両方で示してある（Ｂハロゲン化物、Ａハロ
ゲン化物）。

【００１７】酸化物に換算して表に示した成分の実際の
バッチ原料は、酸化物、あるいは溶融した時に適切な比
率で望ましい酸化物に変換される他の化合物の、どのよ
うな材料でもよい。例えば、Ｌｉ２　Ｏの供給源として
Ｌｉ２　ＣＯ３　を使用するのが有利である。

【００１８】バッチ材料を配合し、ボールミルで十分に
混合して均質な溶融物を形成し易くし、シリカるつぼに
装填する。るつぼの上に蓋を載せた後、るつぼを約８０
０−１０００℃に加熱した炉の中にいれ、その温度で約
２−４時間保持する。各溶融物を鋼製の金型に流し込み
、寸法が約８”ｘ４”ｘ０．５”の長方形ガラススラブ
を形成し、そのガラススラブを直ちに約２５０　℃の温
度に調節した徐冷装置に移した。

【００１９】徐冷したスラブから長方形の札形の、約３
０−４０　グラムの小片を切り取り、アルミニウムホイ
ル製のカップ中で約３００−４００　℃の温度で加熱し
た。各カップからガラス棒を手で引き抜き、そのガラス
の加工温度を正確に近似した。

【００２０】上記の説明は実験室における溶融および成
形についてのみ記載したが、無論、本発明のガラスは、
従来のガラス製造技術を使用し、大規模な溶融装置で溶
融し、望ましい形状の製品に成形することができる。し
たがって、標準的なガラス製造方法にしたがって、バッ
チ材料を十分に混合し、次いでそのバッチ材料を、塩化
物（および存在していればフッ化物も）の過剰な蒸発な
しに確実に均質に溶融する温度で溶融し、その後、その
溶融物を冷却し、同時に望ましい幾何学的形状のガラス
物体に成形し、その形状物を通常通りに徐冷することだ
けが必要である。

【００２１】

【表１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　表Ｉ（モル％）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１　　　　２　　　　３　　　　４　　
　　５　　　　６　　　　７　　　　８　　Ｐ２　Ｏ５
　　　　　　　　　　　３３　　３３　　３３　　３３
　　３３　　３３　　３０　　３３Ａｌ２　Ｏ３　　　
　　　　　　　　２　　　　２　　　　２　　　　２　
　　　２　　　　２　　　　２　　　　２Ｌｉ２　Ｏ　
　　　　　　　　　　　７　　　　−　　　　６　　　
　−　　　　−　　　　−　　　　−　　　　−Ｎａ２
　Ｏ　　　　　　　　　　　　８　　　　８　　１３　
　１３　　　　−　　１０　　　　６　　１３Ｋ２　Ｏ
　　　　　　　　　　　　　　５　　　　−　　　　５
　　　　−　　　　−　　　　−　　　　−　　　　−
Ｌｉ２　Ｃｌ２　　　　　　　　　−　　　　７　　　
　−　　　　６　　　　６　　　　６　　　　６　　　
　６Ｋ２　Ｃｌ２　　　　　　　　　　　−　　　　５
　　　　−　　　　５　　　　５　　　　５　　　　６
　　　　６Ｎａ２　Ｃｌ２　　　　　　　　　−　　　
　−　　　　−　　　　−　　１３　　　　−　　　　
−　　　　−ＺｎＯ　　　　　　　　　　　　４５　　
４５　　４１　　４１　　４１　　４２　　４４　　３
５Ｃｕ２　Ｏ　　　　　　　　　　　　−　　　　−　
　　　−　　　　−　　　　−　　　　−　　　　６　
　　　−ＳｉＯ２　　　　　　　　　　　　　−　　　
　−　　　　−　　　　−　　　　−　　　　２　　　
　−　　　　−ＣａＯ　　　　　　　　　　　　　　−
　　　　−　　　　−　　　　−　　　　−　　　　−
　　　　−　　　　３ＢａＯ　　　　　　　　　　　　
　　−　　　　−　　　　−　　　　−　　　　−　　
　　−　　　　−　　　　２　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　９　　　　　　　　１０　　　　　　
　　１１　　　　　　　　１２　　　　　　　　１３Ｐ
２　Ｏ５　　　　　　　３１．８　　　　３１．６　　
　　２９．１　　　　３０．１　　　　３１．６Ａｌ２
　Ｏ３　　　　　　　１．９　　　　　　１．９　　　
　　　１．９　　　　　　１．９　　　　　　１．９Ｎ
ａ２　Ｏ　　　　　　１１．５　　　　１３．５　　　
　　　９．７　　　　　　５．５　　　　１３．５Ｌｉ
２　Ｆ２　　　　　　　９．４　　　　１１．０　　　
　　　７．８　　　　１８．３　　　　１０．４Ｋ２　
Ｃｌ２　　　　　　　５．８　　　　　　６．７　　　
　　　４．９　　　　　　５．６　　　　　　６．７Ｚ
ｎＯ　　　　　　　　３９．６　　　　３５．４　　　
　４６．６　　　　３８．２　　　　３０．６ＳｎＯ　
　　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　−　　
　　　　　　　　−　　　　　　　　　　−　　　　　
　　　４．８

【００２２】

【表２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表ＩＡ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１　　　　２　　　　３　　　　４　　　　
５　　　　６　　　　７　　　　８　　Ｐ２　Ｏ５　　
　　　　　　　　　４８．２　　４５．１　　４８．４
　　４５．５　　４２．６　　３９．９　　４５．５　
　４４．６Ａｌ２　Ｏ３　　　　　　　　　　２．１　
　　１．９　　　２．１　　　１．９　　　１．８　　
　１．９　　　１．９　　　１．９Ｌｉ２　Ｏ　　　　
　　　　　　　２．２　　　　−　　　１．９　　　　
−　　　　−　　　　−　　　　−　　　　−Ｎａ２　
Ｏ　　　　　　　　　　　５．１　　　４．８　　　８
．４　　　７．９　　　　−　　　３．５　　　６．０
　　　７．７Ｋ２　Ｏ　　　　　　　　　　　　　４．
８　　　　−　　　４．９　　　　−　　　　−　　　
　−　　　　−　　　　−ＬｉＣｌ　　　　　　　　　
　　　−　　　５．７　　　　−　　　５．０　　　４
．６　　　４．８　　　４．９　　　４．８ＫＣｌ　　
　　　　　　　　　　　　−　　　７．２　　　　−　
　　７．３　　　６．８　　　８．３　　　７．３　　
　８．５ＮａＣｌ　　　　　　　　　　　　−　　　　
−　　　　−　　　　−　　１３．７　　　　−　　　
　−　　　　−ＺｎＯ　　　　　　　　　　　　３７．
６　　３５．２　　３４．５　　３２．４　　３０．４
　　３３．６　　３３．２　　２７．１Ｃｕ２　Ｏ　　
　　　　　　　　　　−　　　　−　　　　−　　　　
−　　　　−　　　８．１　　　　−　　　　−ＳｉＯ
２　　　　　　　　　　　　　−　　　　−　　　　−
　　　　−　　　　−　　　　−　　　１．２　　　　
−ＣａＯ　　　　　　　　　　　　　　−　　　　−　
　　　−　　　　−　　　　−　　　　−　　　　−　
　　１．０ＢａＯ　　　　　　　　　　　　　　−　　
　　−　　　　−　　　　−　　　　−　　　　−　　
　　−　　　４．４ＢＣｌ　　　　　　　　　　　　　
　−　　　８．１　　　　−　　　７．６　　１５．３
　　　７．９　　　７．５　　　８．０ＡＣｌ　　　　
　　　　　　　　＜０．１＊　　１．６３　＜０．１＊
　　３．６０　　４．２７　　ＮＡ＊＊　　ＮＡ＊＊　
　３．５３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９　　　　　　　　１０　　　　　　　　１１　　　
　　　　　１２　　　　　　　　１３Ｐ２　Ｏ５　　　
　　　　４５．２　　　　４５．１　　　　４１．９　
　　　４４．６　　　　４４．０Ａｌ２　Ｏ３　　　　
　　　１．９　　　　　　１．９　　　　　　２．０　
　　　　　１．９　　　　　　１．９Ｎａ２　Ｏ　　　
　　　　　７．１　　　　　　８．４　　　　　　６．
１　　　　　　３．５　　　　　　８．２ＬｉＦ　　　
　　　　　　　４．９　　　　　　５．７　　　　　　
４．１　　　　　　９．７　　　　　　５．５ＫＣｌ　
　　　　　　　　　８．６　　　　１０．０　　　　　
　７．４　　　　　　８．５　　　　　　９．８ＺｎＯ
　　　　　　　　３２．２　　　　２８．９　　　　３
８．５　　　　３１．８　　　　２４．４ＳｎＯ　　　
　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　−　　　　
　　　　　　−　　　　　　　　　　−　　　　　　　
　６．３ＢＣｌ　　　　　　　　　　４．１　　　　　
　４．８　　　　　　３．５　　　　　　４．０　　　
　　　４．７ＡＣｌ　　　　　　　　　　２．６　　　
　　　３．６　　　　　　２．１　　　　　　３．７　
　　　　　３．６ＢＦ　　　　　　　　　　　　３．６
　　　　　　４．２　　　　　　３．０　　　　　　７
．１　　　　　　４．０ＡＦ　　　　　　　　　　　　
１．５　　　　　　２．０　　　　　　１．２　　　　
　　１．５　　　　　　ＮＡ＊＊＊　　バッチ材料から
の不純物 ＊＊分析せず 徐冷した各ガラススラブから寸法が約４０ｘ２５ｘ１５
　ｍｍ　の長方形試料を切り取り、研磨した後、それら
の化学的耐性を試験した。本発明のガラスの一用途とし
てオーブン用器具を意図しているので、皿洗い装置用洗
剤に見られるような穏やかなアルカリ水溶液の攻撃に対
するガラスの耐性が不可欠であると考えられた。したが
って、各試料の表面積を注意深く測定し、その試料を秤
量し、エコノミックラボラトリーズ、Ｓｔ．　パウル、
ミネソタ、からスーパー　　ソイラックスの商品名で市
販されている洗剤の０．３　重量％の、ｐＨ約１０の水
溶液を含み、約９５℃の浴に浸漬した。２４時間後、試
料を浴から引上げ、水道水で洗浄し、常態で乾燥させ、
再秤量して重量損失を測定した。 続いて単位面積あたりの重量損失を計算し、　ｍｇ／ｃ
ｍ２　に換算した。

【００２３】同じような大きさの別の試料を沸騰した脱
イオン水中に浸漬した。６時間浸漬した後、各試料を水
浴から取り出し、常態で乾燥させ、再秤量して重量損失
を測定した。

【００２４】表ＩＩに、スーパー　　ソイラックス洗剤
試験（スーパー）における重量損失、沸騰水における重
量損失（水）、標準示差走査熱量測定技術を使用して測
定したガラスの℃換算したＴｇ、および蒸気のガラス棒
引き抜きにより推定した℃で表示したガラスの加工温度
（引き抜き）を示す。

【００２５】

【表３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　表ＩＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１　　　　　　２　　　　　　３　　　　　
　４　　　　　　５　　　　　　６　　　　　　７　　
スーパー　　　　　　　　２．３９　　　　１．２７　
　　　１．８１　　　　１．６６　　　　１．６９　　
　　１．１３　　　　２．４８　　　　水　　　　　　
　　　　０．００　　　　０．００　　　　０．００　
　　　０．００　　　　０．００　　　　０．０３　　
　　　　−　　Ｔｇ　　　　　　３４５　　　　　３２
３　　　　　３３４　　　　　３０９　　　　　３１３
　　　　　３４３　　　　　３１６引き抜き　　　　　
　　　　４２５　　　　　４００　　　　　４００　　
　　　３７５　　　　　３７５　　　　　４００　　　
　　３８０　　　　　　　　　　　　　　　　　　８　
　　　　　９　　　　１０　　　　１１　　　　１２　
　　　１３スーパー　　　　　　　　　　−　　　　　
　　−　　　　　　　−　　　　　　　−　　　　　　
　−　　　　　　　−　　　　　水　　　　　　　　　
　０．００　　　　０．０４　　　　０．１３　　　　
０．００　　　　０．００　　　　０．０７　　Ｔｇ　
　　　　　　　　　　　−　　　　　　２７５　　　　
　２５７　　　　　２９６　　　　　２７５　　　　　
２５４引き抜き　　　　　　　　　４００　　　　　３
８０　　　　３５０　　　　　　４００　　　　　３６
０　　　　　３５０ 　　実施例１と実施例２の比較および実施例３と実施例
４の比較により、塩化物の存在により改善された耐アル
カリ性が付与されていること、および塩化物によりＴｇ
および加工温度が低下しているのが解る。また、実施例
９−１３で、フッ化物の、Ｔｇをさらに下げる好ましい
影響が解る。

【００２６】加工温度が約４００　℃以下で、転位温度
が約３５０　℃未満で、良好な化学的耐性を示すガラス
を確保するには、好ましい酸化物組成は、酸化物基準の
モル％で表して、実質的に１０−２５％のＲ２　Ｏ（こ
こでＲ２　Ｏは０−８％のＬｉ２　Ｏ、８−１５％のＮ
ａ２　Ｏ、および０−８％のＫ２　Ｏからなる）、３０
−５０％のＺｎＯ、１−３％のＡｌ２　Ｏ３　、および
２７−３５％のＰ２　Ｏ５　からなり、これに重量％で
分析して、１−６％のＣｌが含まれ、Ｒ２　Ｏ＋ＺｎＯ
＋Ａｌ２　Ｏ３　＋Ｐ２　Ｏ５　の合計は組成物の合計
の少なくとも９５モル％になる。

【００２７】すべての特性の組合わせから考えて、実施
例１２が本発明のガラスの中で最も好ましい実施形態で
あると考えられる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　加工温度が約４２５　℃以下で、転位
   温度が約３５０　℃以下で、穏やかなアルカリ水溶液に
   よる攻撃に対して良好な耐性を有するガラスであって、
   酸化物基準のモル％で表して、実質的に１５−３５％の
   Ｒ２　Ｏ、２５−５０％のＺｎＯ、０−１０％　のＳｎ
   Ｏ、０−３％のＡｌ２　Ｏ３　、および２５−３７％の
   Ｐ２　Ｏ５　からなり、ここでＲ２　Ｏは０−２５％　
   のＬｉ２　Ｏ、５−２０％　のＮａ２　Ｏ、および０−
   １２％　のＫ２　Ｏからなり、これに重量％で分析して
   、０．５−８％のＣｌおよび０−５％のＦが含まれ、Ｒ
   ２　Ｏ＋ＺｎＯ＋ＳｎＯ＋Ａｌ２　Ｏ３　＋Ｐ２　Ｏ５
   　の合計が組成物全体の少なくとも９０モル％になるこ
   とを特徴とするガラス。
2. 【請求項２】　　前記ガラスがさらに、３％までのＳｉ
   Ｏ２　、合計で８％までの、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、
   およびＢａＯからなるグループから選択された少なくと
   も一つのアルカリ土類金属酸化物、および１０％　まで
   のＣｕ２　Ｏを含むことを特徴とする請求項１記載のガ
   ラス。
3. 【請求項３】　　加工温度が約４００　℃以下で、転位
   温度が約３５０　℃未満で、穏やかなアルカリ水溶液に
   よる攻撃に対して良好な耐性を有するガラスであって、
   酸化物基準のモル％で表して、実質的に１０−２５％の
   Ｒ２　Ｏ、３０−５０％のＺｎＯ、１−３％のＡｌ２　
   Ｏ３　、および２７−３５％のＰ２　Ｏ５　からなり、
   ここでＲ２　Ｏは０−８％のＬｉ２　Ｏ、８−１５％　
   のＮａ２　Ｏ、および０−８％のＫ２　Ｏからなり、こ
   れに重量％で分析して、１−６％のＣｌが含まれ、Ｒ２
   　Ｏ＋ＺｎＯ＋Ａｌ２　Ｏ３　＋Ｐ２　Ｏ５　の合計が
   組成物全体の少なくとも９５モル％になることを特徴と
   するガラス。