JPH04314879A - 新規銅用防錆剤 - Google Patents
新規銅用防錆剤Info
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- JPH04314879A JPH04314879A JP10864991A JP10864991A JPH04314879A JP H04314879 A JPH04314879 A JP H04314879A JP 10864991 A JP10864991 A JP 10864991A JP 10864991 A JP10864991 A JP 10864991A JP H04314879 A JPH04314879 A JP H04314879A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、銅用防錆剤、特に電力
ケーブルのエチレン−α−オレフィン共重合樹脂、就中
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)をベースと
する外部半導電層に巻く銅テープの防錆剤に関する。
ケーブルのエチレン−α−オレフィン共重合樹脂、就中
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂(EVA)をベースと
する外部半導電層に巻く銅テープの防錆剤に関する。
【0002】
【従来の技術】電力ケーブルにおいてはカーボンブラッ
クを充填した半導電性組成物が導体および絶縁体のシー
ルド層として用いられ、この組成物のベースポリマーと
してはエチレン−α−オレフィン共重合樹脂、就中EV
Aが用いられている。一方、上記の内、絶縁体シールド
として用いられる半導電性組成物についてはさらにその
上部に銅テープを施与することが多い。かかる構造の電
力ケーブルにおいては、加工・架橋工程に伴う加熱によ
って該銅テープが変色、あるいは腐食するという問題が
あった。
クを充填した半導電性組成物が導体および絶縁体のシー
ルド層として用いられ、この組成物のベースポリマーと
してはエチレン−α−オレフィン共重合樹脂、就中EV
Aが用いられている。一方、上記の内、絶縁体シールド
として用いられる半導電性組成物についてはさらにその
上部に銅テープを施与することが多い。かかる構造の電
力ケーブルにおいては、加工・架橋工程に伴う加熱によ
って該銅テープが変色、あるいは腐食するという問題が
あった。
【0003】本発明者らは、該銅テープの変色、あるい
は腐食の原因について種々研究を重ねてきたところ、加
工・架橋工程に伴う加熱によってEVAから酢酸が脱離
し、このため該銅テープが変色、あるいは腐食すること
を見出した。
は腐食の原因について種々研究を重ねてきたところ、加
工・架橋工程に伴う加熱によってEVAから酢酸が脱離
し、このため該銅テープが変色、あるいは腐食すること
を見出した。
【0004】従来、銅に対する変色防止剤としてはBT
剤(ベンゾトリアゾール)が一般に用いられているが、
本発明が目的とする酢酸に対する防錆効果を検討した結
果、BT剤は予想に反してこれを防止するどころか逆に
促進してしまい、BT剤処理量が多いほどむしろ酢酸銅
の生成が増大する。すなわち、EVA系樹脂をベースと
する外部半導電層に巻く銅テープの防錆剤としてはBT
剤は「有害」であるといえる。
剤(ベンゾトリアゾール)が一般に用いられているが、
本発明が目的とする酢酸に対する防錆効果を検討した結
果、BT剤は予想に反してこれを防止するどころか逆に
促進してしまい、BT剤処理量が多いほどむしろ酢酸銅
の生成が増大する。すなわち、EVA系樹脂をベースと
する外部半導電層に巻く銅テープの防錆剤としてはBT
剤は「有害」であるといえる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明が
解決しようとする課題は、EVA系樹脂をベースとする
外部半導電層の上部に施与した銅テープの変色、腐食を
防止しえる銅用防錆剤を提供することである。
解決しようとする課題は、EVA系樹脂をベースとする
外部半導電層の上部に施与した銅テープの変色、腐食を
防止しえる銅用防錆剤を提供することである。
【0006】
【課題を解決しようとする手段】上記課題は、本発明、
即ち2−(N,N−ジアルキルアミノ)−4,6−ジメ
ルカプト−1,3, 5−トリアジンのアルカリ金属塩
〔以下、化合物(I)という〕から成ることを特徴とす
る新規銅用防錆剤、特にさらに変性シリコーン油および
有機溶媒から選ばれる少なくとも一種を配合してなる新
規銅用防錆剤によって解決される。
即ち2−(N,N−ジアルキルアミノ)−4,6−ジメ
ルカプト−1,3, 5−トリアジンのアルカリ金属塩
〔以下、化合物(I)という〕から成ることを特徴とす
る新規銅用防錆剤、特にさらに変性シリコーン油および
有機溶媒から選ばれる少なくとも一種を配合してなる新
規銅用防錆剤によって解決される。
【0007】本発明の化合物(I)において、アルキル
は、好適には炭素数1〜4の低級アルキルであり、特に
ブチルが好ましい。また、化合物(I)において、アル
カリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等が例
示され、特にナトリウム塩が好ましい。
は、好適には炭素数1〜4の低級アルキルであり、特に
ブチルが好ましい。また、化合物(I)において、アル
カリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等が例
示され、特にナトリウム塩が好ましい。
【0008】本発明の新規防錆剤に使用される変性シリ
コーン油は、ポリエーテル変性体であることが好ましく
、またポリエーテルはエチレンオキシドもしくはプロピ
レンオキシドから選ばれた少なくとも一種であることが
好ましい。変性シリコーン油の25℃における粘度は1
0CS〜2000CS、就中50CS〜500CSであ
ることが好ましい。粘度が2000CSより高い場合は
取扱いにくく、10CSより低い場合は良好な塗膜形成
が期待出来ないため、それぞれ好ましくない。
コーン油は、ポリエーテル変性体であることが好ましく
、またポリエーテルはエチレンオキシドもしくはプロピ
レンオキシドから選ばれた少なくとも一種であることが
好ましい。変性シリコーン油の25℃における粘度は1
0CS〜2000CS、就中50CS〜500CSであ
ることが好ましい。粘度が2000CSより高い場合は
取扱いにくく、10CSより低い場合は良好な塗膜形成
が期待出来ないため、それぞれ好ましくない。
【0009】さらに上記ポリエーテル変性シリコーン油
としては、エチルアルコールを10wt%以上溶解させ
得る極性を有しているものが好適に用いられる。極性が
エチルアルコールを10wt%以上溶解させ得ないほど
低い場合は化合物(I)を充分量溶かし得ないので不適
当である。
としては、エチルアルコールを10wt%以上溶解させ
得る極性を有しているものが好適に用いられる。極性が
エチルアルコールを10wt%以上溶解させ得ないほど
低い場合は化合物(I)を充分量溶かし得ないので不適
当である。
【0010】本発明のポリエーテル変性シリコーン油の
市販品として好適に使用される具体例としては、信越化
学社製KF351(A), 352(A), 353(
A), 354(A), 355(A), 615(A
), 618 , X−22−6008 、東芝シリコ
ーン社製TSF 4440, 4445, 4446,
4450, 4452,4460、及びトーレダウコ
ーニング社製SH3749, BX16−034, B
X16−035, SH8400 等が挙げられる。
市販品として好適に使用される具体例としては、信越化
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ーニング社製SH3749, BX16−034, B
X16−035, SH8400 等が挙げられる。
【0011】本発明で使用される有機溶剤としては、メ
チルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアル
コール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、2塩
化メチレン、エチレンジクロライド、トリクレン、四塩
化炭素、酢酸ブチル、シクロヘキサノール、シクロヘキ
サノン、エチレングリコール、プロピレングリコール等
が例示される。
チルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアル
コール、n−ブチルアルコール、イソブチルアルコール
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、2塩
化メチレン、エチレンジクロライド、トリクレン、四塩
化炭素、酢酸ブチル、シクロヘキサノール、シクロヘキ
サノン、エチレングリコール、プロピレングリコール等
が例示される。
【0012】本発明の新規銅用防錆剤において、変性シ
リコーン油を使用する場合、変性シリコーン油100重
量部あたり、化合物(I)は通常0.05〜15.0重
量部、好ましくは0.1〜5.0重量部、さらに好まし
くは0.2〜3.0重量部配合される。
リコーン油を使用する場合、変性シリコーン油100重
量部あたり、化合物(I)は通常0.05〜15.0重
量部、好ましくは0.1〜5.0重量部、さらに好まし
くは0.2〜3.0重量部配合される。
【0013】また、変性シリコーン油には、10〜80
重量%、好ましくは、20〜50重量%の炭素数20以
下のアルコール、ケトン、エステル、エ─テル等の親水
性有機溶剤あるいは水の一種以上を混合してもよい。上
記親水性有機溶剤としては、メチルアルコール、エチル
アルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアル
コール、イソブチルアルコール、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸イソアミル等が例
示される。
重量%、好ましくは、20〜50重量%の炭素数20以
下のアルコール、ケトン、エステル、エ─テル等の親水
性有機溶剤あるいは水の一種以上を混合してもよい。上
記親水性有機溶剤としては、メチルアルコール、エチル
アルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアル
コール、イソブチルアルコール、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸イソアミル等が例
示される。
【0014】本発明の銅用防錆剤において、変性シリコ
ーン油を使用しない場合、有機溶剤100重量部あたり
、化合物(I)は0.05〜15.0重量部、好ましく
は0.1〜5.0重量部、さらに好ましくは0.2〜3
.0重量部配合される。
ーン油を使用しない場合、有機溶剤100重量部あたり
、化合物(I)は0.05〜15.0重量部、好ましく
は0.1〜5.0重量部、さらに好ましくは0.2〜3
.0重量部配合される。
【0015】本発明の銅用防錆剤には、さらにステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属
塩、フタル酸エステル等の可塑剤、マイクロクリスタリ
ンワックス、フェノール系およびアミン系等の酸化防止
剤を配合してもよい。
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属
塩、フタル酸エステル等の可塑剤、マイクロクリスタリ
ンワックス、フェノール系およびアミン系等の酸化防止
剤を配合してもよい。
【0016】本発明の銅用防錆剤は、銅、特にEVA系
樹脂をベースとする外部半導電層の上部に施与した銅テ
ープに対する防錆剤として有用である。
樹脂をベースとする外部半導電層の上部に施与した銅テ
ープに対する防錆剤として有用である。
【0017】本発明の銅用防錆剤は、次のようにして使
用される。即ち、たとえば化合物(I)と変性シリコー
ン油および有機溶媒から選ばれる少なくとも一種を配合
してなる組成物の態様で、銅の表面に塗布し、または当
該組成物溶液中に銅を含浸させ、例えば室温〜100℃
で1〜60分間の条件下で乾燥を行い、また必要に応じ
て研磨、熱処理を行って化合物(I)よりなる膜を銅上
に形成させることによって防錆剤として使用される。当
該防錆効果は、銅上に通常0.1μ〜10μの厚さの塗
布膜を形成することにより十分に発揮される。
用される。即ち、たとえば化合物(I)と変性シリコー
ン油および有機溶媒から選ばれる少なくとも一種を配合
してなる組成物の態様で、銅の表面に塗布し、または当
該組成物溶液中に銅を含浸させ、例えば室温〜100℃
で1〜60分間の条件下で乾燥を行い、また必要に応じ
て研磨、熱処理を行って化合物(I)よりなる膜を銅上
に形成させることによって防錆剤として使用される。当
該防錆効果は、銅上に通常0.1μ〜10μの厚さの塗
布膜を形成することにより十分に発揮される。
【0018】
【実施例・実験例】以下に実施例、実験例を挙げて本発
明をさらに詳しく説明するが、本発明は以下の実施例の
みに限られるものではない。
明をさらに詳しく説明するが、本発明は以下の実施例の
みに限られるものではない。
【0019】参考例1下記の配合比(試験配合I)を有
する半導電性組成物を使用した。当該組成物を280℃
、30分処理することにより架橋し、厚さ1mmのシー
トとした。 試験配合I EVAコポリマー*1) 100
重量部導電性ファーネブラック*2)
40 重量部ステアリン酸亜鉛
1 重量部酸化防止剤(フェノー
ル系) 0.5 重量部パーカドックス−1
4 0.5 重量部*1) 三
菱油化社製:ユカロンエバX−700VA含有量=33
%、MFR=30、密度0.96*2) キャボット社
製 : Vulcan XC−72
する半導電性組成物を使用した。当該組成物を280℃
、30分処理することにより架橋し、厚さ1mmのシー
トとした。 試験配合I EVAコポリマー*1) 100
重量部導電性ファーネブラック*2)
40 重量部ステアリン酸亜鉛
1 重量部酸化防止剤(フェノー
ル系) 0.5 重量部パーカドックス−1
4 0.5 重量部*1) 三
菱油化社製:ユカロンエバX−700VA含有量=33
%、MFR=30、密度0.96*2) キャボット社
製 : Vulcan XC−72
【0020】実施例
1 2−(N,N−ジブチルアミノ)−4,6 −ジメルカ
プト−1,3,5−トリアジンのナトリウム塩15g
をTSF4440(東芝シリコーン社製)500ccと
メチルエチルケトン500cc とから成る溶液に溶解
させてなる銅用防錆剤(試験溶液A)。
1 2−(N,N−ジブチルアミノ)−4,6 −ジメルカ
プト−1,3,5−トリアジンのナトリウム塩15g
をTSF4440(東芝シリコーン社製)500ccと
メチルエチルケトン500cc とから成る溶液に溶解
させてなる銅用防錆剤(試験溶液A)。
【0021】実施例2
2−(N,N−ジブチルアミノ)−4,6 −ジメルカ
プト−1,3,5−トリアジンのナトリウム塩30g
をKF354(A)(信越化学社製)600cc とイ
ソプロピルアルコール400cc とから成る溶液に溶
解させてなる銅用防錆剤(試験溶液B)。
プト−1,3,5−トリアジンのナトリウム塩30g
をKF354(A)(信越化学社製)600cc とイ
ソプロピルアルコール400cc とから成る溶液に溶
解させてなる銅用防錆剤(試験溶液B)。
【0022】実施例3
2−(N,N−ジブチルアミノ)−4,6 −ジメルカ
プト−1,3,5−トリアジンのナトリウム塩30g
を TSF4440( 東芝シリコーン社製) 100
0ccに溶解させてなる銅用防錆剤(試験溶液C)。
プト−1,3,5−トリアジンのナトリウム塩30g
を TSF4440( 東芝シリコーン社製) 100
0ccに溶解させてなる銅用防錆剤(試験溶液C)。
【0023】実施例4
2−(N,N−ジブチルアミノ)−4,6 −ジメルカ
プト−1,3,5−トリアジンのナトリウム塩20g
を BX−16−035(トーレダウコーニング社製)
800cc とエチレングリコール200cc とから
成る溶液に溶解させてなる銅用防錆剤(試験溶液D)。
プト−1,3,5−トリアジンのナトリウム塩20g
を BX−16−035(トーレダウコーニング社製)
800cc とエチレングリコール200cc とから
成る溶液に溶解させてなる銅用防錆剤(試験溶液D)。
【0024】実施例5
2−(N,N−ジブチルアミノ)−4,6 −ジメルカ
プト−1,3,5−トリアジンのナトリウム塩20g
を KF355(A) (信越化学社製)1000cc
に溶解させてなる銅用防錆剤(試験溶液E)。
プト−1,3,5−トリアジンのナトリウム塩20g
を KF355(A) (信越化学社製)1000cc
に溶解させてなる銅用防錆剤(試験溶液E)。
【0025】実施例6
2−(N,N−ジブチルアミノ)−4,6 −ジメルカ
プト−1,3,5−トリアジンのナトリウム塩 20g
を KF354(A) (信越化学社製)900cc
と水100cc とから成る溶液に溶解させてなる銅用
防錆剤(試験溶液F)。
プト−1,3,5−トリアジンのナトリウム塩 20g
を KF354(A) (信越化学社製)900cc
と水100cc とから成る溶液に溶解させてなる銅用
防錆剤(試験溶液F)。
【0026】実施例7
2−(N,N−ジブチルアミノ)−4,6 −ジメルカ
プト−1,3,5−トリアジン15g を1000cc
のメチルエチルケトンに溶解させてなる銅用防錆剤(試
験溶液G)。
プト−1,3,5−トリアジン15g を1000cc
のメチルエチルケトンに溶解させてなる銅用防錆剤(試
験溶液G)。
【0027】実施例8
2−(N,N−ジブチルアミノ)−4,6 −ジメルカ
プト−1,3,5−トリアジン15gを150ccエチ
ルアルコールと850ccのイソプロピルアルコールの
混合溶液に溶解させてなる銅用防錆剤(試験溶液H)。
プト−1,3,5−トリアジン15gを150ccエチ
ルアルコールと850ccのイソプロピルアルコールの
混合溶液に溶解させてなる銅用防錆剤(試験溶液H)。
【0028】実施例9
2−(N,N−ジブチルアミノ)−4,6 −ジメルカ
プト−1,3,5 −トリアジン15g を 1000
cc のシクロヘキサノンに溶解させてなる銅用防錆剤
(試験溶液I)。
プト−1,3,5 −トリアジン15g を 1000
cc のシクロヘキサノンに溶解させてなる銅用防錆剤
(試験溶液I)。
【0029】実験例1
実施例1〜9で得られた本発明の銅用防錆溶液を表面を
研磨した0.1mmの銅テープに塗布、乾燥後、参考例
1で調製した半導電性組成物(試験配合I)に張りつけ
、80℃にて6時間または24時間放置後、銅テープを
剥がし、その表面の変色を観察した。
研磨した0.1mmの銅テープに塗布、乾燥後、参考例
1で調製した半導電性組成物(試験配合I)に張りつけ
、80℃にて6時間または24時間放置後、銅テープを
剥がし、その表面の変色を観察した。
【0030】尚、本発明防錆溶液を塗布しない比較例に
ついても同様に試験を実施した。以上によって得られた
試験結果を表1に示す。また、上記銅用防錆溶液の塗布
回数及び塗布後の乾燥条件も表1に併記した。
ついても同様に試験を実施した。以上によって得られた
試験結果を表1に示す。また、上記銅用防錆溶液の塗布
回数及び塗布後の乾燥条件も表1に併記した。
【0031】
【表1】
【0032】
【発明の効果】本発明の新規銅用防錆剤は、電力ケーブ
ルのEVA系樹脂をベースとする外部半導電層に巻く銅
テープにおいて、EVA系樹脂から放出される酢酸によ
る銅テープの変色、腐食を防止するものとして有効であ
る。更には各種形態の銅、銅合金の変色・腐食防止、表
面光沢保持を目的とする新規な銅用防錆剤を提供するも
のである。
ルのEVA系樹脂をベースとする外部半導電層に巻く銅
テープにおいて、EVA系樹脂から放出される酢酸によ
る銅テープの変色、腐食を防止するものとして有効であ
る。更には各種形態の銅、銅合金の変色・腐食防止、表
面光沢保持を目的とする新規な銅用防錆剤を提供するも
のである。
Claims (3)
- 【請求項1】 2−(N,N−ジアルキルアミノ)−
4,6−ジメルカプト−1,3,5−トリアジンのアル
カリ金属塩から成ることを特徴とする銅用防錆剤。 - 【請求項2】 変性シリコーン油および有機溶剤から
選ばれる少なくとも一種を配合してなる請求項1記載の
銅用防錆剤。。 - 【請求項3】 2−(N,N−ジアルキルアミノ)−
4,6−ジメルカプト−1,3,5−トリアジンのアル
カリ金属塩の濃度が変性シリコーン油または有機溶剤1
00重量部あたり、0.05〜15.0重量部であるこ
とを特徴とする請求項1記載の銅用防錆剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10864991A JPH04314879A (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 新規銅用防錆剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10864991A JPH04314879A (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 新規銅用防錆剤 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04314879A true JPH04314879A (ja) | 1992-11-06 |
Family
ID=14490163
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10864991A Pending JPH04314879A (ja) | 1991-04-12 | 1991-04-12 | 新規銅用防錆剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04314879A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009197048A (ja) * | 2008-02-19 | 2009-09-03 | Shin Etsu Chem Co Ltd | トリアジンチオール基及びアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン及びその製造方法、並びに当該オルガノポリシロキサンを含有する接着用プライマー組成物 |
JP2010111819A (ja) * | 2008-11-10 | 2010-05-20 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | ガスバリア膜形成用組成物、ガスバリア性積層体及びそれを用いた成形体 |
JP2012172154A (ja) * | 2011-02-17 | 2012-09-10 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | 銅変色防止液 |
-
1991
- 1991-04-12 JP JP10864991A patent/JPH04314879A/ja active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009197048A (ja) * | 2008-02-19 | 2009-09-03 | Shin Etsu Chem Co Ltd | トリアジンチオール基及びアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン及びその製造方法、並びに当該オルガノポリシロキサンを含有する接着用プライマー組成物 |
JP4618451B2 (ja) * | 2008-02-19 | 2011-01-26 | 信越化学工業株式会社 | トリアジンチオール基及びアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン及びその製造方法、並びに当該オルガノポリシロキサンを含有する接着用プライマー組成物 |
JP2010111819A (ja) * | 2008-11-10 | 2010-05-20 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | ガスバリア膜形成用組成物、ガスバリア性積層体及びそれを用いた成形体 |
JP2012172154A (ja) * | 2011-02-17 | 2012-09-10 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | 銅変色防止液 |
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