JPH04322247A - 帯電防止性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、帯電防止性の経時劣化を防止できる、Ｘレイ
フィルム用として好適なハロゲン化銀写真感光材料に関
する。

【０００２】

【発明の背景】医療用Ｘレイフィルムが血管造影、骨部
撮影に用いられる場合には、適確な診断を行なうため優
れた画像が要求される。血管造影用感光材料および骨部
撮影用感光材料は仕上がりの画像コントラストが高くな
るので、診断に適した優れた画像を得るためにはフィル
ムのブルー濃度を高くすればよいことが知られている。 そのための方法としては、例えば特開昭６０−２４３６
５４号公報明細書に記載の如く親水性コロイド層中に油
溶性染料を添加する方法が挙げられる。

【０００３】ところがハロゲン化銀写真感光材料に油溶
性染料を添加すると帯電防止性の経時劣化が著しく、問
題であった。帯電防止性が十分でないと静電電荷が蓄積
され、いわゆるスタチックマーク発生の原因となる。こ
れは写真フィルムの商品価値を損ねるだけでなく、特に
医療用Ｘレイフィルムにおいては、正確な診断が困難と
なり危険につながることになるのでできるだけ避けなけ
ればならない。このようなスタチックマークの発生を防
止するために、感光材料にアニオン性界面活性剤および
ノニオン性界面活性剤を含む帯電防止層を設ける方法が
知られている。

【０００４】

【発明が解決すべき課題】しかし上述の油溶性染料を添
加した感光材料では、従来の方法で帯電防止層を設けて
も、帯電防止性の経時劣化が激しく、帯電防止の効果を
維持することが難しかった。

【０００５】本発明は上記問題点を解決すべくなされた
ものであり、本発明の目的はブルー濃度が高く、かつ帯
電防止性の経時劣化を防ぐことができるハロゲン化銀写
真感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に少
なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層および表面保
護層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀写真感光材
料において、該写真構成層の少なくとも１層に油溶性染
料を含有し、表面保護層にアニオン性界面活性剤、ノニ
オン性界面活性剤、平均粒子径０．２〜４μｍのマット
剤の少なくとも１種および平均粒子径５〜１０μｍのマ
ット剤の少なくとも１種を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料によって達成される。

【０００７】以下本発明を更に詳しく説明する。本発明
のハロゲン化銀写真感光材料は写真構成層中の少なくと
も一層に油溶性染料を含有する。油溶性染料としては下
記一般式（１）で表わされる化合物を好ましく用いるこ
とができる。

【０００８】

【化１】 式中、Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１２およびＲ１３はそ
れぞれ水素原子、水酸基、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ＳＯ３Ｍ基（Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子
Ｒ９，Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ
同じでも異なっていてもよく、置換基を有していてもよ
い。

【０００９】以下本発明に好ましく用いられる油溶性染
料の具体的例示化合物を挙げる。

【００１０】

【化２】

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】 上記の染料は、例えばテラゾールブルーなどの商品名で
サイド社から市販されており、容易に入手することがで
きる。上記の染料は、ハロゲン化銀乳剤層中で吸収極大
値が５７０〜７００μｍを有する。

【００１４】添加方法としては、当業界で採用されてい
る例えばカラー用カプラー等の分散方法に準じた実質的
に水不溶性の高沸点有機溶剤に溶解し、必要に応じて低
沸点溶剤と共に溶解し、界面活性剤を含むゼラチン水溶
液と混合して、コロイドミル、ホモジナイザー、超音波
分散装置などの乳化装置により乳化分散したのち、ハロ
ゲン化銀乳剤層中に添加される。上記高沸点溶剤、低沸
点溶剤、界面活性剤およびゼラチンとしては例えば特開
昭６０−２４３６５４号第６頁記載のものが好ましく用
いられる。

【００１５】なお、本発明において一般式（１）で表わ
される染料は低沸点溶剤のみに溶解した状態で乳化分散
することも可能であり、また、ポリマーラテックス溶液
を使用した分散法により分散したのち、写真乳剤層中に
添加することも可能である。また、上記乳化分散工程に
おいて、油溶性染料を単独で分散しても、酸化防止剤、
ステイン防止剤、蛍光増白剤等の写真用添加剤とともに
乳化分散して使用してもよい。

【００１６】一般式（１）で表わされる化合物は、溶剤
により一般的な分散方法によって用いられる。使用量は
化合物の種類或は感光材料の種類などにより一様ではな
いが、通常感光材料の片面当たり１ｍｇ〜１００ｍｇの
範囲で用いられることが好ましく、より好ましくは２ｍ
ｇ〜３０ｍｇの範囲である。非ハロゲン化銀乳剤層に添
加する場合も同様の範囲の使用量であることが好ましい
。

【００１７】本発明においてもっとも好ましい実施態様
としては、一般式（１）で表わされる化合物を前述した
方法によって分散した後ハロゲン化銀乳剤層に添加含有
せしめることが好ましく、乳剤に添加する時期は、ハロ
ゲン化銀乳剤製造工程のいづれの時期でもよいが、化学
熟成工程から塗布工程前の適宜な位置が選ばれることが
好ましく、より好ましくは化学熟成終了後の塗布前の工
程である。

【００１８】本発明においては表面保護層にアニオン性
界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を含有する。本
発明に好ましく用いられるアニオン性界面活性剤として
は下記一般式（２）で表わされるものが、またポリオキ
シエチレン基を有する好ましいアニオン性界面活性剤と
しては下記一般式（３）で表わされるものが挙げられる
。

【００１９】

【化６】 式中Ｒ１およびＲ２はアルキル基、アルケニル基、又は
アリール基を表わし、同じでも異なっていてもよい。ｍ
およびｎはそれぞれ０または１を表わし、Ｍはカチオン
を表わす。

【００２０】Ｒ１，Ｒ２およびＭは具体的には例えば特
開平２−１４１７３９号公報明細書記載のものと同様の
ものが挙げられる。以下本発明に好ましく用いられる一
般式（２）で表わされる化合物の具体的例示化合物を示
すが本発明はこれらにより限定されるものではない。

【００２１】

【化７】 および特開平２−１４１７３９号公報第３頁記載の例示
化合物Ｎｏ．Ｉ−１〜Ｉ−９などが挙げられる。

【００２２】

【化８】 式中Ｒ１は炭素原子数１〜３０の置換又は無置換のアル
キル基、アルケニル基又 無置換のアルキル基を示す。）を表わす。Ｂは置換又は
無置換のアルキル基、アルケニル基又はアリール基を表
わし、Ｄはアニオン基を表わし、ｎは酸化エチレンの平
均重合度を表わし、具体的には１〜５０の数である。

【００２３】本発明において、ｎは２〜１０の範囲の数
であることが好ましく、Ｂは炭素原子数１〜６のアルキ
レン基であることが好ましく、更に好ましくはメチレン
基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等を表わす
ことが好ましい。Ｄは Ｍは無機又は有機の陽イオンを表わし好ましくは水素原
子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムま
たは低級アルキルアミンである。またＡ，ＢおよびＲ１
はそれぞれ一般式（３）で定義したものと同義である。

【００２４】これらの化合物は、米国特許第３，０２６
，２０２号、同２，６００，８３１号、同２，７１９，
０８７号、同３，２０１，２５２号、同３，４１５，６
４９号、特開昭５４−９８２３５号、特公昭４０−２３
７４７号、英国特許第１，１７８，５４６号、同１，３
４４，９８７号、米国特許第３，２６４，１０８号、同
２，６００，８３１号等に記載されている。以下に上記
一般式（３）で表わされる化合物の具体的例示化合物を
示すが、本発明はこれらにより限定されるものではない
。

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】 および特公昭５６−１６１７号公報明細書第３〜４頁記
載の例示化合物Ｎｏ．Ｉ−１〜Ｉ−１１、特開昭６０−
７６７４１号公報明細書第１０頁記載の例示化合物Ｎｏ
．ＩＩ−３〜４，ＩＩ−９，ＩＩ−１７〜１９等が挙げ
られる。

【００２８】本発明に用いられるノニオン性界面活性剤
としては、下記一般式（４），（４′）又は（４″）で
表わされる化合物を挙げることができる。

【００２９】

【化１２】 式中Ｒ１は炭素原子数１〜３０の置換又は無置換のアル
キル基、アルケニル基又 無置換のアルキル基を示す。）を表わす。Ｒ２，Ｒ３，
Ｒ７，Ｒ９は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシル
基、アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基又は
スルファモイル基を表わす。式中Ｒ６及びＲ８は、置換
もしくは無置換のアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、ハロゲン原子、アシル基、アミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基又はスルファモイル基を表わす。 一般式（４″）においてフェニル環の置換基は左右非対
称でもよい。Ｒ４及びＲ５は、水素原子、置換もしくは
無置換のアルキル基、又はアリール基を表わす。Ｒ４と
Ｒ５、Ｒ６とＲ７及びＲ８とＲ９は互いに連結して置換
又は無置換の環を形成してもよい。ｎ１，ｎ２，ｎ３及
びｎ４は酸化エチレンの平均重合度を表わし、２〜５０
の数である。又、ｍは平均重合度を表わし、２〜５０の
数である。

【００３０】以下本発明に好ましく用いられる一般式（
４）、（４′）又は（４″）で表わされる化合物の具体
的例示化合物を示すが本発明はこれらにより限定される
ものではない。

【００３１】

【化１３】

【００３２】

【化１４】

【００３３】

【化１５】

【００３４】

【化１６】 および特開昭５２−５５５２１号公報明細書第２頁記載
の例示化合物Ｎｏ．Ｉ−１〜Ｉ−７、特開昭６０−７６
７４１号公報明細書第５〜８頁記載の例示化合物Ｉ−１
５〜１８，Ｉ−２０〜２１，Ｉ−２４，Ｉ−２９，Ｉ−
３４，Ｉ−４４，Ｉ−６０などが挙げられる。

【００３５】上記化合物はそれぞれ相当する脂肪酸モノ
エタノールアミドにエチレンオキシドを加え反応せしめ
ることにより容易に合成することができる。たとえば市
販品のアミゼット５Ｃ、アミゼット１０Ｃ（いずれも日
光ケミカル社製）等もこの化合物４に属するものであり
、本発明において用いることができる。

【００３６】上記界面活性剤の使用量は、使用する写真
感光材料の形態、種類又は塗布方式等により異なるが、
一般には写真感光材料の１ｍ２当り１〜１，０００ｍｇ
で用いられることが好ましく、特に５〜２００ｍｇが好
ましい。上記界面活性剤を写真感光材料の層中に適用す
る方法は、水或いはメタノール、エタノール、アセトン
等の有機溶剤又は水と前記有機溶媒の混合溶媒に溶解し
たのち、支持体上の感光性乳剤層、非感光性の補助層（
例えば、バッキング層、ハレーション防止層、中間層、
保護層等）中に含有せしめるか又は支持体の表面に噴霧
、塗布あるいは、該溶液中に浸漬して乾燥すればよい。 この際、ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤を
それぞれ２個以上混合して用いてもよい。

【００３７】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は表面
保護層に平均粒子径０．２〜４μｍのマット剤（以下小
粒径マット剤と称すこともある。）の少なくとも１種を
含有するが、好ましくは平均粒子径１〜４μｍのマット
剤である。また上記表面保護層には平均粒子径５〜１０
μｍのマット剤（以下大粒径マット剤と称すこともある
。）の少なくとも１種も含有されることが必要であり、
好ましくは平均粒子径５〜８μｍのマット剤を含有する
ことである。本発明において小粒径マット剤と大粒径マ
ット剤の添加量はそれぞれ５〜２００ｍｇ／ｍ２の範囲
であることが好ましい。またこれらマット剤は粒径比が
小粒径マット剤：大粒径マット剤が１：１．５〜１：１
０の範囲で使用されることが好ましい。本発明に好まし
く用いられるマット剤としてはポリメチルメタクリレー
トやポリアクリレートなどのポリマー粒子又はＳｉＯ２
粒子が挙げられる。

【００３８】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては特に制限はないが、例えば特開平２−１６２３４１
号公報明細書記載のものが挙げられ、これらは必要によ
り、従来公知の方法により例えば特開平２−１６２３４
１号明細書記載の方法により化学増感等されていてもよ
い。また本発明のハロゲン化銀写真感光材料は例えば特
開平２−１６２３４１号記載の添加剤等を添加すること
もできる。本発明に好ましく用いられる支持体としては
例えば特開昭６２−２８６０３７号記載のものが挙げら
れる。

【００３９】本発明の感光材料はＸレイフィルム等に好
ましく適用されるが、その他にもカラーネガ、リス感光
材料、黒白撮影感光材料等に適用することができる。

【００４０】

【実施例】以下実施例を示すが本発明はこれらにより限
定されるものではない。

【００４１】実施例１ （乳剤Ａの調製）反応釜の条件として６０℃、ｐＡｇ＝
８、そしてｐＨ＝２に保ちつつ、ダブルジェット法によ
り平均粒子径０．３μｍの沃化銀２モル％を含むヨウ臭
化銀の単分散立方晶乳剤を得た。電子顕微鏡観察によれ
ば双晶の発生率は個数で１％以下であった。

【００４２】この乳剤を種晶として、更に以下のように
成長させた。反応釜内にゼラチン水溶液を４０℃に保ち
上記種晶を分散し、更にアンモニア水と酢酸を加えてｐ
Ｈ＝９．５に調整した。アンモニア性銀イオン液にてｐ
Ａｇを７．３に調整後、ｐＨ及びｐＡｇを一定に保ちつ
つ、アンモニア性銀イオンと、ヨウ化カリウムと臭化カ
リウムを含む溶液をダブルジェット法で添加し、ヨウ化
銀３０モル％を含むヨウ臭化銀層を形成せしめた。

【００４３】酢酸と臭化銀を用いてｐＨ＝９、ｐＡｇ＝
９．０に調整した後にアンモニア性銀イオン液と臭化カ
リウムを同時に添加し、成長後粒径の９０％にあたるま
で成長させた。この時ｐＨは９．０から８．２０まで徐
々に下げた。臭化カリウム液を加えｐＡｇ＝１１とした
後に、更にアンモニア性銀イオン液と臭化カリウムを加
えてｐＨを徐々に８まで下げながら成長せしめ、平均粒
径０．７μｍ、ヨウ化銀２モル％を含むヨウ臭化銀乳剤
を得た。

【００４４】得られた乳剤を４０℃に保ち、その中へナ
フタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリンの縮合物（
平均重合度４〜６）の適量を加えて、ハロゲン化銀粒子
を沈降せしめ、上澄液を排出後、４０℃の純水を加えた
のち、硫酸マグネシウムを添加し、再度ハロゲン化銀粒
子を沈降させ、上澄液を排除し乳剤Ａを得た。

【００４５】（乳剤Ｂの調整）水１リットル中にゼラチ
ン３０ｇ、臭化カリウム１０．５ｇ、チオエーテル［Ｈ
Ｏ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ２）２Ｓ（ＣＨ
２）２ＯＨ］の０．５ｗｔ％水溶液１０ミリリットルを
加えて溶解し、６３℃に保った溶液中（ｐＡｇ＝９．１
，ｐＨ＝６．５）に、攪拌しながら０．８８モルの硝酸
銀溶液３０ミリリットルと０．８８モルの沃化カリウム
と臭化カリウムの混合溶液（モル比９７：３）３０ミリ
リットルを１５秒間で同時に添加した後、１モルの硝酸
銀溶液６００ミリリットルとモル比９６．５：３．５の
臭化カリウムと沃化カリウムとからなる１モルの混合溶
液６００ミリリットルとを７０分かけて同時添加して、
平板状沃臭化銀乳剤を調製した。

【００４６】得られた平板状ハロゲン化銀粒子は、平均
粒径１．１５μｍで、厚み０．１０μｍで、沃化銀含有
率が３．０モル％であった。この乳剤を沈澱法により脱
塩し、乳剤Ｂを得た。

【００４７】得られた乳剤Ａ，Ｂそれぞれにチオシアン
酸アンモニウム、塩化金酸及びハイポを加え、最高感度
が得られる条件で化学熟成を行ない、次いで安定剤とし
て４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テ
トラザインデンをハロゲン化銀１モル当り１．５ｇ加え
て乳剤を調整した。

【００４８】またそれぞれの乳剤の化学増感時に、下記
増感色素（Ａ）を乳剤中の銀１モル当たり３００ｍｇと
、増感色素（Ｂ）を１５ｍｇ添加した。

【００４９】得られた各乳剤に、一般式［Ｉ］の例示化
合物（１）を下記調整法に従い分散して調整した後、例
示化合物（１）の含有量が感光材料の片面当たり７．５
ｍｇ／ｍ２となるように添加した。

【００５０】

【化１７】

【００５１】（Ｂｌｕｅ染料ゼラチン分散物の調整）一
般式［１］の例示化合物（１）の微細粉末１０ｇを酢酸
エチル８０ミリリットル、トリクレジルリン酸エステル
１１ｇに溶解し、１．３ｇのトリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムおよび１２０ｇの１０ｗｔ％ゼ
ラチン溶液と混合し、次いで高速回転で分散容器内の圧
力を徐々に減圧しながら分散を行った。なお、分散後の
平均粒径は０．１μｍであった。但しこの高速回転分散
前のゼラチン溶液中には下記化合物（Ａ）および（Ｂ）
を添加した。

【００５２】

【化１８】

【００５３】（乳剤層用塗布液の調整）上記各乳剤に下
記に示す添加剤を加え乳剤層用塗布液を調整した。但し
添加量はハロゲン化銀１モル当たりの量で示してある。

【００５４】

【化１９】 　　ｔ−ブチル−カテコール　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６０ｍｇ　　ポリビニルピロリドン（分子量１０，
０００）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０　ｇ　　スチレン−無水マレイン酸共重合
体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２．５　ｇ　　トリメチロールプロパン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０　ｇ　　ジエチレングリコ
ール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７　ｇ　　ニ
トロフェニル−トリフェニルホスホニウムクロリド　　
　　　　　　　　　　　２８ｍｇ　　１，３−ジヒドロ
キシベンゼン−４−スルホン酸アンモニウム　　　　１
．７　ｇ　　２−メルカプトベンツイミダゾール−５−
スルホン酸ナトリウム　　１．５ｍｇ

【００５５】

【化２０】

【００５６】（保護層用塗布液の調整）ゼラチンにアニ
オン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤およびマット
剤を表１に示すように添加し、また下記に示す添加物を
添加して保護層用塗布液を調整した。但し下記添加物の
添加量はゼラチン１ｇ当たりの量で示してある。

【００５７】 　　コロイドシリカ（平均粒径０．０１３μｍ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
ｍｇ　　２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−１，３，
５−トリアジン　　ナトリウム塩　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３０ｍｇ

【００５８】

【化２１】

【００５９】得られた乳剤層用塗布液および保護層用塗
布液を厚さ１８０μｍの下引き処理済のブルーに着色し
たポリエチレンテレフタレートフィルムベース上に、両
面に均一に塗布、乾燥して表１に示すように試料１〜１
６を作成した。但し感光材料試料片面当たりのゼラチン
量が乳剤層においては３．２ｇ／ｍ２、保護層において
は１．２ｇ／ｍ２となるように、また片面当たりの銀量
が２．０ｇ／ｍ２となるようにした。得られた試料１〜
１６について下記に示す「くっつき」の評価を行なった
。

【００６０】くっつきの評価 各試料をそれぞれ２枚ずつ１０ｃｍ×１２．５ｃｍの大
きさに切断し、２３℃，８０％Ｒ．Ｈ．条件下で１時間
調湿した後、２枚の試料を重ね合わせ、その上に２０ｃ
ｍ×２０ｃｍの板を乗せ、更に１ｋｇの重りを乗せたま
ま約２４時間放置して、２枚の試料のくっつき度合を下
記基準に従い評価した。その結果を表２に示す。 評価基準 ◎　　非常に良好 ○　　良好 △　　実用上は問題なし ×　　劣る

【００６１】帯電防止性（スタチックマーク）の評価ま
た得られた各試料の帯電防止性を調べるためスタチック
マークの評価を行なった。試料１〜１６を各３枚ずつ２
組用意し、３枚の試料を重ね合わせた後４５％Ｒ．Ｈ．
条件下でそれぞれ封入・保存し、１組の試料１〜１６を
１日経過した時点で、残りの１組の試料１〜１６を１０
０日経過した時点で取り出し、重ね合わせた３枚のまん
中の試料を、２３℃，２０％Ｒ．Ｈ．雰囲気下で１時間
調湿した後６ｃｍ×３０ｃｍに切断し、図１に示すよう
に先端に５００ｇの重り１３をぶら下げ、矢印方向に往
復５回、約０．８秒に１往復のスピードで、約３０ｍｍ
φのネオプレンゴム棒１０と接触させ強制的に摩擦した
。次いで未露光のまま、１日後および１００日後の試料
１〜１６をコニカＸレイ自動現像機ＳＲＸ−５０１を用
いて現像処理を行ない、目視によりスタチックマークの
有無を調べ下記基準に従い帯電防止性の評価を行なった
。結果を表２に示す。 評価基準 ◎　　非常に良好 ○　　良好 △　　実用上問題ない ×　　劣る

【００６２】

【表１】 ＊１　　試料８の小粒径マット剤のみＳｉＯ２粒子によ
るマット剤であり、これ以外の大粒径マット剤および小
粒径マット剤はポリメチルメタクリレート粒子によるマ
ット剤である。粒径はコールターカウンター法で測定し
た値である。 ノニオン性界面活性剤（本発明） ＩＶ−２２　　　　　　　　Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ２ＣＨ２Ｏ）５Ｈ

【００６３】

【表２】

【００６４】

【発明の効果】以上詳しく説明したように、本発明によ
りブルー濃度が高く、かつ帯電防止性の経時劣化を防ぐ
ことができるハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
ができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】スタチックマークテストに供する試料を作成す
るための装置である。

【符号の説明】

１０　　ネオプレンゴム棒 １２　　ハロゲン化銀感光材料試料 １３　　重り

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも１層の感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層および表面保護層を含む写真構成層を
   有するハロゲン化銀写真感光材料において、該写真構成
   層の少なくとも１層に油溶性染料を含有し、表面保護層
   にアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、平均
   粒子径０．２〜４μｍのマット剤の少なくとも１種およ
   び平均粒子径５〜１０μｍのマット剤の少なくとも１種
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。