JPH04314879A

JPH04314879A - 新規銅用防錆剤

Info

Publication number: JPH04314879A
Application number: JP10864991A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Kato; 寛加藤; Yasunori Makishi; 真喜志　康典
Original assignee: Mitsubishi Cable Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Cable Industries Ltd
Priority date: 1991-04-12
Filing date: 1991-04-12
Publication date: 1992-11-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、銅用防錆剤、特に電力
ケーブルのエチレン−α−オレフィン共重合樹脂、就中
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ）をベースと
する外部半導電層に巻く銅テープの防錆剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】電力ケーブルにおいてはカーボンブラッ
クを充填した半導電性組成物が導体および絶縁体のシー
ルド層として用いられ、この組成物のベースポリマーと
してはエチレン−α−オレフィン共重合樹脂、就中ＥＶ
Ａが用いられている。一方、上記の内、絶縁体シールド
として用いられる半導電性組成物についてはさらにその
上部に銅テープを施与することが多い。かかる構造の電
力ケーブルにおいては、加工・架橋工程に伴う加熱によ
って該銅テープが変色、あるいは腐食するという問題が
あった。

【０００３】本発明者らは、該銅テープの変色、あるい
は腐食の原因について種々研究を重ねてきたところ、加
工・架橋工程に伴う加熱によってＥＶＡから酢酸が脱離
し、このため該銅テープが変色、あるいは腐食すること
を見出した。

【０００４】従来、銅に対する変色防止剤としてはＢＴ
剤（ベンゾトリアゾール）が一般に用いられているが、
本発明が目的とする酢酸に対する防錆効果を検討した結
果、ＢＴ剤は予想に反してこれを防止するどころか逆に
促進してしまい、ＢＴ剤処理量が多いほどむしろ酢酸銅
の生成が増大する。すなわち、ＥＶＡ系樹脂をベースと
する外部半導電層に巻く銅テープの防錆剤としてはＢＴ
剤は「有害」であるといえる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明が
解決しようとする課題は、ＥＶＡ系樹脂をベースとする
外部半導電層の上部に施与した銅テープの変色、腐食を
防止しえる銅用防錆剤を提供することである。

【０００６】

【課題を解決しようとする手段】上記課題は、本発明、
即ち２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）−４，６−ジメ
ルカプト−１，３，　５−トリアジンのアルカリ金属塩
〔以下、化合物（Ｉ）という〕から成ることを特徴とす
る新規銅用防錆剤、特にさらに変性シリコーン油および
有機溶媒から選ばれる少なくとも一種を配合してなる新
規銅用防錆剤によって解決される。

【０００７】本発明の化合物（Ｉ）において、アルキル
は、好適には炭素数１〜４の低級アルキルであり、特に
ブチルが好ましい。また、化合物（Ｉ）において、アル
カリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等が例
示され、特にナトリウム塩が好ましい。

【０００８】本発明の新規防錆剤に使用される変性シリ
コーン油は、ポリエーテル変性体であることが好ましく
、またポリエーテルはエチレンオキシドもしくはプロピ
レンオキシドから選ばれた少なくとも一種であることが
好ましい。変性シリコーン油の２５℃における粘度は１
０ＣＳ〜２０００ＣＳ、就中５０ＣＳ〜５００ＣＳであ
ることが好ましい。粘度が２０００ＣＳより高い場合は
取扱いにくく、１０ＣＳより低い場合は良好な塗膜形成
が期待出来ないため、それぞれ好ましくない。

【０００９】さらに上記ポリエーテル変性シリコーン油
としては、エチルアルコールを１０ｗｔ％以上溶解させ
得る極性を有しているものが好適に用いられる。極性が
エチルアルコールを１０ｗｔ％以上溶解させ得ないほど
低い場合は化合物（Ｉ）を充分量溶かし得ないので不適
当である。

【００１０】本発明のポリエーテル変性シリコーン油の
市販品として好適に使用される具体例としては、信越化
学社製ＫＦ３５１（Ａ），　３５２（Ａ），　３５３（
Ａ），　３５４（Ａ），　３５５（Ａ），　６１５（Ａ
），　６１８　，　Ｘ−２２−６００８　、東芝シリコ
ーン社製ＴＳＦ　４４４０，　４４４５，　４４４６，
　４４５０，　４４５２，４４６０、及びトーレダウコ
ーニング社製ＳＨ３７４９，　ＢＸ１６−０３４，　Ｂ
Ｘ１６−０３５，　ＳＨ８４００　等が挙げられる。

【００１１】本発明で使用される有機溶剤としては、メ
チルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアル
コール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２塩
化メチレン、エチレンジクロライド、トリクレン、四塩
化炭素、酢酸ブチル、シクロヘキサノール、シクロヘキ
サノン、エチレングリコール、プロピレングリコール等
が例示される。

【００１２】本発明の新規銅用防錆剤において、変性シ
リコーン油を使用する場合、変性シリコーン油１００重
量部あたり、化合物（Ｉ）は通常０．０５〜１５．０重
量部、好ましくは０．１〜５．０重量部、さらに好まし
くは０．２〜３．０重量部配合される。

【００１３】また、変性シリコーン油には、１０〜８０
重量％、好ましくは、２０〜５０重量％の炭素数２０以
下のアルコール、ケトン、エステル、エ─テル等の親水
性有機溶剤あるいは水の一種以上を混合してもよい。上
記親水性有機溶剤としては、メチルアルコール、エチル
アルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、イソブチルアルコール、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸イソアミル等が例
示される。

【００１４】本発明の銅用防錆剤において、変性シリコ
ーン油を使用しない場合、有機溶剤１００重量部あたり
、化合物（Ｉ）は０．０５〜１５．０重量部、好ましく
は０．１〜５．０重量部、さらに好ましくは０．２〜３
．０重量部配合される。

【００１５】本発明の銅用防錆剤には、さらにステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属
塩、フタル酸エステル等の可塑剤、マイクロクリスタリ
ンワックス、フェノール系およびアミン系等の酸化防止
剤を配合してもよい。

【００１６】本発明の銅用防錆剤は、銅、特にＥＶＡ系
樹脂をベースとする外部半導電層の上部に施与した銅テ
ープに対する防錆剤として有用である。

【００１７】本発明の銅用防錆剤は、次のようにして使
用される。即ち、たとえば化合物（Ｉ）と変性シリコー
ン油および有機溶媒から選ばれる少なくとも一種を配合
してなる組成物の態様で、銅の表面に塗布し、または当
該組成物溶液中に銅を含浸させ、例えば室温〜１００℃
で１〜６０分間の条件下で乾燥を行い、また必要に応じ
て研磨、熱処理を行って化合物（Ｉ）よりなる膜を銅上
に形成させることによって防錆剤として使用される。当
該防錆効果は、銅上に通常０．１μ〜１０μの厚さの塗
布膜を形成することにより十分に発揮される。

【００１８】

【実施例・実験例】以下に実施例、実験例を挙げて本発
明をさらに詳しく説明するが、本発明は以下の実施例の
みに限られるものではない。

【００１９】参考例１下記の配合比（試験配合Ｉ）を有
する半導電性組成物を使用した。当該組成物を２８０℃
、３０分処理することにより架橋し、厚さ１ｍｍのシー
トとした。試験配合ＩＥＶＡコポリマー＊１）　　　　　　　　　　　１００
　　　重量部導電性ファーネブラック＊２）　　　　　
　４０　　　重量部ステアリン酸亜鉛　　　　　　　　
　　　　　　　　１　　　重量部酸化防止剤（フェノー
ル系）　　　　　０．５　　重量部パーカドックス−１
４　　　　　　　　　　　０．５　　重量部＊１）　三
菱油化社製：ユカロンエバＸ−７００ＶＡ含有量＝３３
％、ＭＦＲ＝３０、密度０．９６＊２）　キャボット社
製　：　Ｖｕｌｃａｎ　ＸＣ−７２

【００２０】実施例
１２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６　−ジメルカ
プト−１，３，５−トリアジンのナトリウム塩１５ｇ　
をＴＳＦ４４４０（東芝シリコーン社製）５００ｃｃと
メチルエチルケトン５００ｃｃ　とから成る溶液に溶解
させてなる銅用防錆剤（試験溶液Ａ）。

【００２１】実施例２２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６　−ジメルカ
プト−１，３，５−トリアジンのナトリウム塩３０ｇ　
をＫＦ３５４（Ａ）（信越化学社製）６００ｃｃ　とイ
ソプロピルアルコール４００ｃｃ　とから成る溶液に溶
解させてなる銅用防錆剤（試験溶液Ｂ）。

【００２２】実施例３２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６　−ジメルカ
プト−１，３，５−トリアジンのナトリウム塩３０ｇ　
を　ＴＳＦ４４４０（　東芝シリコーン社製）　１００
０ｃｃに溶解させてなる銅用防錆剤（試験溶液Ｃ）。

【００２３】実施例４２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６　−ジメルカ
プト−１，３，５−トリアジンのナトリウム塩２０ｇ　
を　ＢＸ−１６−０３５（トーレダウコーニング社製）
８００ｃｃ　とエチレングリコール２００ｃｃ　とから
成る溶液に溶解させてなる銅用防錆剤（試験溶液Ｄ）。

【００２４】実施例５２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６　−ジメルカ
プト−１，３，５−トリアジンのナトリウム塩２０ｇ　
を　ＫＦ３５５（Ａ）　（信越化学社製）１０００ｃｃ
に溶解させてなる銅用防錆剤（試験溶液Ｅ）。

【００２５】実施例６２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６　−ジメルカ
プト−１，３，５−トリアジンのナトリウム塩　２０ｇ
を　ＫＦ３５４（Ａ）　（信越化学社製）９００ｃｃ　
と水１００ｃｃ　とから成る溶液に溶解させてなる銅用
防錆剤（試験溶液Ｆ）。

【００２６】実施例７２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６　−ジメルカ
プト−１，３，５−トリアジン１５ｇ　を１０００ｃｃ
のメチルエチルケトンに溶解させてなる銅用防錆剤（試
験溶液Ｇ）。

【００２７】実施例８２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６　−ジメルカ
プト−１，３，５−トリアジン１５ｇを１５０ｃｃエチ
ルアルコールと８５０ｃｃのイソプロピルアルコールの
混合溶液に溶解させてなる銅用防錆剤（試験溶液Ｈ）。

【００２８】実施例９２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６　−ジメルカ
プト−１，３，５　−トリアジン１５ｇ　を　１０００
ｃｃ　のシクロヘキサノンに溶解させてなる銅用防錆剤
（試験溶液Ｉ）。

【００２９】実験例１実施例１〜９で得られた本発明の銅用防錆溶液を表面を
研磨した０．１ｍｍの銅テープに塗布、乾燥後、参考例
１で調製した半導電性組成物（試験配合Ｉ）に張りつけ
、８０℃にて６時間または２４時間放置後、銅テープを
剥がし、その表面の変色を観察した。

【００３０】尚、本発明防錆溶液を塗布しない比較例に
ついても同様に試験を実施した。以上によって得られた
試験結果を表１に示す。また、上記銅用防錆溶液の塗布
回数及び塗布後の乾燥条件も表１に併記した。

【００３１】

【表１】

【００３２】

【発明の効果】本発明の新規銅用防錆剤は、電力ケーブ
ルのＥＶＡ系樹脂をベースとする外部半導電層に巻く銅
テープにおいて、ＥＶＡ系樹脂から放出される酢酸によ
る銅テープの変色、腐食を防止するものとして有効であ
る。更には各種形態の銅、銅合金の変色・腐食防止、表
面光沢保持を目的とする新規な銅用防錆剤を提供するも
のである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】　　２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）−
４，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジンのアル
カリ金属塩から成ることを特徴とする銅用防錆剤。
【請求項２】　　変性シリコーン油および有機溶剤から
選ばれる少なくとも一種を配合してなる請求項１記載の
銅用防錆剤。。
【請求項３】　　２−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）−
４，６−ジメルカプト−１，３，５−トリアジンのアル
カリ金属塩の濃度が変性シリコーン油または有機溶剤１
００重量部あたり、０．０５〜１５．０重量部であるこ
とを特徴とする請求項１記載の銅用防錆剤。