JPS635015A - 歯磨組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は歯石の予防に好適な歯磨組成物に関し、更に詳
述すれば長期間保存した後でも安定な四方形成抑制効果
を有する歯磨組成物に関する。

従来の技術 歯石は、歯牙表面に生成する無機質含量の高い硬い沈着
物で、歯肉炎、歯周炎等の非常に大きな原因となるもの
であり、従って歯石の形成を抑制することは歯周疾患の
予防、治療上非常に有効なことである。この場合、歯牙
を規則的にブラッシングすることにより歯石の急激な堆
積は防止できるが、歯牙に沈着した歯石をすべて除去す
るのには十分でない。

この歯石の形成は、不定形もしくは微結晶のリン酸カル
シウムが爾垢中の菌の膜系や細菌間物質に沈着し、次第
に緻密なものになってハイドロキシアパタイトに変化す
ることによるものと考えられ、従って歯石の形成を抑制
するためには、ハイドロキシアパタイトの結晶成長を阻
害すればよいことが認められている。

このため、従来から歯石を予防するための種々の提案が
なされており、例えば特公昭４５−２３６３７号公報及
び特公昭４９−２７３３９号公報には、歯°石予防剤と
して多くのホスホン酸型化合物及びその薬学的に許容さ
れ得る塩が開示されている。また、　ｒ　Ａｒｃｈ、　
０ｒａ１．　Ｂ　ｉｏｌ、　Ｖｏｌ、　１５　。

ｐ、８９３〜８９６　（１９７０年）」には、歯石に対
する可溶性リン酸塩の有効性が示されている。

更Ｋ、特開昭５２−１０８０２９号公報には、ポリリン
酸塩と多価陽イオンの組み合わせによる歯石予防法が、
特開昭５’４−８０４２９号公報にはＮ　ａ　ｎ＋２　
Ｐ　ｎ　Ｏ１ｎ＋ｔ　（ｎ≧３）で表わされるポリリン
酸ナトリウム微肥顆粒よりなる歯の処理剤が、更に特開
昭５９−４２３１１号公報にはピロリン酸塩を配合した
抗歯石効果を有する口腔用組成物゛がそれぞれ提案され
ており、ポリリン酸塩が歯石の形成抑制に有効であるこ
とが知られている。

又里１邂迭ル違うとする間４点 しかしながら、ポリリン酸塩は歯磨組成物に配合した場
合、その保存安定性が十分でなく、長期間、特に高温下
で長期間保存すると歯石抑制効果が低下するという問題
があり、このためポリリン酸塩を歯磨組成物中に安定配
合し、その効果を長期保存後にも有効に発揮させること
が望まれる。

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、ポリリン酸塩
が高温下においても長期に亘って安定に配合され、その
両方形成抑制効果を長期保存した後でもより有効に発揮
させることができる歯磨組成物を提供することを目的と
する。

問題点を解　するための手段及び作用 本発明者らは、上記目的を達成する歯磨組成物につき鋭
意研究を行なった結果、歯石の形成を抑制する有効成分
として一般式（１） ％式％） （但し、ＭはＮａ又はＫ、ｎ≧２である。）で表わされ
るポリリン酸塩を合成無定形ジルコニウム結合珪酸塩（
ジルコノシリケート）と併用した場合、ポリリン酸塩が
安定に配合され、長期間に亘すボリリン酸塩の効果が有
効に発揮され、従ってポリリン酸塩を配合した両層組成
物の研磨凸材としてこのジルコニウム結合珪酸塩が好適
であることを知見し、本発明をなすに至ったものである
。なお、ジルコニウム結合珪酸塩はシリカ系研磨剤に分
類され得るものであるが、通常の無定形無水珪酸では、
後述する実験例にも示したように。

ポリリン酸塩の安定配合効果は十分でないにもかかわら
ず、ジルコニラ１１結合珪酸塩を用いた場合には１．す
：外にも優れたポリリン酸塩の安定配合効果を発揮する
ものである。

従って、本発明は、ジルコニウム結合量がＺｒＯ２換算
でＳｉＯ２に対して０．１〜１０重量％の合成無定形ジ
ルコニウム結合珪酸塩と、下記−般式（１） ％式％（１） （但し、ＭはＮａ又はＫ、ｎ≧２である。）で表わされ
る直鎖状のポリリン酸塩とを併用した歯磨組成物を提供
する。

以下１本発明につき更に詳しく説明する。

本発明に係る歯磨組成物は研磨基材として合成無定形ジ
ルコニウム結合珪酸塩（以下、Ｚｒ結合珪酸塩という）
を使用するもので、これにより上述したようにポリリン
酸塩を歯磨組成物中に安定に配合し得るものである。

ここで、Ｚｒ結合珪酸塩としては、ジルコニウム結合量
が５ｉｎ２に対してＺｒＯ□換詐で０．１〜１０％（重
量％、以下同じ）、好ましくは０．２〜２％のものを使
用するものであり、ジルコニウム結合量が０．１％より
少ない場合はポリリン酸塩を十分安定に配合し得ない。

また、Ｚｒ結合珪酸塩としては、Ｓｉ○２含量が無水物
（合成無定形ジルコニウム結合珪酸塩を１０５℃で２時
間乾燥したもの）として７０％以上、特に８５％以上で
あることが好ましい。更に。

Ｚｒ結合珪酸塩としては、屈折率が１．４０〜１．４７
．比表面積がＳＯＯポ／ｇ以下、比重が１．９〜２．３
、吸液量が０．４〜２．０蔽／ｇのものが好ましく、そ
の粒径はＳ　Ｅ　Ｍ法により測定した平均粒子径が０．
５ｐ以下、沈降法により測定した平均粒子径が１〜３ｏ
戸、特に２〜２０声のものが好適である。

なお、Ｚｒ結合珪酸塩の歯磨組成物中への配合量は必ず
しも制限されないが、通常組成物全体の１〜５ｏ％、特
に５〜３０％である。

本発明は上述したＺｒ結合珪酸塩と共に３石の形成を抑
制する有効成分としてポリリン酸塩を配合するもので、
ポリリン酸塩としては Ｍ　ｙｌ＋ｚ　Ｐ　ｎ　Ｏ３ｎ＋、 （但し、ＭはＮａ又はＫ、ｎ≧２である。）で示される
もの、即ち平均重合度ｎ＝２のピロリン酸ナトリウムや
ピロリン酸カリウム、ｎ＝３のトリポリリン酸ナトリウ
ムやトリポリリン酸カリウム、ｎ＝４のテトラポリリン
酸ナトリウムやテトラポリリン酸カリウム、高重合度の
メタリン酸ナトリウムやメタリン酸カリウムなどの１種
又は　　゛２種以上が使用されるが、これらの中ではｎ
≧２０のものが安定性が高く、より好適シこ用いられる
。

ポリリン酸塩の配合量は、必ずしも；５す限されないが
、組成物全体のＯ，１〜１０％、特にＯ，Ｅ）〜５％が
好ましい。配合量が０．１％より少ない場合、歯石形成
防止効果が十分でない場合があり、１０％より多いと歯
磨組成物の味が悪くなる場合がある。

本発明の歯磨組成物には、上記成分に加えてその種類等
に応じた適宜な成分、例えば粘結剤、粘稠剤、界面活性
剤、甘味剤、香料、防腐剤、色５（・３などを適宜選択
して配合することができる。この場合、ベヒクルをＺｒ
・結合珪酸塩と実質的に同一の屈折率を有する透明に調
製すれば、透明の山彦組成物を得ることができる。なお
、本発明においては、Ｚｒ結合珪酸塩に加えて他の研磨
基材を配合でき、またポリリン酸塩以外に他の両君防止
剤やその他の有効成分を配合することができる。

λ」Ｗの１１枚 本発明の歯磨組成物によれば、ポリリン酸塩をＺｒ結合
珪酸塩と併用したことにより、ポリリン酸塩が２磨組成
物中に安定に配合され、このため高温下に長期間保存し
た後でもポリリン酸塩による歯石形成抑制効果が有効に
発揮される。

次Ｋ、実験例により本発明の効果を具体的に示す。

〔実験例１〕 ポリリン酸塩として平均重合度ｎが５６であるメタリン
酸ナトリウム（太平化学産業（株）表）を使用して２重
−′に％の水溶液を調製し、この溶液をＮ　ａ　ＯＨ水
溶液を用いてｐＨ７に調整した。

このメタリン酸ナトリウム水溶液８ｏｇとＺｒＯ□ｑが
Ｓ　ｉ　Ｏ２に対して０．５％のＺｒ結合珪酸塩２０ｇ
とを用いてサスペンションを調製し、５０℃で３ケ月保
存した後、メタリン酸ナトリウムの加水分解で′ｉｉＡ
’！してくるオルトリン酸の量をバナドモリブデン酸法
により定量し、メタリン酸ナトリウムの残存率を調べた
。

また、比較のため無定形無水理９　Ｚｃｏｄｃｎｔ１１
３＠（ヒユーバー社製）２０ｇとメタリン酸ナトリウｔ
ｘ　２％水溶液８０ｇとを用いてＺｒ結合珪酸塩の場合
と同様にメタリン酸ナトリウムの残存率を調べた。

結果を第１表に示す。

第　　１　　表 第１表の結果より、Ｚｒ結合珪酸塩は無定形無水珪酸塩
（Ｚｅｏｄｅｎｔ　１１３　＠）に比へてメタリン酸ナ
トリウムの保存安定性が高いことが偲ぬられた。

〔実験例２〕 Ｚｒの結合址がＳ　ｉ　Ｏ２に対して０．５％のＺｒ結
合珪酸塩及び無定形無水珪酸（Ｚ　ｅｏｄｃｎｔ１１３
■）をそれぞれ基材として用い、ボリリン酸塩として平
均重合度ｎが５６のメタリン酸ナトリウム（太平化学産
業（株）製）を使用して下記処方の練歯磨を調製し、室
温、４０’Ｃ，５０°Ｃで３ヶ月保存した後、メタリン
酸ナトリウムの残存率を調べた。結果を第２表に示す。

後産血双友 基　　材　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．
０％６０％ソルビット　　　　　　　　　　　　２６．
０プロピレングリコール　　　　　　　　　　　４．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム　　　１．２ラ
ウリル硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１．５サツ
カリンナトリウム　　　　　　　　　　　　０．１香　
　　　７斗　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０メタリン酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　１．２計　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０％第　
　２　　表 なお、メタリン酸ナトリウムの残存率は、保存後に回層
５ｇに蒸留水２０ｇを加えてガラス棒で攪拌し、よく混
合した後、混合液を遠心分離機を用いて１５０００ｒｐ
ｍで遠心分離し、その上澄液中に含まれるオルトリン酸
の量をバナドモリブデン１ｍにより定量することにより
求めた。

第２表の結果より、Ｇ層中に配合さ九たメタリン酸ナト
リウムはＺｒ結合珪酸塩と併用すると高、温度において
も安定性が高いことが認められた。

以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本
発明は下記の実施例に制限されろものではない。

なお、各実施例に使用したＺｒ結合珪酸塩の性状は第３
表に示す通りである。

第　　３　　表 〔実施例１〕 Ｚｒ結合珪酸塩Ａ　　　　　　　　　　　　２５．０％
増粘性シリカ　　　　　　　　　　　　　　　２．０６
０％ソルビット　　　　　　　　　　　２６，０ポリエ
チレングリコール４００　　　　　４．５カルボキシメ
チルセルロースナトリウム　　０．９カラギーナン　　
　　　　　　　　　　　　０．６ラウリル硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　１．５Ｎａ４Ｐ２０７・１０Ｈ２
０３，０ モノフルオロリン酸す１〜リウム　　　　　　０．７６
サツカリンナトリウム　　　　　　　　　　　０．１香
　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．
０精製水　　　　　　　残 計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．
　０％〔実施例２〕 Ｚｒ結合珪酸塩Ｂ　　　　　　　　　　　　２５．０％
増粘性シリカ　　　　　　　　　　　　　　２，０６０
％ソルビット　　　　　　　　　　　２６６゜ポリエチ
レングリコール４００　　　　　　４．○カルボキシメ
チルセルロースナトリウム　　１．２ラウリル硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１．０ＮａｓＰｖｏｘＩ、　
　　　　　　　　　　　　　２．５フツ化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　０．２１サツカリンナトリウム
　　　　　　　　　　０．１香　　料　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０精製氷　　　　　　　
残 計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
，０％〔実施例３〕 Ｚｒ結合珪酸塩Ｃ２５，０％ 増粘性シリカ　　　　　　　　　　　　　　３・０６０
％ソルビット　　　　　　　　　　　３５．０ポリエチ
レングリコール４００　　　　　４．０カルボキシメチ
ルセルロースナトリウム　　１．１ラウリル硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１．２Ｎ　８６　Ｐ　４０．　
　　　　　　　　　　　　　　０．５デキストラナーゼ
　　　　　　　　　　　０．１８サツカリンナトリウム
　　　　　　　　　　　０．１香　　料　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０計　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１００．０％〔実施例４〕 Ｚｒ結合珪酸塩Ａ　　　　　　　　　　　　２３．０％
増粘性シリカ　　　　　　　　　　　　　　３．０８５
％グリセリン　　　　　　　　　　２５．０ポリエチレ
ングリコール４，００　　　　　　４．０カルボキシメ
チルセルロースナトリウム　　１．５ラウリル硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１．０メタリン酸ナトリウム
（重合度ｎ＝１６）＊　　１．２クロルヘキシジン塩酸
塩　　　　　　　　０．０２５サツカリンナトリウム　
　　　　　　　　　　０．１香　　料　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１．０精製水　　　　　　　
残 計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．
０％〔実施例５〕 Ｚｒ結合珪酸塩８　　　　　　　　　　　１０．０％増
粘性シリカ　　　　　　　　　　　　　　２．５８５％
グリセリン　　　　　　　　　　１２．０６０％ソルビ
ット　　　　　　　　　　　４６．２ポリエチレングリ
コール　　　　　　　　　４．○カルボキシメチルセル
ロースナトリウム　　１．１アルギン酸ナトリウム　　
　　　　　　　　０．２α−オレフィンスルホネート　
　　　　　　１．０メタリン酸ナトリウム（重合度ｎ＝
５９）４．０トラネキサム酸　　　　　　　　　　　　
　　０．０５サツカリンナトリウム　　　　　　　　　
　　０．　１香　　料　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．０色　　素　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０００２精製水　　　　　　　残 計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．
０％〔実施例６〕 Ｚｒ結合珪酸塩Ｃ３２，０％ 増粘性シリカ　　　　　　　　　　　　　　２．０６０
％ツルピノｌ−２６，０ ポリエチレングリコール４００　　　　　　５．０カル
ボキシメチルセルロースナトリウム　　１．１ラウリル
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１．０Ｎａ４Ｐ２０
ｔ＋　１０Ｈ２０２，Ｏ Ｎａ、Ｐ、○、。１．０ グリチルリチン　　　　　　　　　　　　　０．０１サ
ツカリンナトリウム　　　　　　　　　　　０．１香　
　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
精製水　　　　　　　残 計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．
０％〔実施例７〕 Ｚｒ結合珪酸塩Ａ　　　　　　　　　　　　９．０％増
粘性シリカ　　　　　　　　　　　　　　　３．０６０
％ソルビット　　　　　　　　　　　６３．９ポリエチ
レングリコール４００　　　　　　５．０カルボキシメ
チルセルロースナトリウム　　１．２α−オレフィンス
ルホネート　　　　　　　１．ＯＮａ、Ｐ、ＯＬ。　　
　　　　　　　　　　　　１．５Ｎａ、Ｐ２Ｏ、ｚ　　
　　　　　　　　　　　　　Ｊ−＋Ｄジヒドロキシアル
ミニウムアラントイン　　０．０１サツカリンナトリウ
ム　　　　　　　　　　　０．　１呑　　料　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０色　　素　　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．０００２言十　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１００．　０％〔実施例８〕 Ｚｒ結合珪酸塩Ｂ　　　　　　　　　　　　２３．０％
増粘性シリカ　　　　　　　　　　　　　　２．０６０
％ソルビット　　　　　　　　　　　２３．０ポリエチ
レングリコール４００　　　　　　４．０カルボキシメ
チルセルロースナトリウム　　０．６カラギーナン　　
　　　　　　　　　　　　０．３ラウリル硫酸すＩ−リ
ウム　　　　　　　　　１．２メタリン酸ナトリウム（
重合度ｎ＝１６）　　　１．０メタリン酸ナトリウム（
重合度ｎ＝５９）　　　１．０イプシロンアミノカプロ
ン酸　　　　　　　０．０１サツカリンナトリウム　　
　　　　　　　　　０．１香　　料　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１．０計　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１００．０％〔実施例９〕 Ｚｒ結合珪酸塩Ｃ２５，０％ 増粘性シリカ　　　　　　　　　　　　　　２．０６０
％ソルビット　　　　　　　　　　　２６．０ポリエチ
レングリコール４００　　　　、　　　４．０カルボキ
シメチルセルロースナトリウム　　１．２ラウリル硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　１．５ポリリン酸ナトリ
ウｌＳ（重合度ｎ＝３．２）＊３．０フツ化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　０．２１サツカリンナトリウ
ム　　　　　　　　　　　０．１香　　料　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０１青製氷　　　　
　　　残 計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．
０％〔実施例１０〕 Ｚｒ結合珪酸塩８　　　　　　　　　　　１５．０％増
粘性シリカ　　　　　　　　　　　　　　２・５６０％
ソルビット　　　　　　　　　　　２６．０ポリエチレ
ングリコール４，００　　　　　　４．０カルボキシメ
チルセルロースナトリウムラウリル硫酸ナトリウム　　
　　　　　　　１．２ポリリン酸ナトリウム（重合度ｎ
＝３．２）１．０メタリン酸ナトリウム（重合度ｎ＝５
９）　　３．０７ツ化ナトリウム　　　　　　　　　　
　　　０．２１クロルヘキシジン塩酸塩　　　　　　　
　０．０２５サツカリンナトリウム　　　　　　　　　
　　０．１香　　料　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．０計　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００．０％〔実施例１１〕 Ｚｒ結合珪酸塩Ａ　　　　　　　　　　　　２５．０％
増粘性シリカ　　　　　　　　　　　　　　２・０６０
％ソルビット　　　　　　　　　　　２６．０ポリエチ
レングリコール４００　　　　　　　４．０カルボキシ
メチルセルロースナトリウム　　１．２ラウリル＆！Ｓ
ｔナトリウム　　　　　　　　　１．５に４Ｐ２０７　
　　　　　　　　　　　　　　　３．０モノフルオロリ
ン酸ナトリウム　　　　　　０．７６サツカリンナトリ
ウム　　　　　　　　　　　０．　１香　　料　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１．０計　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０％〔実施
例１２〕 Ｚｒ結合珪酸塩Ｂ　　　　　　　　　　　　２５．０％
増粘性シリカ　　　　　　　　　　　　　　　２．０８
５％グリセリン　　　　　　　　　　２４．０ポリエチ
レングリコール　　　　　　　　　４．０カルボキシメ
チルセルロースナトリウム　　１．２ラウリル硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１．５ポリリン酸カリウム（
重合度ｎ＝３．１）　　　１．２ポリリン酸ナトリウム
（重合度ｎ＝３．２）１．２フン化ナトリウム　　　　
　　　　　　　　０．２１サツカリンナトリウム　　　
　　　　　　　　０．１香　　料　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０精製氷　　　　　　　残 計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
．０％〔実施例１３〕 Ｚｒ結合珪酸塩Ｃ　　　　　　　　　　　　２５．０％
増粘性シリカ　　　　　　　　　　　　　　２．０プロ
ピレングリコール　　　　　　　　　　４．０６０％ソ
ルビット　　　　　　　　　　　２６．０カルボキシメ
チルセルロースナトリウム　　１．２ラウリル硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１．５メタリン酸カリウム　
　　　　　　　　　　　１．０ポリリン酸ナトリウム（
重合度ｎ＝３．２）１．０フツ化ナトリウム　　　　　
　　　　　　　０．２１クロルヘキシジン塩酸塩　　　
　　　　　０’．０２５サツカリンナトリウム　　　　
　　　　　　　０．１香　　料　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１．０精製氷　　　　　　　残 計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００
．０％上述した実施例の歯磨組成物は、いずれもポリリ
ン酸塩が長期に亘り安定して保持され、このため長期保
存後においてもその効果を有効に発渾するものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジルコニウム結合量がＺｒＯ＿２換算でＳｉＯ＿２
   に対して０．１〜１０重量％の合成無定形ジルコニウム
   結合珪酸塩と、下記一般式（１）Ｍ＿ｎ＿＋＿２Ｐ＿ｎ
   Ｏ＿３＿ｎ＿＋＿１・・・・・・（１）（但し、ＭはＮ
   ａ又はＫ、ｎ≧２である。）で表わされる直鎖状のポリ
   リン酸塩とを併用したことを特徴とする歯磨組成物。 ２、合成無定形ジルコニウム結合珪酸塩の配合量が組成
   物全体の１〜５０重量％である特許請求の範囲第１項記
   載の歯磨組成物。 ３、合成無定形ジルコニウム結合珪酸塩の屈折率が１．
   ４０〜１．４７、比表面積が８００ｍ＾２／ｇ以下、比
   重が１．９〜２．３、吸液量が０．４〜２．０ｍｌ／ｇ
   である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の歯磨組成
   物。 ４、直鎖状ポリリン酸塩の平均重合度（ｎ）が２０以上
   である特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか１項
   に記載の歯磨組成物。 ５、直鎖状ポリリン酸塩の配合量が組成物全体の０．１
   〜１０重量％である特許請求の範囲第１項乃至第４項の
   いずれか１項に記載の歯磨組成物。