JPH0432048B2

JPH0432048B2 -

Info

Publication number: JPH0432048B2
Application number: JP14884086A
Authority: JP
Priority date: 1986-06-24
Filing date: 1986-06-24
Publication date: 1992-05-28
Also published as: JPS635016A

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野本発明は歯石の予防に好適な歯磨組成物に関
し、更に詳述すれば長期関保存した後でも安定な
歯石形成抑制効果を有する歯磨組成物に関する。従来の技術歯石は、歯牙表面に生成する無機質含量の高い
硬い沈着物で、歯肉炎、歯周炎等の非常に大きな
原因となるものであり、従つて歯石の形成を抑制
することは歯周疾患の予防、治療上非常に有効な
ことである。この場合、歯牙を規則的にブラツシ
ングすることにより歯石の急激な堆積は防止でき
るが、歯牙に沈着した歯石をすべて除去するのに
は十分でない。この歯石の形成は、不定形もしくは微結晶のリ
ン酸カルシウムが歯垢中の歯の膜系や細菌間物質
に沈着し、次第に緻密なものになつてハイドロキ
シアパタイトに変化することによるものと考えら
れ、従つて歯石の形成を抑制するためには、ハイ
ドロキシアパタイトの結晶成長を阻害すればよい
ことが認められている。このため、従来から歯石を予防するための種々
の提案がなされており、例えば特公昭45−23637
号公報及び特公昭49−27339号公報には、歯石予
防剤として多くのホスホン酸型化合物及びその薬
学的に許容され得る塩が開示されている。また、
「Arch.Oral.Biol.Vol.15、p.893〜896（1970年）」
には、歯石に対する可溶性リン酸塩の有効性が示
されている。更に、特開昭52−108029号公報には
ポリリン酸塩と多価陽イオンの組み合わせによる
歯石予防法が、特開昭54−80429号公報には
Na_o+2P_oO_3o+1（ｎ≧３）で表わされるポリリン酸
ナトリウム微細顆粒よりなる歯の処理剤が、更に
特開昭59−42311号公報にはピロリン酸塩を配合
した抗歯石効果を有する口腔用組成物がそれぞれ
提案されており、ポリリン酸塩が歯石の形成抑制
に有効であることが知られている。発明が解決しようとする問題点しかしながら、ポリリン酸塩は歯磨組成物に配
合した場合、その保存安定性が十分でなく、長期
間、特に高温下で長期間保存すると歯石抑制効果
が低下するという問題があり、このためポリリン
酸塩を歯磨組成物中に安定配合し、その効果を長
期保存後にも有効に発揮させることが望まれる。本発明は上記事情に鑑みなされたもので、ポリ
リン酸塩が高温下においても長期に亘つて安定に
配合され、その歯石形成抑制効果を長期保存した
後でもより有効に発揮させることができる歯磨組
成物を提供することを目的とする。問題点を解決するための手段及び作用本発明者等らは、上記目的を達成する歯磨組成
物につき鋭意研究を行なつた結果、歯石の形成を
抑制する有効成分として一般式(1) M_o+2P_oO_3o+1 ……(1) （但し、ＭはNa又はＫ、ｎ≧２である。）で表わされるポリリン酸塩を特定の無定形研磨性
シリカ、即ち窒素吸着法により測定したBET法
による比表面積が５〜100m²／ｇであり、かつ水
蒸気吸着法により測定したBET法による比表面
積が100〜400m²／ｇである無定形研磨性シリカと
併用した場合、ポリリン酸塩が安定に配合され、
長期間に亘りポリリン酸塩の効果が有効に発揮さ
れ、従つてポリリン酸塩を配合した歯磨組成物の
研磨基材としてこの無定形研磨性シリカが好適で
あることを知見し、本発明をなすに至つたもので
ある。なお、上記の無定形研磨性シリカはシリカ
系研磨材に分類され得るものであるが、通常の無
定形無水珪酸では、後述する実験例にも示したよ
うに、ポリリン酸塩の安定配合効果は十分でない
にもかかわらず、上記の特定の無定形研磨性シリ
カを用いた場合には、意外にも優れたポリリン酸
塩の安定配合効果を発揮するものである。従つて、本発明は、窒素吸着法により測定した
BET法による比表面積が５〜100m²／ｇであり、
かつ水蒸気吸着法により測定したBET法による
比表面積が100〜400m²／ｇである無定形研磨性シ
リカと、下記一般式(1) M_o+2P_oO_3o+1 ……(1) （但し、ＭはNa又はＫ、ｎ≧２である。）で表わされる直鎖状のポリリン酸塩とを併用した
ことを特徴とする歯磨組成物を提供する。以下、本発明につき更に詳しく説明する。本発明に係る歯磨組成物は研磨基材として窒素
吸着法により測定したBET法による比表面積が
５〜100m²／ｇであり、かつ水蒸気吸着法により
測定したBET法による比表面積が100〜400m²／
ｇであるものを使用するもので、これにより上述
したようにポリリン酸塩を歯磨組成物中に安定に
配合し得るものである。この場合、この無定形研磨性シリカは種々の方
法で製造できるが、特に水和合成シリカであるこ
とが好ましく、上記比表面積を有する無定形水和
合成シリカはその経時安定性が非常に高いもので
ある。本発明に用いるシリカは、上述したような比表
面積を有するものであるが、この場合N₂吸着に
よる比表面積が５〜50m²／ｇであり、水蒸気吸着
による比表面積が150〜300m²／ｇであるものがよ
り好ましく、またN₂吸着による比表面積に対す
る水蒸気吸着による比表面積の比率が２〜30、特
に３〜20のもの、更にN₂吸着による細孔容積が
0.01〜0.15ml／ｇ、特に0.02〜0.1ml／ｇであり、
水蒸気吸着による細孔容積が0.2〜0.7ml／ｇ、特
に0.3〜0.6ml／ｇのものが更に好ましい。更に、本発明に用いるシリカとしては、N₂吸
着による比表面積、水蒸気吸着による比表面積、
及びこれらの比率が上記範囲にあることに加え、
CTAB法による比表面積が５〜60m²／ｇである
ことが好ましく、とりわけ窒素吸着法により測定
したBET法による比表面積が５〜60m²／ｇ、好
ましくは10〜50m²／ｇ（無水物）、CTAB法によ
る比表面積が５〜60m²／ｇ、好ましくは10〜40
m²／ｇ（無水物）であり、かつ、このBET法に
よる比表面積とCTAB法による比表面積の差が
40m²／ｇ（無水物）以下、好ましくは30m²／ｇ以
下である無定形研磨性シリカが、経時安定性に優
れ、屈折率が変化し難い上、研磨性が適度である
点から好ましい。なお、本発明において無水物とは乾燥粉砕後の
シリカを105℃でほぼ恒量になるまで大略２時間
以上乾燥したシリカを言う。また、本発明に用いるシリカとしては、吸液量
が0.4〜2.0ml／ｇ、特に0.6〜1.5ml／ｇであるも
のが好適に使用され、比重は0.9〜2.3であること
が好ましい。更に、本発明に用いるシリカの屈折率は、透明
歯磨を調製する場合であれば1.420〜1.450、特に
1.430〜1.445のものが好適である。ここで、本発明に用いる無定形研磨性シリカ
は、SiO₂含量が70％以上、特に85％以上のもの
が好ましい。また、本発明に用いるシリカには、
SiO₂にアルミニウムが結合しているもの（いわ
ゆるアルミノシリケート）であつてもよい。この
場合、アルミニウムの結合量はSiO₂に対し10％
以下、特に２％以下であることが好ましい。更
に、本発明に用いるシリカにはナトリウム、カリ
ウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、ハ
フニウム等のシリカ製造の際に通常混入する金属
分が結合或いは分散してもよいが、その量は
SiO₂に対し10％以下、特に５％以下であること
が好ましい。また更に、水分付着量は25℃、70％
RH下で20％以下、特に15％以下、強熱減量は15
％以下、特に10％以下であるものが好ましい。本発明は上述した無定形研磨性シリカを研磨剤
として用いるものであるが、この場合その粒径は
SEM法で測定した平均粒径が0.01〜1μｍ、特に
0.05〜0.5μｍ、沈降法で測定した平均粒径が１〜
30μｍ、特に１〜15μｍであることが好ましい。
その研磨力は銅板研磨法により測定した値が１〜
50mg、特に１〜20mgであることが好ましい。な
お、本発明に用いるシリカは、特にそのN₂吸着
による比表面積を種々選定することにより、その
研磨力を容易に所望のものに調製し得る（N₂吸
着による比表面積が大きくなるほどその研磨力は
小さくなる傾向を有する）。上記無定形研磨性シリカの歯磨組成物中への配
合量はその種類、使用目的等により相違し、必ず
しも制限されないが、通常組成物全体の１〜50％
（重量％、以下同じ）、特に５〜35％である。本発明は、上述した無定形研磨性シリカと共に
歯石の形成を抑制する有効成分としてポリリン酸
塩を配合するもので、ポリリン酸塩としては、 M_o+2P_oO_3o+1 （但し、ＭはNa又はＫ、ｎ≧２である。）で示されるもの、即ち平均重合度ｎ＝２のピロリ
ン酸ナトリウムやピロリン酸カリウム、ｎ＝３の
トリポリリン酸ナトリウムやトリポリリン酸カリ
ウム、ｎ＝４のテトラポリリン酸ナトリウムやテ
トラポリリン酸カリウム、高重合度のメタリン酸
ナトリウムやメタリン酸カリウムなどの１種又は
２種以上が使用されるが、これらの中ではｎ≧20
のものが安定性が高く、より好適に用いられる。ポリリン酸塩の配合量は、必ずしも制限されな
いが、組成物全体の0.1〜10％、特に0.5〜５％が
好ましい。配合量が0.1％より少ない場合、歯石
形成防止効果が十分でない場合があり、10％より
多いと歯磨組成物の味が悪くなる場合がある。本発明の歯磨組成物には、上記成分に加えてそ
の種類等に応じた適宜な成分、例えば粘結剤、粘
稠剤、界面活性剤、甘味剤、香料、防腐剤、色素
などを適宜選択して配合することができる。この
場合、ベヒクルを無定形研磨性シリカと実質的に
同一の屈折率を有する透明に調製すれば、透明の
歯磨組成物を得ることができる。なお、本発明に
おいては、上記の無定形研磨性シリカに加えて他
の研磨基材を配合でき、またポリリン酸塩以外に
他の歯石防止剤やその他の有効成分を配合するこ
とができる。発明の効果本発明の歯磨組成物によれば、ポリリン酸塩を
特定の無定形研磨性シリカと併用したことによ
り、ポリリン酸塩が歯磨組成物中に安定に配合さ
れ、このため高温下に長期間保存した後でもポリ
リン酸塩による歯石形成抑制効果が有効に発揮さ
れる。実験例ポリリン酸塩として平均重合度ｎが56であるメ
タリン酸ナトリウム（太平化学産業(株)製）を使用
して２重量％の水溶液を調製し、この溶液を
NaOH水溶液を用いてPH７に調整した。このメタリン酸ナトリウム水溶液80ｇと下記の
示す性状の本発明による無定形研磨性シリカ20
ｇとを用いてサスペンジヨンを調製し、50℃で３
ヶ月保存した後、メタリン酸ナトリウムの加水分
解で遊離してくるオルトリン酸の量をバナドモリ
ブデン酸法により定量し、メタリン酸ナトリウム
の残存率を調べた。また、比較のため無定形無水珪酸Zeodent113
（フユーバー社製）20ｇとメタリン酸ナトリウ
ム２％水溶液80ｇとを用いて本発明による無定形
研磨性シリカの場合と同様にメタリン酸ナトリウ
ムの残存率を調べた。結果を第１表に示す。本発明シリカ N₂吸着法による比表面積 11.2m²／ｇ〃細孔容積 0.021ml／ｇ水蒸気吸着法による比表面積 215m²／ｇ〃細孔容積 0.407ml／ｇ

【表】第１表の結果より、本発明による無定形研磨性
シリカは無定形無水珪酸塩（Zeodent113）に
比べてメタリン酸ナトリウムの保存安定性が高い
ことが認められた。実験例本発明による無定形研磨性シリカ及び無定形
無水珪酸（Zeodent113）をそれぞれ基材とし
て用い、ポリリン酸塩として平均重合度ｎが56の
メタリン酸ナトリウム（太平化学産業(株)製）を使
用して下記処方の練歯磨を調製し、室温、40℃、
50℃で３ヶ月保存した後、メタリン酸ナトリウム
の残存率を調べた。結果を第２表に示す。練歯磨処方基材 25.0％ 60％ソルビツト 26.0 プロピレングリコール 4.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.2 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 サツカリンナトリウム 0.1 香料 1.0 メタリン酸ナトリウム 1.2 精製水残計 100.0％

【表】なお、メタリン酸ナトリウムの残存率は、保存
後に歯磨５ｇに蒸留水20ｇを加えてガラス棒で撹
拌し、よく混合した後、混合液を遠心分離機を用
いて15000rpmで遠心分離し、その上澄液中に含
まれるオルトリン酸の量をバナドモリブデン酸法
によつて定量することにより求めた。第２表の結果より、歯磨中に配合されたメタリ
ン酸ナトリウムは無定形研磨性シリカと併用する
と高温度においても安定性が高いことが認められ
た。実験例本発明による無定形研磨性シリカとして下記に
示す性状のシリカを用いたほかは実験例と同
様にして実験を行ない、メタリン酸ナトリウムの
残存率を調べた。結果を第３表に示す。本発明シリカ N₂吸着法による比表面積(1) 35m²／ｇ〃細孔容積 0.043ml／ｇ水蒸気吸着法による比表面積 238m²／ｇ〃細孔容積 0.458ml／ｇ CTAB法による比表面積(2) 21m²／ｇ比表面積の差(1)−(2) 14m²／ｇ

【表】第３表の結果より、本発明による無定形研磨性
シリカはZeodent113に比べてメタリン酸ナト
リウムの保存安定性が高いことが認められた。実験例本発明による無定形研磨性シリカを用いたほ
かは実験例と同様にして実験を行ない、メタリ
ン酸ナトリウムの残存率を調べた。結果を第４表
に示す。

【表】なお、メタリン酸ナトリウムの残存率は前記実
験例と同様にして求めた。第４表の結果より、歯磨中に配合されたメタリ
ン酸ナトリウムは本発明の無定形研磨性シリカと
併用すると高温度においても安定性が高いことが
認められた。以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明す
るが、本発明は下記の実施例に制限されるもので
はない。なお、各実施例に使用した無定形研磨性シリカ
（合成無定形沈殿シリカ）の性状を第５表及び第
６表に示す。

【表】

【表】実施例１シリカＡ 25.0％増粘性シリカ 2.0 プロピレングリコール 3.0 60％ソルビツト 35.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.1 ピロリン酸四ナトリウム・十水塩 2.5 デキストラナーゼ 0.18 ラウリル硫酸ナトリウム 1.2 サツカリンナトリウム 0.1 香料 1.0 精製水残計 100.0％実施例２シリカＡ 10.0％増粘性シリカ 3.0 ポリエチレングリコール400 5.0 60％ソルビツト 75.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.1 トリポリリン酸ナトリウム 0.5 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.76 色素 0.0002 ラウリル硫酸ナトリウム 1.2 サツカリンナトリウム 0.1 香料 1.0 精製水残計 100.0％実施例３シリカＣ 25.0％増粘性シリカ 3.0 プロピレングリコール 4.0 60％ソルビツト 26.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.1 カラギーナン 0.3 メタリン酸ナトリウム（重合度ｎ＝16） 1.5 メタリン酸ナトリウム（重合度ｎ＝59） 1.5 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.76 ラウリル酸ナトリウム 1.5 サツカリンナトリウム 0.1 香料 1.0 精製水残計 100.0％実施例４シリカＣ 23.0％増粘性シリカ 3.0 プロピレングリコール 4.5 60％ソルビツト 26.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.2 ポリリン酸ナトリウム（重合度ｎ＝３） 1.0 メタリン酸ナトリウム（重合度ｎ＝59） 1.0 フツ化ナトリウム 0.21 ラウリル酸ナトリウム 1.5 サツカリンナトリウム 0.1 香料 1.0 精製水残計 100.0％実施例５シリカＡ 23.0％増粘性シリカ 3.0 プロピレングリコール 4.0 85％グリセリン 24.0 カルボギシメチルセルロースナトリウム 1.2 ピロリン酸四カリウム 2.0 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.76 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 サツカリンナトリウム 0.1 香料 1.0 精製水残計 100.0％実施例６シリカＢ 25.0％増粘性シリカ 2.0 プロピレングリコール 4.0 85％グリセリン 24.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.2 ポリリン酸カリウム（重合度ｎ＝3.1） 1.0 ポリリン酸ナトリウム（重合度ｎ＝3.1） 2.0 フツ化ナトリウム 0.21 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 サツカリンナトリウム 0.1 香料 1.0 精製水残計 100.0％実施例７シリカＦ 25.0％増粘性シリカ 3.0 ポリエチレングリコール400 5.0 60％ソルビツト 26.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.5 メタリン酸カリウム 2.0 メタリン酸カリウム（重合度ｎ＝16） 3.0 フツ化ナトリウム 0.21 クロルヘキシジン塩酸塩 0.025 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 サツカリンナトリウム 0.1 香料 1.0 精製水残計 100.0％実施例８シリカＤ 25.0％プロピレングリコール 3.0 60％ソルビツト 25.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.2 テトラポリリン酸ナトリウム 1.2 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.76 ラウリル硫酸ナトリウム 1.2 サツカリンナトリウム 0.1 香料 1.0 精製水残計 100.0％実施例９シリカＤ 32.0％プロピレングリコール 4.0 85％グリセリン 24.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.2 ポリリン酸ナトリウム（重合度ｎ＝３） 1.0 フツ化ナトリウム 0.21 ラウリル硫酸ナトリウム 1.2 サツカリンナトリウム 0.1 香料 1.0 精製水残計 100.0％実施例 10 シリカＥ 23.0％プロピレングリコール 3.0 60％ソルビツト 26.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.2 メタリン酸ナトリウム（重合度ｎ＝16） 2.0 クロルヘキシジン塩酸塩 0.01 ラウリル硫酸ナトリウム 1.2 サツカリンナトリウム 0.1 香料 1.0 精製水残計 100.0％実施例 11 シリカＥ 23.0％プロピレングリコール 4.0 60％ソルビツト 26.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.1 メタリン酸ナトリウム（重合度ｎ＝56） 4.0 トラネキサム酸 0.05 ラウリル硫酸ナトリウム 1.2 サツカリンナトリウム 0.1 香料 1.0 精製水残計 100.0％実施例 12 シリカＥ 25.0％プロピレングリコール 4.0 60％ソルビツト 26.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.2 メタリン酸ナトリウム（重合度ｎ＝128） 0.5 グリチルリチン 0.01 ラウリル硫酸ナトリウム 1.2 サツカリンナトリウム 0.1 香料 1.0 精製水残計 100.0％実施例 13 シリカＦ 7.0％ポリエチレングリコール400 5.0 60％ソルビツト 72.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.1 メタリン酸ナトリウム（重合度ｎ＝40） 1.2 ジヒドロキシルアルミニウムアラントイン0.01 色素 0.0002 ラウリル硫酸ナトリウム 1.0 サツカリンナトリウム 0.1 香料 1.0 精製水残計 100.0％実施例 14 シリカＦ 23.0％ポリエチレングリコール400 5.0 60％ソルビツト 23.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.2 メタリン酸ナトリウム（重合度ｎ＝40） 1.0 イプシロンアミノカプロン酸 0.01 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 サツカリンナトリウム 0.1 香料 1.0 精製水残計 100.0％実施例 15 シリカＦ 25.0％プロピレングリコール 3.0 60％ソルビツト 26.0 カルボキシメチルセルロースナトリウム 1.2 ピロリン酸四ナトリウム・十水塩 1.0 メタリン酸ナトリウム（重合度ｎ＝56） 2.0 モノフルオロリン酸ナトリウム 0.76 クロルヘキシジン塩酸塩 0.01 ラウリル硫酸ナトリウム 1.5 サツカリンナトリウム 0.1 香料 1.0 精製水残計 100.0％上述した実施例の歯磨組成物は、いずれもポリ
リン酸塩が長期に亘り安定して保持され、このた
め長期保存後においてもその効果を有効に発揮す
るものである。

Claims

【特許請求の範囲】１窒素吸着法により測定したBET法による比
表面積が５〜100m²／ｇであり、かつ水蒸気吸着
法により測定したBET法による比表面積が100〜
400m²／ｇである無定形研磨性シリカと、下記一
般式(1) M_o+2P_oO_3o+1 （但し、ＭはNa又はＫ、ｎ≧２である。）で表わされる直鎖状のポリリン酸塩とを併用した
ことを特徴とする歯磨組成物。２無定形研磨性シリカとして、窒素吸着法によ
り測定したBET法による比表面積に対する水蒸
気吸着法により測定したBET法による比表面積
の比率が２〜30であるものを用いた特許請求の範
囲第１項記載の歯磨組成物。３無定形研磨性シリカとして、窒素吸着法によ
り測定した細孔容積が0.01〜0.15ml／ｇであり、
かつ水蒸気吸着法により測定した細孔容積が0.2
〜0.7ml／ｇであるものを用いた特許請求の範囲
第１項又は第２項記載の歯磨組成物。４無定形研磨性シリカとして、CTAB法によ
り測定した比表面積が５〜60m²／ｇのものを用い
た特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか１
項に記載の歯磨組成物。５無定形研磨性シリカとして、窒素吸着法によ
り測定したBET法による比表面積が５〜60m²／
ｇ、CTAB法により測定した比表面積が５〜60
m²／ｇ、両者の差が40m²／ｇ以下のものを用いた
特許請求の範囲第４項記載の歯磨組成物。６無定形研磨性シリカの屈折率が1.420〜1.450
である特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれ
か１項に記載の歯磨組成物。７無定形研磨性シリカの配合量が組成物全体の
１〜50重量％である特許請求の範囲第１項乃至第
６項のいずれか１項に記載の歯磨組成物。８直鎖状ポリリン酸塩の平均重合度（ｎ）が20
以上である特許請求の範囲第１項乃至第７項のい
ずれか１項に記載の歯磨組成物。９直鎖状ポリリン酸塩の配合量が組成物全体の
0.1〜10重量％である特許請求の範囲第１項乃至
第８項のいずれか１項に記載の歯磨組成物。