JPH04318071A - 塗料組成物及び被覆アルミニウム材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、塗料組成物及び該組成
物から得られた親水性皮膜を有する被覆アルミニウム材
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、耐食性等の本来の性能を全く損う
ことなく、しかも表面が親水性を有するような塗膜を得
るための塗料組成物に対する要望が強くなってきている
。例えば、ルームエアコンの急激な普及に伴って、熱交
換器用のフィン材の需要が大幅に伸びているが、このよ
うなフィン材に対して前記のような特殊な性能を有する
塗料が要求されているのである。

【０００３】前記フィン材としては軽量化、加工性及び
熱伝導性の観点からアルミニウム及び／又はアルミニウ
ム合金（以下、本発明では単に「アルミニウム」という
）が広く使用されている。該フィン材は熱交換率の向上
、即ち表面の水濡れ性を良くする目的で、アルミニウム
表面にベーマイト処理等の化成処理を施すか、塗装処理
が行われるのが一般的である。これは、アルミニウムの
防食とともに、熱交換器の運転中に発生する凝縮水の付
着による通風抵抗の増大を防止し、熱交換効率の向上を
計るためである。

【０００４】塗料を塗装することによって前記性能を有
する皮膜を形成させる方法としては、大別して無機質（
主として水ガラス）皮膜を形成させる方法と、有機質皮
膜を形成させる方法が知られている。無機質（水ガラス
）皮膜を形成させる方法としては、例えば特開昭５８−
１２６９８９号公報や特公昭５５−１３４７　号公報に
記載の方法が知られている。しかし、この方法により形
成された水ガラス皮膜は、凝縮水により徐々に溶解する
ため、皮膜表面の親水性の持続性及び耐食性に問題があ
った。

【０００５】また、クロメート系処理により耐食性皮膜
を形成させた後、無機質（水ガラス）皮膜を形成させる
方法（特開昭５９−１３０７８号公報、特開昭５０−３
８６４５号公報）も知られており、これらの方法によっ
ても、耐食性は向上するが、水ガラスの溶解による親水
持続性の低下という基本的な問題点は解決していなかっ
た。その上これらの方法はクロメート系処理によるクロ
ム等の重金属を含む排水処理が必要であり、更に塗布工
程が２回になるため、１回塗りに比べて処理設備が大き
くなる等、工程数や設備の点で割高になるという問題点
もあった。

【０００６】一方、有機質皮膜を形成させる方法として
は、有機樹脂と有機微粒子あるいは吸水性有機微粒子、
及び界面活性剤から成る塗料を塗布する方法がある（特
開昭６２−１２９３６６　号公報、特開昭６３−３７２
号公報）。しかし、最近は熱交換器の小型化、軽量化の
ためフィン材の間隔が狭くなっており、そのため高度の
親水性が要求されてきているが、前記有機微粒子あるい
は吸水性樹脂粒子では、要求される親水性が発揮できな
かった。

【０００７】その他、有機樹脂に水ガラス、シリカ、水
酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、チタニア等を混合
し、必要により界面活性剤を併用した塗料（特開昭６１
−２２５０４４　号公報）や、有機−無機（シリカ）複
合体と界面活性剤よりなる塗料（特開昭５９−１７０１
７０　号公報）を塗布する方法も知られているが、いず
れも皮膜の耐食性の点で不充分であった。

【０００８】又、最近では工程の簡略化、塗膜の均一性
などの観点から、成形前のアルミニウムコイルに塗装し
、塗膜形成後これを所定の形状に成形加工するプレコー
ト法に対する期待が高まって来ている。前記成形加工に
おいても、従来のドロー加工法（張出、絞り加工）から
、より条件の厳しいドローレス加工法（しごき加工）に
変って来ており、前述の如き従来の塗料組成物は、金型
の摩耗、成形不良、あるいは親水性塗膜の損傷等の問題
点があった。

【０００９】更に、プレス加工時には加工油を塗布して
成形加工し、加工後トリクロルエチレン等により脱脂洗
浄して加工油を除去するのが一般的であるが、最近トリ
クロロエチレンやフロン等はオゾン層の破壊や水質汚濁
等の地球環境破壊の観点からその使用が規制されるよう
になって来ている。従って、プレス加工時には脱脂洗浄
が不要な加工油（洗浄レスタイプの加工油）が使用され
て来ている。前記洗浄レスタイプの加工油は揮発性であ
り、従来の洗浄工程の代りに熱風乾燥工程を用いて脱脂
される。

【００１０】熱風乾燥による脱脂は有機溶剤によるそれ
よりも脱脂能力が劣るため、特に表面の親水性を要求さ
れるような部材においては、残留加工油の影響を押える
ために初期塗膜の親水性をより高度にする必要があった
。しかし、従来の塗料組成物では、要求される程度の親
水性がなかなか得られないのが現状であった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の問題点を解決し、塗料の安定性、皮膜の密着性、プ
レス加工性、親水性、親水持続性、及び耐食性に優れた
塗料組成物並びに該塗料組成物を塗布したアルミニウム
材を提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、（１）
（ａ）水溶性又は水分散性有機樹脂、（ｂ）分子中に窒
素原子を有する有機腐食抑制剤、（ｃ）シリカ粒子、（
ｄ）潤滑剤粉末、（ｅ）ノニオン系界面活性剤、及び（
ｆ）水 から成る塗料組成物、及び （２）（ａ）水溶性又は水分散性有機樹脂、（ｂ）分子
中に窒素原子を有する有機腐食抑制剤、（ｃ）シリカ粒
子、（ｄ）潤滑剤粉末、及び（ｅ）ノニオン系界面活性
剤 から成る親水性皮膜を有する被覆アルミニウム材に関す
る。

【００１３】本発明の塗料組成物に使用される（ａ）水
溶性または水分散性樹脂としては、例えば水溶性もしく
は水分散性のアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エ
ポキシ系樹脂、アルキド系樹脂、アクリルアルキド系樹
脂、ポリビニルアルコール系樹脂等が挙げられる。これ
らの樹脂は一般に市販されているものが使用可能であり
、またこれらは一種もしくは二種以上を混合して使用し
てもよい。

【００１４】尚、本発明においては、皮膜の親水性及び
耐食性の観点から、前記樹脂は水酸基価が２０〜４２０
ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ（対固形分）、及び／または酸価が１
０〜３００ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ（対固形分）の範囲にある
ことが特に好ましい。前記範囲よりも水酸基価及び／ま
たは酸価の値が小さい場合には、皮膜の親水性が不充分
になる可能性があり、一方値が大きい場合には塗膜の耐
食性、耐水性が低下する傾向になる。

【００１５】また本発明塗料組成物に使用される（ｂ）
分子中に窒素原子を有する有機腐食抑制剤は、塗布され
た場合に基材に対して配向する性質を有しているので、
基材表面に均一のバリヤー層を形成するため、耐食性向
上に大きく寄与するのである。さらに前記有機腐食抑制
剤は、本発明塗料組成物中の他の成分である水溶性もし
くは水分散性有機樹脂や、シリカ粒子と焼付硬化時には
反応することが認められ、従って形成された皮膜と基材
との密着性や、シリカ粒子の固定化にも寄与するもので
ある。

【００１６】本発明において、有機腐食抑制剤とは、塗
料中に少量添加されて、その塗料を塗布して金属の腐食
を抑制する「分子中に窒素原子を有する有機系の化合物
」を示す。前記腐食抑制剤は、窒素原子のもつ非共有電
子対に塗料中の水素イオンが配位してアンモニウムイオ
ンとなり、これが正電荷をもつ親水基として金属のカソ
ードへ吸着するとともに、金属原子と窒素原子との電気
陰性度の差により、窒素原子のもつ非共有電子対が直接
金属自体と配位共有結合することにより、金属の分極や
極間抵抗を増大させ、金属の腐食を抑制するものである
。

【００１７】前記（ｂ）分子中に窒素原子を有する有機
腐食抑制剤の具体例としては、例えば （ｉ）　５員環、６員環等の環状構造を有し、環状構造
中に窒素原子を有さない化合物：例えばジフェニルチオ
カルバゾン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルエチレンジアミン、
Ｓ−ジフェニルカルバジド、ジベンジルアミン、１，５
−ジフェニル−３−チオカルボヒドラジド、１，４−ジ
フェニル−３−チオセミカルバジド、チオカルボアニラ
イド、チオベンズアニライド、チオアセトアニライド等
、（ｉｉ）５員環、６員環等の環状構造を有し、環状構
造中に窒素原子を有する化合物：例えば２−メルカプト
ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、１−ヒドロキ
シ−ベンゾトリアゾール、２−メルカプトベンズイミダ
ゾール、ベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾセ
レナゾール、２−メルカプトベンゾキサゾール、５−メ
ルカプト−３−フェニルチアジアゾール−２−チオン、
２−（ｏ−ヒドロキシフェノール）ベンゾチアゾール、
２，２′−ジチオビス−（ベンゾチアゾール）、フェノ
シアゾリン、ジピリジルアミン、ジピリジル、ジメチル
ヒダントイン、ピロール−２−カルボキシアルデヒド、
２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアゾール、５−
アミノ−１，３，４−チアジアゾール−２−チオール、
３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−
１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−５−メルカプ
ト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト−１−
メチルイミダゾール、２−メルカプトチアゾリン、２−
アミノチアゾール、３，５−ジメチルピラゾール、ヒス
チジン、１，１０−フェナントロリン、１，８−ジアザ
ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７等、（ｉｉｉ）
　直鎖構造の化合物：例えばＮ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノ
エチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、チオカルボ
ヒドラジド、カルボビドラジド、グリシンメチルエステ
ル、アジピックジヒドラジド、アセチダジド、等が挙げ
られ、これらは一種もしくは二種以上の混合物として用
いられる。

【００１８】本発明に使用される塗料組成物において、
前記腐食抑制剤は、前記水溶性もしくは水分散性有機樹
脂１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部（固形
分換算）の割合で配合することが好ましく、前記範囲よ
り配合量が少ない場合には、前記した耐食性、基材との
密着性、シリカ粒子の固定化等の効果が充分発揮されず
、また、前記範囲より過剰に配合すると、皮膜の親水性
及び塗料の安定性が低下する傾向となる。

【００１９】さらに、本発明塗料組成物に使用される（
ｃ）シリカ粒子は皮膜中に存在することで皮膜を粗面化
するとともに、シリカ粒子表面に存在するシラノール基
（−Ｓｉ−ＯＨ）　が水分と水素結合し易い為、皮膜の
親水性に寄与するものである。前記シリカ粒子は、水分
散凝集コロイダルシリカ、及び水分散可能な粉末状ヒュ
ームドシリカが代表的なものとして挙げられる。前者、
即ち水分散凝集コロイダルシリカとしては例えば、一般
に市販されているＰＴ−３０２０〔日産化学工業（株）
製商品〕があり、また後者、即ち水分散可能な粉末状ヒ
ュームドシリカとしては例えば、アエロジル１３０、同
２００、同３００、同３８０、同ＲＸ２００、同Ｒ２０
２、同Ｔ８０５、同Ｒ８０５、同Ｒ９７２、同Ｒ９７４
、同Ｒ８１１、同Ｒ８１２、同ＯＸ５０、同ＴＴ６００
、同ＭＯＸ８０、同ＭＯＸ１７０、同ＣＯＸ８４〔日本
アエロジル（株）製商品名〕等が挙げられ、これらは一
種もしくは二種以上の混合物として使用される。

【００２０】前記シリカ粒子は、皮膜の粗面化効果を大
ならしめるために、水分散状態での粒径〔コールターカ
ウンター（ＣＯＵＬＴＥＲ社製）により測定した平均粒
径〕が５０ｍμ〜２μの範囲にあるものが最も好ましい
。シリカ粒子の粒径があまり小さいと皮膜を粗面化させ
ることが不充分となり、従って親水性も小さくなる。 また、粒径が２μを越えると、皮膜の成膜性（密着性）
及び組成物の安定性が低下する傾向になる。

【００２１】本発明の塗料組成物において、前記（ｃ）
シリカ粒子は、前記水溶性もしくは水分散性有機樹脂１
００重量部に対して好ましくは５〜１５０重量部（固形
分換算）、より好ましくは１０〜１２０重量部の範囲で
用いることがよい。前記範囲よりもシリカ粒子の量が少
ないと、皮膜への親水性付与が不充分となり、逆に過剰
に用いると皮膜の成膜性（密着性）および組成物の安定
性が低下する傾向になる。

【００２２】更に、本発明の塗料組成物を構成する（ｄ
）潤滑剤粉末は、常温及び塗膜形成後も粉末形状を維持
するものが望ましく、該潤滑剤粉末は、得られる塗膜表
面を粗面化させ、潤滑性をもたせ、すなわち動摩擦係数
の低下をもたらし被覆アルミニウム材の成形加工性、特
にプレス成形加工性を向上させるために配合する。この
ような潤滑剤粉末としては、合成ワックス粉末と固体潤
滑剤粉末が代表的なものとして挙げられる。

【００２３】合成ワックス粉末としては、合成炭化水素
；脂肪酸エステル；脂肪アミド、置換アミドなどの脂肪
酸窒素誘導体；モンタンワックス誘導体、酸化モンタン
ワックスなどの変性ワックス；ポリエチレンワックスな
どの高分子化合物；塩素化パラフィンなどの塩素化ワッ
クス等が代表的なものとして挙げられる。また固体潤滑
剤粉末としては、黒鉛、二硫化モリブデン、二硫化タン
グステン、窒化ホウ素、フッ化黒鉛などの層状固体潤滑
剤；ポリビニルクロライド、ポリスチレン、ポリメチル
（メタ）アクリレート、ポリアミド、高密度ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレンなど
のプラスチック潤滑剤；脂肪酸のカルシウム、バリウム
、リチウム、亜鉛あるいはアルミニウムなどの金属石け
ん等が代表的なものとして挙げられるが、特に表面滑性
が高いプラスチック潤滑剤、金属石けんが望ましい。 特に親水性の観点から金属石けんが最も好ましい。

【００２４】このような潤滑剤粉末は、前記水溶性また
は水分散性有機樹脂１００重量部に対し、約２〜８０重
量部配合するのが、塗膜の潤滑性が発揮され、また塗膜
の物理的、化学的強度も過度であるので望ましい。特に
好ましくは５〜６０重量部である。また潤滑剤粉末の粒
径は、平均粒径約０．１〜２０μｍが適当であり、０．
１μｍ未満のような小さすぎる場合には、塗膜上に潤滑
剤粒子が露出しにくくなるので潤滑性が低下し、成形加
工性に問題が生じ易く、逆に２０μｍを越えて大きすぎ
る場合には塗膜の成膜性及び塗料安定性が低下する傾向
になる。なお、潤滑剤粉末の粒径の最も好ましい範囲は
０．５〜１２μｍのものである。

【００２５】また、本発明の塗料組成物に使用される（
ｅ）ノニオン系界面活性剤は、塗料中に配合されること
により、シリカ粒子や潤滑剤粉末の分散性を向上させ、
塗料組成物の安定性を向上させることが出来るとともに
、塗膜の親水性、及び親水持続性向上に効果を発揮する
。一般に、塗料組成物等に添加、使用される界面活性剤
としては、ノニオン系以外に、カチオン系、アニオン系
、両性系が知られているが、本発明において、ノニオン
系以外の界面活性剤を単独使用することは、塗料の安定
性、発泡性、塗布性等の点で使用に適さない。

【００２６】前記（ｅ）ノニオン系界面活性剤としては
、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオ
キシエチレンオクチルフェニルエーテル等のアルキルア
リルエーテル型；ポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエ
チレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレントリデシ
ルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリ
オキシエチレンステアリルエーテル等のアルキルエーテ
ル型；ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチ
レンオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等の
アルキルエステル型；ポリオキシエチレンラウリルアミ
ン等のアルキルアミン型；ソルビタンラウレート、ソル
ビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビ
タンオレエート、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレンソルビタンラウレート、ポリオキシエチレン
ソルビタンパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンオレエ
ート等のソルビタン誘導体などが代表的なものとして挙
げられる。

【００２７】本発明においては、特に乳化、分散性に優
れたアルキルアリルエーテル型ノニオン系界面活性剤が
好ましく、その中でもＨＬＢ値が８〜１８のものが好ま
しい。尚、本発明においては、本発明の目的を損うこと
がなければノニオン系界面活性剤以外の界面活性剤を少
量併用することも可能である。前記ノニオン系界面活性
剤は、前記水溶性または水分散性樹脂１００重量部に対
して、５〜１５０重量部の割合で使用することが好まし
く、特には１０〜１００重量部が好ましい。前記範囲よ
り少ないと、潤滑剤粉末の分散性が低下し、又過剰に配
合されると塗膜の耐食性が低下する傾向になる。

【００２８】尚、本発明の塗料組成物においては皮膜の
耐食性をより向上せしめるために、（ａ）水溶性または
水分散性有機樹脂と架橋する水溶性または水分散性アミ
ノ樹脂を、（ａ）成分有機樹脂１００重量部（固形分換
算）に対して、好ましくは５０重量部以下、特に５〜４
０重量部程度添加することが好ましい。前記水溶性また
は水分散性アミノ樹脂としては、通常市販されているメ
ラミン樹脂またはベンゾグアナミン樹脂が挙げられ、こ
れらは単独もしくは混合物として使用される。

【００２９】本発明の塗料組成物には、前記以外の成分
、例えば水溶性フェノール樹脂；有機溶材；水溶性フェ
ノール樹脂やブロック化イソシアネート樹脂等の架橋剤
；有機又は無機顔料；分散剤；沈殿防止剤；レベリング
剤；消泡剤等通常塗料組成物に併用されている各種成分
を必要により添加してもよい。本発明の塗料組成物は、
前記各成分と水を固形分が２〜３０重量％になるように
混合して製造することができる。

【００３０】得られた塗料組成物は、例えばアルミニウ
ム、その他の金属等の表面上にスプレー、ロールコート
、シャワーコート等の塗装手段により塗装され、６０〜
３００℃、好ましくは１００〜２５０℃程度の温度で乾
燥または硬化させる。尚、特にアルミニウムの場合には
、その用途を考慮して乾燥膜厚０．１〜１０μｍ、好ま
しくは０．１〜５μｍ程度の皮膜とすることが必要であ
る。

【００３１】

【発明の効果】本発明の塗料組成物は、塗料の安定性に
優れているとともに、耐食性や親水性及びプレス加工性
に優れた皮膜を提供でき、従って特にアルミニウム表面
等に塗布して例えばフィン材等に使用すると優れた効果
を発揮するものである。従来、シリカ粒子に代えられる
ような粒径５０ｍμ〜２０μｍ程度の無機微粒子、例え
ば炭酸カルシウム、水酸化鉄等が知られているが、シリ
カ粒子ほど多孔質ではなく、従って比表面積もシリカ粒
子に比べて小さいため、皮膜の粗面化に充分寄与出来ず
、又シラノール基の如き水と親和し易い基が存在しない
ため、親水性付与効果は期待できないものである。

【００３２】本発明においては、（ｃ）シリカ粒子の効
果は勿論のこと、（ａ）水溶性もしくは水分散性有機樹
脂と（ｂ）分子中に窒素原子を有する有機腐食抑制剤、
（ｄ）潤滑剤粉末及び（ｅ）ノニオン系界面活性剤とを
組合わせることによって所期目的の効果が得られるので
ある。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を製造例、実施例及び比較例に
よりさらに詳しく説明する。「部」及び「％」は、各々
「重量部」及び「重量％」を示す。 製造例１ 撹拌機を付けた２リットルの三ツ口フラスコにイソプロ
ピルアルコール１０００ｇを入れ、７０℃に加温する。 アゾビスイソブチロニトリル５ｇを添加した後、アクリ
ル酸２５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４０
０ｇ、メチルメタクリレート５０ｇ、スチレン２５ｇを
混合したモノマー混合物を３時間かけて滴下し、更に３
時間重合を続けて、アクリル樹脂溶液を得た。これにア
ンモニアをｐＨ＝７．５になるように添加し、更に１０
００ｇの水を徐々に滴下して、加熱残分１９重量％、樹
脂固形分あたり水酸基価３４５ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ、酸価
３９ｍｇ　ＫＯＨ／ｇの水溶性アクリル樹脂組成物（Ａ
）を得た。 製造例２ 撹拌機を付けた２リットルの三ツ口フラスコにイソプロ
ピルアルコール１０００ｇを入れ、７０℃に加温する。 アゾビスイソブチロニトリル５ｇを添加した後、アクリ
ル酸１００ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２
５０ｇ、メチルメタクリレート１００ｇ、スチレン５０
ｇを混合したモノマー混合物を３時間かけて滴下し、更
に３時間重合を続けて、アクリル樹脂溶液を得た。これ
にトリエチルアミンをｐＨ＝７．５になるように添加し
、更に１０００ｇの水を徐々に滴下して、加熱残分１９
重量％、樹脂固形分あたり水酸基価２１６ｍｇ　ＫＯＨ
／ｇ、酸価１５６ｍｇ　ＫＯＨ／ｇの水溶性アクリル樹
脂組成物（Ｂ）を得た。 製造例３ 撹拌機を付けた２リットルの三ツ口フラスコにイソプロ
ピルアルコール１０００ｇを入れ、７０℃に加温する。 アゾビスイソブチロニトリル５ｇを添加した後、アクリ
ル酸１７０ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート７
５ｇ、メチルメタクリレート２００ｇ、スチレン５０ｇ
を混合したモノマー混合物を３時間かけて滴下し、更に
３時間重合を続けて、アクリル樹脂溶液を得た。これに
アンモニアをｐＨ＝７．５になるように添加し、更に１
０００ｇの水を徐々に滴下して、加熱残分１９重量％、
樹脂固形分あたり水酸基価６５ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ、酸価
２７３ｍｇ　ＫＯＨ／ｇの水溶性アクリル樹脂組成物（
Ｃ）を得た。 製造例４（比較） 撹拌機を付けた２リットルの三ツ口フラスコに、水５０
０ｇ、イソプロピルアルコール５００ｇを入れ、８０℃
に加温する。過硫酸カリウム１０ｇを添加した後、アク
リル酸５ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２０
ｇ、メタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライ
ド塩１５０ｇ、メチルメタクリレート２２５ｇ、スチレ
ン１００ｇを混合したモノマーを３時間かけて滴下し、
更に４時間重合を続けて、アクリル樹脂溶液を得た。こ
れにアンモニアをｐＨ＝７．５になるように添加し、更
に水１０００ｇの水を徐々に滴下して、加熱残分２０重
量％、樹脂固形分あたり水酸基価１７ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ
、酸価８ｍｇＫＯＨ／ｇの水溶性アクリル樹脂組成物（
Ｄ）を得た。 製造例５（比較） 撹拌機を付けた２リットルの三ツ口フラスコに、イソプ
ロピルアルコール１０００ｇを入れ、７０℃に加温する
。アゾビスイソブチロニトリル５ｇを添加した後、アク
リル酸３００ｇ、メチルメタクリレート１２５ｇ、スチ
レン７５ｇを混合したモノマー混合物を３時間かけて滴
下し、更に３時間重合を続けて、アクリル樹脂溶液を得
た。これにアンモニアをｐＨ＝７．５になるように添加
し、更に１０００ｇの水を徐々に滴下して、加熱残分１
８重量％、樹脂固形分あたり水酸基価０ｍｇ　ＫＯＨ／
ｇ、酸価４６８ｍｇ　ＫＯＨ／ｇの水溶性アクリル樹脂
組成物（Ｅ）を得た。 実施例１ 水溶性アクリル樹脂組成物（Ａ）５２６部、および３−
アミノ−５−メルカプト−１，２，４−トリアゾール０
．０５部、および水分散凝集コロイダルシリカ〔ＰＴ−
３０２０：日産化学工業（株）製商品名：固形分２０％
、粒径０．２μｍ〕３００部、水溶性アミノ樹脂〔スミ
マールＭＣ−１：住友化学工業（株）製商品名：固形分
７５％〕１３部、界面活性剤〔ニューコール５６４：日
本乳化剤（株）製商品名：固形分１００％〕１０部、ス
テアリン酸アルミニウム〔ＳＡ−２０００：堺化学工業
（株）製商品名、平均粒径６μｍ〕２０部を混合し、水
にて固形分が１８％になるよう塗料を調整した。得られ
た塗料を脱脂、洗浄した板厚０．１２ｍｍの工業用純ア
ルミニウム（ＪＩＳ　Ａ　１１００）　に乾燥膜厚が２
μｍとなるようロールコート塗装し、２００℃で３０秒
焼付けて、密着性、耐食性、親水性、親水持続性、動摩
擦係数、更に塗料安定性試験を行ない、その結果を表２
に示した。 実施例２〜７及び比較例１〜５ 下記表１に示した配合割合で各成分を混合し、次いで水
を加えて固形分が８％になるよう調整し、各塗料組成物
を得た後、前記実施例１と同様にして比較試験を行ない
、その結果を表２に示した。

【００３４】

【表１】

【００３５】 有機樹脂　　（Ａ）：水溶性アクリル樹脂組成物（Ａ）
（Ｂ）：水溶性アクリル樹脂組成物（Ｂ）（Ｃ）：水溶
性アクリル樹脂組成物（Ｃ）（Ｄ）：水溶性アクリル樹
脂組成物（Ｄ）（Ｅ）：水溶性アクリル樹脂組成物（Ｅ
）腐食抑制剤（１）：３−アミノ−５−メルカプト−１
，２，４−トリアゾール （２）：ベンズイミダゾール （３）：ジピリジルアミン （４）：カテコール 無機粒子　　（１）：凝集コロイダルシリカ〔ＰＴ−３
０２０：日産化学工業（株）製商品名：水分散タイプ固
形分２０％：粒径０．２μｍ〕 （２）：ヒュームドシリカ〔アエロジル２００：日本ア
エロジル（株）製商品名〕 （３）：炭酸カルシウム〔ＰＳ−５：米庄石灰工業（株
）製商品：水分散タイプ固形分７０％：粒径０．５μｍ
〕 潤滑剤粉末（１）：ステアリン酸アルミニウム〔ＳＡ−
２０００：堺化学工業（株）製商品名：平均粒径６μｍ
〕 （２）：ステアリン酸亜鉛〔ＳＺ−２０００：堺化学工
業（株）製商品名：平均粒径５μｍ〕 （３）：ステアリン酸カルシウム〔ＳＣ−１００：堺化
学工業（株）製商品名：平均粒径３μｍ〕界面活性剤（
１）：ニューコール５６４〔日本乳化剤（株）製商品名
：固形分１００％：ノニオン系〕（２）：ニューコール
８６０〔日本乳化剤（株）製商品名：固形分１００％：
ノニオン系〕 （３）：テクノールＩＬ〔日本乳化剤（株）製商品名：
固形分１００％：カチオン系〕 （４）：ニューコール２９０Ｍ〔日本乳化剤（株）製商
品名：固形分７５％：アニオン系〕 アミノ樹脂（１）：スミマールＭＣ−１〔住友化学工業
（株）製商品名：固形分７５％〕

【００３６】

【表２】

【００３７】試験方法 ■　　密着性─縦横各１１本の２ｍｍ間隔の直交する切
れ目をナイフで素材に到達するまで入れて、格子状に一
辺の長さ２ｍｍの正方形を１００個作った後、セロハン
粘着テープを貼り付け、瞬時にはがした時、はがれずに
残った正方形の数で判定した。

【００３８】○─１００／１００，　　△─９０／１０
０〜９９／１００，×─８９／１００以下■　　耐食性
─３５℃、５重量％ＮａＣｌを４時間噴霧→６０℃にて
２時間乾燥→５０℃、９５％ＲＨ（湿潤）中に２時間放
置を１サイクルとして、サイクル腐食試験を行ない、１
００サイクル後の白さび発生状況で評価した。

【００３９】 ◎─白さび５％未満（面積比） ○─白さび１５％未満（面積比） ×─白さび１５％超（面積比） ■　　親水性　　　　　　─　　水道水の入ったビーカ
ーに試験板を浸漬し、引き上げ、水（水濡れ性）　　　
　平に試験板を置いた時の塗板表面の水の濡れの状態を
目視で判定する○─全面に水が濡れ水玉の発生がない状
態×─水がはじいて水玉が発生し、濡れない部分が発生
した状態 ■　　親水持続性　　─　　トリクロロエタン（クロロ
センＳＭ：ダウケミカル社製）の蒸気で５分間脱脂処理
を施した試験板を水道水中に３５０時間浸漬したのち、
８０℃で５分間乾燥させ、上記の親水性試験により判定
する。 ■　　動摩擦係数（潤滑性）─表面性測定機ＨＥＩＤＯ
Ｎ−１４（新東科学社製）を用いて、荷重２００ｇ、ボ
ール圧子φ１０ｍｍ、移動速度５０ｍｍ／分の条件にて
測定した。

【００４０】 ◎─動摩擦係数０．２５未満 ○─動摩擦係数０．２５〜０．３５未満×─動摩擦係数
０．３５以上 ■　　塗料安定性─　　　　５０℃の恒温槽中に塗料の
入ったサンプル管を静置し、２週間後の塗料の状態を判
定する。

【００４１】 ○─初期の状態とほとんど変化なし ×─増粘または、ゲル状になる 前記比較試験結果より明らかに、本発明塗料組成物から
得られた皮膜は、耐食性、密着性、親水性に優れるとと
もに、塗料安定性も非常に良好であった。一方、シリカ
粒子を配合しない系（比較例１）、潤滑剤粉末を配合し
ない系（比較例２）、界面活性剤を配合しない系（比較
例３）、カチオン系界面活性剤を用いた系（比較例４）
、及び腐食抑制剤を配合しない系はいずれも、本発明よ
り各性能が劣るものであった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）水溶性又は水分散性有機樹脂、
   （ｂ）分子中に窒素原子を有する有機腐食抑制剤、（ｃ
   ）シリカ粒子、（ｄ）潤滑剤粉末、（ｅ）ノニオン系界
   面活性剤、及び（ｆ）水 から成る塗料組成物。
2. 【請求項２】　　（ａ）水溶性又は水分散性有機樹脂、
   （ｂ）分子中に窒素原子を有する有機腐食抑制剤、（ｃ
   ）シリカ粒子、（ｄ）潤滑剤粉末、及び（ｅ）ノニオン
   系界面活性剤 から成る親水性皮膜を有する被覆アルミニウム材。