JPH043055A

JPH043055A - 熱現像感光材料

Info

Publication number: JPH043055A
Application number: JP10310590A
Authority: JP
Inventors: Takuya Yokogawa; 拓哉横川; Takeshi Shibata; 剛柴田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1990-04-20
Filing date: 1990-04-20
Publication date: 1992-01-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は熱現像カラー感光材料に関するものであり、特
に、最高濃度が高いポジの画像を得ることのできる熱現
像カラー感光材料に関するものである。

（従来の技術）熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真光学
の基礎」非銀塩写真［（１９８２年コロナ社発行）の２
４２頁〜２５５頁、米国特許第４゜５００．６２６号等
に記載されている。

熱現像でポジのカラー画像を得る方法についても多くの
方法が提案されている。

例えば、米国特許４，５５９，２９０号にはいわゆるＤ
ＤＲ化合物を色素放出能力のない酸化型にした化合物を
還元剤もしくはその前駆体と共存させ、熱現像によりハ
ロゲン化銀の露光量に応じて還元剤を酸化させ、酸化さ
れずに残った還元剤により還元して拡散性色素を放出さ
せる方法が捷塞されている。また、欧州特許公開２２０
．７４６号、公開技報８７−６１９９　（第１２巻２２
号）には、同様の機構で拡散性色素を放出する化合物と
して、Ｎ−Ｘ結合（Ｘは酸素原子、窒素原子または硫黄
原子を表す）の還元的な開裂により拡散性色素を放出す
る非拡散性の化合物を用いる熱現像カラー感光材料が記
載されている。

上記のような被還元性色素供与性化合物を用いるポジ画
像形成方法では、還元側として、通常電子供与体と電子
伝達剤とが併用されている。

（本発明が解決しようとする課＃Ｍ）しかし、このような電子供与体と電子伝達剤を組合せて
熱現像を行う画像形成方法ではハロゲン化銀を銀へ還元
する能力が高くなり未露光部においてもこの還元反応が
起こるため、ポジ画像の最高濃度が低下するという問題
があった。

従って本発明は、最高濃度が高いポジ画像が得られる熱
現像感光材料を与えることを目的としている。

（課題を解決するための手段）本発明の課題は、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン
化銀および拡散性色素供与性化合物を有する感光材料と
少なくとも画像の転写時に該感光材料と積重関係にある
色素固定材料とからなる拡散転写写真材料において、該
感光材料（以下熱現像感光材料と言うことがある。）に
紅藻類に由来する天然高分子多糖類を含有することを特
徴とする熱現像感光材料によって解決される。

本発明において用いる紅藻類に由来する天然高分子多糖
類としては、「食品工業」第３１巻（１９８８）第２１
頁の表１に記載されている紅藻類から抽出精製して得ら
れる天然高分子多糖類を挙げることができる。

紅藻類から抽出・精製して得られる天然高分子多糖類は
種々の混合物である場合が多い。本発明ではこの混合物
をそのまま用いることもできるし、更に純度の高い単体
で用いることもできる。　本発明に用いる紅藻類に由来
する天然高分子多糖類の中で特に本発明に適しているも
のは寒天、カソバー力うギナン、ラムダカラギナン、イ
オタカラギナン、ファーセレラン等である。これらの物
質は、市販品としても人手できる。例えば、カッパーカ
ラギナンは白糖株式会社製のタイト−ゲル化剤ＮＫ−４
として、ラムダカラギナンに微量のカッパーカラギナン
が混合したものは白糖株式会社製のタイト−ゲル化剤Ｍ
Ｖとして入手できる。　本発明の紅藻類に由来する天然
高分子多糖類の使用量は任意に設定できるが、支持体エ
イ当たり０．００５〜１０ｇ／ボ、特に０．０２〜４ｇ
／ボ程度が適当である。

本発明の紅藻類に由来する天然高分子多糖類の添加層と
しては、感光性ハロゲン化銀を含有する層、拡散性色素
供与性化合物を含有する層（ハロゲン化銀と同一層のこ
ともある）、保護層、悪色性の異なる感光性層の間に設
けられる中間層、下塗り層、バック層などのいずれに用
いてもよい。

これらの高分子多１１！１１は他のさまざまな親水性バ
インダーと併用して用いることができる。

具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタンパク質ま
たはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸塩、
その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特開昭
６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマーすな
わち−ＣＯＯＭまたは一５Ｏ３ＦＩ（Ｍは水素原子また
はアルカリ金ＩＩ）を有するビニルモノマーの単独重合
体またはこのビニル七ツマー同士もしくは他ノヒニルモ
ノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウム、
メタクリル酸アンモニウム、住人化学■製のスミカゲル
Ｌ−５Ｈ）も使用される。

これらのバインダーは２種以上組み合わせて用いること
もできる。

また、天然化合物のローストビーンガム、タラガム、グ
アガムなどのガム類と組み合わセて使用することもでき
る。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれで
もよい。

しかし、より良好なＳ／Ｎ比の画像を得るためには臭化
銀含有率が５０モル％以上であることが好ましい、また
現像の遅れから生じるスティンを少なくするために沃化
銀含有率が１０モル％以下であることが好ましい、さら
に熱現像時のカブリにより生ずる最高濃度の低下を少な
くするためには、塩化銀含有率が４０モル％以下である
ことが好ましい。

また各感光層は２種以上のハロゲン組成の異なる乳剤や
以下に述べる粒子構造、形状、サイズ、化学増感、増感
色素、ｐＨ，ｐＡｇ伝導度などの異なる乳剤を混合して
目的とする感度、階調を得ることがしばしば行なわれる
。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤
であっても、内部潜像型乳剤であってもよい、内部潜像
型乳剤は造核荊や光カブラセとを組合わせて直接反転乳
剤として使用される。

また、粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわゆる
コアシェル札割であってもよい。

本発明で使用される乳剤は単分散乳剤であることが好ま
しい、ここでいう単分散とは、ハロゲン化銀粒子の粒径
に関する変動係数（Ｓ／ｒ）が、０．２５以下の粒径分
布を有する乳剤である。ここで７は平均粒径、Ｓは粒径
に関する標準偏差である。

すなわち、個々の乳剤粒子の粒径が「ｉであり、その数
がｎｉであるとき、平均粒径７はで定義され、その標準
偏差Ｓはで定義される。

単分散乳剤であることの性能上の利点は、熱現像時に生
じるカブリが少なく、したがって最高濃度の低下が起き
にくいことである。つまり、一般に乳剤に化学増感を行
うと感度の上昇の他に必然的にカブリが生じる０通常の
液体現像を行うコンベンシヨナルな感光材料（カラーペ
ーパー、カラーネガなど）に比べてこのカブリが非常に
大きいのが熱現像の特徴である。

一方、乳剤に対する化学増感の最適点は粒子サイズに大
きく依存していることが従来より知られている。したが
って同し平均粒子サイズをもつ乳剤でも単分散乳剤を用
いた場合には、多くの粒子が最適点に近い化学増感が行
なわれることになる。

逆に多分散乳剤を用いた場合は、小さいサイズの粒子は
化学増感不足で低感度となり、大サイズの粒子は化学増
感過剰で高いカブリを生じ、全体として軟調、低感、高
カブリの性能となってしまう。

ここで述べた単分散乳剤の優位性は、コンベンショナル
感光材料の知見からもその傾向はある程度予想されるこ
とであるが、現実に熱現像感光材料を取り扱うと、その
カブリはコンベンショナル感材からは予想できない程著
しいものであることがわかる。したがって、熱現像感光
材料を設計するときには、単分散乳剤を用いることが非
常に重要な技術となる。

本発明の紅藻類に由来する天然高分子多Ｉｌｌが熱現像
時のカブリを減らす効果は、乳剤の化学増感時に増加す
るカブリに対しても有効であるが、上記の説明からもわ
かるように、単分散乳剤を用いたときには、より理想的
にカブリが少なくなり、従って最高濃度の高い感光材料
が得られることになる。

また、化学増感の必要性については、当然のことながら
感光材料の高感度化であり、この点については通常のコ
ンベンショナル感材と同しである。

粒子サイズは０．１〜２μ、特に０．２〜１．５μが好
ましい、ハロゲン化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１
４面体、高アスペクト比の平板状その他のいずれでもよ
い。

具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０１
１、同第４，５２８，０２１号、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２９　（１９
７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記載されて
いるハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳荊で公知
の硫買増側法、還元増感法、貴金属増感法およびセレン
増感法などを単独または組合わせて用いることができる
。これらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下で行
うこともできる（特開昭６２−２５３１５９号）。

また、本発明者は先に金硫黄増感において特にカブリが
出やすく、その最適の金の量は銀１モルあたり１．０Ｘ
ｌＯ−’〜１．ＯＸｌ０−’であることを報告している
（特願昭６３−６１２７９）従って、本発明が特に金硫黄増感された乳剤において有
効であることが理解できる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１１ｇないし１０ｇ／ｒｒｆの範囲である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい、用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミンアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、米国特許第４．６１７．２５７号、特開昭
５９］８０５５０号、同６０１４０３３５号、ＲＤ　１
７０２９　（１９７８年）１２〜１３頁等に記載の増感
色素が挙げられる。　これらの増感色素は単独に用いて
もよいが、それらの組合わせを用いてもよく、増感色素
の組合わせは特に、強色増感の目的でしばしば用いられ
る。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない化合物であって
、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んでもよい（例え
ば米国特許第３．６１５６４１号、特開昭６３−２３１
４５号等に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成も
しくはその前後でもよいし、米国特許第４．１８３，７
５６号、同４．２２５．６６６号に従ってハロゲン化銀
粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−１１な
いしｌｏ−２モル程度である。

上記のように本発明の熱現像感光材料において種々の増
悪色素の使用方法が可能であるが、より好ましくは、化
学増感前に増感色素を添加する方法である。つまり化学
増感前に増悪色素を添加した乳剤は比較の乳剤にくらべ
て高感度でカブリが少ないため、本発明の紅藻類に由来
する天然高分子多環類のカブリ低下効果をより理想的に
発現することができるためである。

本発明の拡散性色素供与性化合物とは、銀イオンが銀に
還元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応し
て拡散性の色素を生成するか、あるいは放出する化合物
である。以下、簡便のために色素供与性化合物という。

本発明で使用しうる色素供与性化合物の例としてはまず
、酸化カップリング反応によって色素を形成する化合物
（カプラー）を挙げることができる。このカプラーは４
当量カプラーでも、２当量カプラーでもよいが、耐拡散
性基を脱Ｍ基に持ち、酸化力、ブリング反応により拡散
性色素を形成する２当量カプラーが好ましい。この耐拡
散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。カラー現像薬
およびカプラーの具体例はジェームズ著′す・セオリー
・オブ・ザ・フォトグラフインク・プロセス」第４版（
Ｔ、ｔｌ、Ｊａｍｅｓ　”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ
　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ
’　）　２９１〜３３４頁、および３５４〜３６１頁、
特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号
、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４８号、
同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５号、同
５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０号、同６
０−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０−１４２
４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６２４９号
等に詳しく記載されている。

また、別の色素供与性化合物の例として、画像状に拡散
性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げるこ
とができる。この型の化合物は次の一般式（ｆｌ）で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ　　Ｙ）、、　　Ｚ　　　　：ＬＩ）Ｄｙｅは
色素基、−時的に短波化された色素基または色素前駆体
基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表わし、Ｚ
は画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応
して（Ｄｙｅ−Ｙ）。−２で表わされる化合物の拡散性に差
を生しさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出された
Ｄｙｅと（ｐｙｅ−Ｙ）、−Ｚとの間に拡散性において
差を生しさせるような性質を有する基を表わし、ｎは１
または２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙは同
一でも異なっていてもよい。

一般式（Ｌｌ）で表わされる色素供与性化合物の具体例
としては下記の■〜■の化合物を挙げることができる。

なお、下記の■〜■はハロゲン化銀の現像に逆対応して
拡散性の色素像（ポジ色素像）を形成するものであり、
■と■はハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素像
（ネガ色素像）を形成するものである。

■米国特許第３．１３４．７６４号、同第３３６２．８
１９号、同第３．５９７．２００号、同第３．５４４．
５４５号、同第３．４８２．９７２号等に記載されてい
る、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連結した色素
現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性
であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散性になるも
のである。

■米国特許第４．５０３．１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３．９８０
．４７９号等に記載された分子内求核置換反応により拡
散性色素を放出する化合物、米国特許第４．Ｊ、９９．
３５４号等に記載されたイソオキサシロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

■米国特許第４，５５９，２９０号、欧州特許第２２０
，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３．３９６号、公
開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像によ
って酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素を
放出する非拡散性の化合物も使用できる。

その例としては、米国特許第４．１３９．３８９号、同
第４．１３９．３７９号、特開昭５９１８５３３３号、
同５７−８４４５３号等に記載されている還元された後
に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許第４．２３２，１０７号、特開昭５１
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合物
、西独特許第３．００８，５８８Ａ号、特開昭５６−１
４２５３０号、米国特許第４，３４３゜８９３号、同第
４．６１９，８８４号等に記載されている還元後に一重
結合が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特
許第４４５０．２２３号等に記載されている電子受容後
に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第４，
６０９．６１０号等に記載されている電子受容後に拡散
性色素を放出する化合物などが挙げられる。

また、より好ましいものとして、欧州特許第２２０．７
４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９、米国特許第４，
７８３，３９６号、特願昭６３２０１６５３号、同６３
−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ−Ｘ結合（
Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性基
ををする化合物、特願昭６２−１０６８８５号に記され
た一分子内にＳＯ！−Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子吸引
性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３４４号に記
された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記と同義）と電
子吸引性基を有する化合物、特願昭６３−２７１３４１
号に記された一分子内にＣ−ｘ’結合（Ｘ’はＸと同義
かまたは一３ｏｗ−を表す）と電子吸引性基を有する化
合物が挙げられる。また、特開昭６２−３１９９８９号
、同６２−３２０７７１号に記載されている電子受容性
基と共役するπ結合により還元後に一重結合が開裂し拡
散性色素を放出する化合物も利用できる。

この中でも特に−分子内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を
有する化合物が好ましい。その具体例は欧州特許第２２
０，７４６Ａ２または米国特許箱４．７８３．３９６に
記載された化合物（１）〜（３）　、（７）〜（１０）
、（１２）、（１３）、（１５）、（２３）〜（２６）
、（３１）、（３２）、（３５）、（３６）、（４０）
、（４１）、（４４）、（５３）〜（５９）、（６４）
、（７０）、公開技報８７−６１９９に記載された化合
物（１１）〜（２３）などである。

■拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって還元剤の
酸化体との反応により拡散性色素を放出する化合物（Ｄ
ＤＲカプラー）、具体的には、英国特許第１，３３０，
５２４号、特公昭４日−３９１６５号、米国特許箱３，
４４３，９４０号、同第４．４７４，８６７号、同第４
，４８３，９１４号等に記載されたものがある。

■ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）、この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。

その代表例は、米国特許箱３．９２８，３１２号、同第
４．０５３．３１２号、同第４，０５５，４２８号、同
第４．３３６．３２２号、特開昭５９−６５８３９号、
同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、同５１−
１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許箱３．７
２５．０６２−弓、同第３，７２８．１１３号、同第３
，４４３，９３９号、特開昭５８−１１５５３７号、同
５７１７９８４０号、米国特許箱４，５００．６２６号
等に記載されている。ＤＲＲ化合物の具体例としては前
述の米国特許箱４．５００．６２６号の第２２＃Ｉｉ！
Ｉ〜第４４欄に記載の化合物を挙げることができるが、
なかでも前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）　
、（１０）〜（１３）、（１６）〜（１９）、（２８）
〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜（４０）
、（４２）〜（６４）が好ましい。また米国特許箱４．
６３９．４０８号第３７〜３９欄に記載の化合物も有用
である。

その他上記に述べたカプラーや一般式（ＬＸ）以外の色
素供与性化合物として、有機銀塩と色素を結合した色素
銀化合物（リサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年
５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀色素漂白法に用い
られるアゾ色素（米国持註第４．２３５．９５７号、リ
サーチ・ディスクロージャー誌、１９７６年４年号、３
０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許箱３．９８５．
５６５号、同４０２２．６１７号等）なども使用できる
。

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、ＲＤＩ７５
４３　（２９７８年）２４〜２５頁に記載のアゾール類
やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２号記載の
窒素を含むカルボン酸類およびリン＃Ｉ！、あるいは特
開昭５９−１１２６３６号記載のメルカプト化合ｅ＋お
よびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に記載され
ているアセチレン化合物などがもちいられる。

前記の紅藻類に由来する天然高分子多ｔｌ類を含む層以
外の感光材料や色素固定材料の構成層のバインダーには
親水性のものが好ましく用いられる。

その例としては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）
頁〜（２８）頁に記載されたものが挙げられる。

具体的には、透明か半透明の親水性バインダーが好まし
く、例えばゼラチン、セラチン誘導体等のタンパク質ま
たはセルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキ
ストラン、プルラン等の多糖類のような天然化合物と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体、その他の合成高分子化合物が挙げられ
る。また、特開昭６２−２４５２６０号等二二記載の高
吸水性ポリマー、すなわち−ＣＯＯＭまたは一３Ｏ，Ｍ
（Ｍは水素原子またはアルカリ金属）を有するビニルモ
ノマーの単独重合体またはこのビニルモノマー同士もし
くは他のビニルモノマーとの共重合体（例えばメタクリ
ル酸ナトリウム、メタクリル８７７モニウム、住友化学
株製のスミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバ
インダーは２種以上組み合わせて用いることもできる。

微量の水を供給して熱現像を行うシステムを採用する場
合、上記の高吸水性ポリマーを用いることにより、水の
吸収を迅速に行うことが可能となる。また、高吸水性ポ
リマーを色素固定層やその保護層に使用すると、転写後
に色素が色素固定材料か、）他のもの二二再転写するの
を防止することかできる。

本発明において、バインダーの塗布量二よ１ｍ２当たり
２０ｇ以下が好ましく、特二こ１０ｇ以下、更には７ｇ
以下にするのが適当である。

感光材料または色素固定材料の構成層（ハ、り層を含む
）には、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のヒビ
割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良の目的で種々
のポリマーラテックスを含有させることができる。具体
的には、特開昭６２−２４５２５８号、同６１−１３６
６４８号、同６２−１１００６６号等に記載のポリマー
ラテックスのいずれも使用できる。特に、ガラス転移点
の低い（４０°Ｃ以下）ポリマーラテックスを媒染層に
用いると媒染層のヒビ割れを防止することができ、また
ガラス転移点が高いポリマーラテックスをハック層に用
いると更に優れたカール防止効果が得られる。

本発明の感光材料を熱現像で処理する場合においては、
感光性ハロゲン化銀と共Ｇコ、有機金属塩を酸化剤とし
て併用することもできる。このような有機金属塩の中、
有機銀塩は、特に好ましく用いられる。

上記の有Ｗ１銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機
化合物としては、米国特許第４．５００６２６号第５２
〜５３欄等に記載のヘンヅトリアヅール類、脂肪酸その
他の化合物がある。また特開昭６０−１１．３２３５号
記載のフェニルプロピオールｌ！ａ’ｉＷなどのアルキ
ニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−２４
９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩
は２種以上を併用してもよい。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．Ｏｌないし１
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０ｍｇないし１０ｇ／
ｎ（が適当である。

本発明においては還元剤は感光材料に内蔵させてもよい
し、破壊可能な容器に収めた処理組成物の一成分として
処理時に感光材＄４（および色素固定材料）に供給させ
てもよい。前者の形態は熱現像で処理する場合に好まし
く、後者の形態は常温付近で処理する、いわゆるカラー
拡散転写法で処理する場合に好ましく採用されている。

還元剤としては、熱現像感光材料の分野で知られている
ものを用いることができる。また、後述する還元性を存
する色素供与性化合物も含まれる（この場合、その他の
還元剤を併用することもできる）、また、それ自身は還
元性を持たないが現像過程で求核試薬や熱の作用により
還元性を発現する還元剤プレカーサーも用いることがで
きる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，６２６号の第４９〜５０！Ｍ、同第４．４８
３．９１４号の第３０〜３１欄、同第４．３３０．６１
７号、同第４，５９０．１５２号、特開昭６０−１４０
３３５号の第（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４
５号、同５６−１３８７３６号、同５９−１７８４５８
号、同５９−５３８３１号、同５９−１８２４４９号、
同５９−１８２４５０号、同６０−１１９５５５号、同
６０−１２８４３６号から同６０−１２８４３９号まで
、同６〇−１９８５４０号、同６（１−１８１７４２号
、同６１−２５９２５３号、同６１−２４４０４４号、
同６１−１３１２５３号から同６２−１３１２５６号ま
で、欧州特許第２２０．７４６Ａ２号の第７８〜９６頁
等に記載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。

米国特許第３，０３９．８６９号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。

耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐拡散性還元剤
と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移動を促進する
ために、必要に応して電子伝達剤および／または電子伝
達剤プレカーサーを組合せて用いることができる。

電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記した還元剤
またはそのプレカーサーの中から選ぶことができる。を
子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性が耐拡散
性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望ましい。

特に有用な電子伝達割は１−フェニル−３−ビラプリト
ン類またはアミンフェノール類である。

電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元剤（電子供
与体）としては、前記した還元剤の中で感光材料の層中
で実質的に移動しないものであればよく、好ましくはハ
イドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、スルホ
ンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０８２７号に
電子供与体として記載されている化合物および後述する
耐拡散性で還元性を有する色素供与性化合物等が挙げら
れる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．００１〜２０モル、特に好ましくは０．０１〜１０モ
ルである。

色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの疎水性添加剤
は米国特許筒２，３２２，０２７号記載の方法などの公
知の方法により感光材料の層中に導入することができる
。この場合には、特開昭５９〜８３１５４号、同５９−
１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同５９−１
７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５９−１７
８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記載のよう
な高沸点有機溶媒を、必要に応して沸点５０゛Ｃ〜１６
０′Ｃの低沸点有機溶媒と併用して、用いることができ
る。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性化合物１ｇ
に対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。また
、バインダー１ｇに対してｌｃｃ以下、更には０．５ｃ
ｃ以下、特に０．３ｃｃ以下が適当である。

特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４３号
に記載されている重合物による分散法も使用できる。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。

疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭５９
−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。

熱現像で処理する場合においては感光打電４に現像の活
性化と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることが
できる。好ましく用いられる具体的化合物については米
国特許筒４．５００．６２６号の第５１〜５２欄に記載
されている。

色素の拡散転写により画像を形成する本発明のンステム
乙こおいては感光材料と共に色素固定材料が用いられる
０色素固定材料は感光材＃４とは別々の支持体Ｆに別個
に塗設される形態であっても、感光材料と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい、感光材料と色素固
定材料相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許筒４．５００．６２６号の第５７欄に記載
の関係が本願にも通用できる。

未発明に好ましく用いられる色素固定材料は媒染剤とバ
インダーを含む層を少なくともＩＮをする。媒染剤は写
真分野で公知のものを用いることができ、その具体例と
しては米国特許筒４，５００．６２６号第５８〜５９欄
や特開昭６１−８８２５６号第（３２）−（４１）肩に
記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３号、同６２−
２４４０３６号等に記載のものを挙げることができる。

また、拡散してきた色素をキレートするための遷移金属
イオンを含んでいてもよい０色素を固定するための別の
方式として、米国特許筒４．４６３．０７９号に記載さ
れているような色素受容性の高分子化合物を用いてもよ
い。

色素固定材料には必要に応して保護層、剥離層、中和層
、タイミング層、カール防止層などの補助層を設けるこ
とができる。特に保護層を設けるのは有用である。

なお、熱現像で処理する場合においてはさほど高いｐＨ
値を必要としないので、感光材料や色素固定材料に中和
層、タイミング層を設ける必要はない。

感光材料および色素固定材料の構成層には、可塑剤、ス
ベリ剤、あるいはを光材料と色素固定材料の剥離性改良
剤として高沸点有機溶媒を用いることができる。具体例
には特開昭６２−２５３１５９号の（２５）頁、同６２
−２４５２５３号などに記載されたものがある。

更に、上記の目的のために、各種のシリコーンオイル（
ジメチルシリコーンオイルからジメチルノロキサンに各
種の有機基を導入した変性シリコーンオイルまでの総て
のシリコーンオイル）を使用できる。その例としては、
信越シリコーン株発行の「変性シリコーンオイル」技術
資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変性シリコーンオイル、
特にカルボキシ変性シリコーン（商品名Ｘ−２２−３７
１０）などが有効である。

また特開昭６２−２１５９５３号、特願昭６３−６４４
９号に記載のシリコーンオイルも有効である。

感光材料や色素固定材料には退色防止剤を用いてもよい
。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸収
剤、あるいはある種の金属錯体がある。

酸化防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラ
ン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフ
ェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミ
ン誘導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開
昭６１−１５９６４４号記載の化合物も有効である。

紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（
米国特許筒３，５３３．７９４号など）、４−チアゾリ
ドン系化合物（米国特許筒３．３５２．６８１号など）
、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６〜２７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３
６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物が
ある。

また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸収性
ポリマーも有効である。

金属錯体としては、米国特許筒４，２４１．１５５号、
同第４，２４５．０１８号第３〜３６Ｉ／Ｍ、同第４，
２５４，１９５号第３〜ａｌｌ、特開昭６１−１７４７
４１号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、
特願昭６３−１９９２４８号、同６２２３４１０３号、
特願昭６１２３０５９５号等に記載されている化合物が
ある。

有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１５２７２号（
＋２５）〜（１３７）頁に記載されている。

色素固定材料に転写された色素の退色を防止するための
退色防止剤：！′予め色素固定材料に含有させておいて
もよい巳、感光材料などの外部から色素固定材料に供給
するようにしてもよい。

上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体はこれら同
士を組み合わせて使用じてもよい。

感光材料や色素固定材料には蛍光増白剤を用いてもよい
。特に色素固定材料に蛍光増白剤を内蔵させるか、感光
材料などに外部から供給させるのが好ましい。その例と
しては、ｋ、Ｖｅｅｎｋａ　ｔａｒａｍａｎ編　「丁ｈ
ｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　５ｙｎｔｈｅｔ
ｉｃ　　Ｄｙｅｓ　　Ｊ　　第Ｖ巻第８章、特開昭６１
−１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げる
ことができる。より具体的には、スチルヘン系化合物、
クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ヘンジオキサ
ゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン
系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。

蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用いることがで
きる。

感光材ｔ４や色素固定材料の構成層２こ用いる硬膜剤と
とては、米国特許筒４．６７１３．７３９号第４１（資
）、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６
１号、同６１−１８９４２号等に記載０硬膜剤が≠げら
れる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムア
ルデヒドなど）、アジリ、゛ン系硬膜荊、エポキシ系硬
膜剤（ＣＨｚ−Ｃｆｌ−Ｃｆｌｚ−０−（ＣＬ）　ｍ−０−
ＣＬ−ＣＩ’１−ＣＩ＋２　など）、＼、。、／嘉ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ　、　Ｎ　′　−エチレン
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤〔ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。

感光材料や色素固定材料の構成層には、塗布助剤、剥離
性改良、スヘリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で
種々の界面活性剤を使用することができる。界面活性剤
の具体例は特開昭６１１１３４６３号、同６１−１８３
４５７号等に記載されている。

感光材料や色素固定材料の構成層には、スヘリ性改良、
帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フルオロ化合物を
含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代表例としては
、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、特開昭６１−
２０９４４号、同６２−１３５８２６号等に記載されて
いるフッ素系界面活性剤、またはフッ素油などのオイル
状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの
固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物が挙
げられる。

感光材料や色素固定材料にはマ・ント剤を用いることが
できる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレフィ
ンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２
５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグアナミ
ン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂
ビーズなどのｖＦ願昭６２−１１００６４号、同６２−
１１００６５号記載の化合物がある。

その他、感光材料および色素固定材料の構成層には、熱
ｌ容剤、消泡剤、防菌防ハイ荊、コロイダルンリカ等を
含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は特開昭６１
−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記載されてい
る。

感光材料及び／又は色素固定材料には画像形成促進剤を
用いることができる。特に熱現像で処理する場合に画像
形成促進剤を用いるのが好ましい。

画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の性成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進および
、感光材料層から色素国定層への色素の移動の促進等の
機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基プ
レカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）
、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を
持つ化合物等に分類される。ただし、これらの＠ＩＪｗ
Ｊ！￥は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果
のいくつかを合せ持つのが常である。これらの詳細につ
いては米国特許４．６７８，７３９号第３８〜４０１＠
に記載されている。

塩基プレカーサーとしては、熱ムこより脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核１換反応、ロッセン転位また
はヘンクマン転位によりアミン類を放出する化合物など
がある。その具体例は米国特許４，５１１．４９３号、
特開昭６２−６５０３８号等に記載されている。

少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシ
ステムにおいては、塩基及び／又は塩基プレカ一サーは
色素固定材料に含有させるのが感光材料の保存性を高め
る意味で好ましい。

上記の他に、欧州特許公開２１０，６６０号、米国特許
第４，７４０．４４５号に記載されているＨ溶性金属化
合物およびこの難溶性金属化合物を構成する金属イオン
と錯形成反応しうる化合物（Ｒ形成化合物という）の組
合せや、特開昭６１−２３２４５１号に記載されている
電解により塩基を発生する化合物なども塩基プレカーサ
ーとして使用できる。特に前者の方法は効果的である。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。　本発明
に係わる感光材料及び／又は色素固定材料には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
。

ここでいう現像停止剤とは、適性現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して腔中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる。

更に詳しくは特開昭６２−２５３１５９号（３１）〜（
３２）頁に記載されている。

本発明に係わる感光材料や色素固定材料の支持体として
は、−ｉ的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げら
れる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
カーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセ
チルセルロース）またはこれらのフィルム中へ酸化チタ
ンなどの顔料を含存させたもの、更にポリプロピレンな
どから作られるフィルム法合成紙、ポリエチレン等の合
成樹脂バルブと天然バルブとから作られる混抄紙、ヤン
キー紙、バライタ紙、コーテイソドペーパー（特にキャ
ストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が用いられる
。

これらは、単独で用いることもできるし、ポリエチレン
等の合成高分子で片面または両面をラミネートされた支
持体として用いることもできる。

この他に、特開昭６２−２５３１５．９号（２９）〜（
３１）頁に記載の支持体を用いることができる。

これらの支持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾ
ルや酸化スズのような半導性金属酸化物、カーボンブラ
ンクその他の帯電防止剤を塗布してもよい。

感光材料に画像を露光し記録する方法としては、例えば
カメラなどを用いて風景や人物などを直接撮影する方法
、プリンターや引伸機などを用いてリバーサルフィルム
やネガフィルムを通して露光する方法、複写機の露光装
置などを用いて、原画をスリントなどを通して走査露光
する方法、画像情報を電気信号を経由して発光ダイオー
ド、各種レーザーなどを発光させ露光する方法、画像情
報をＣＲＴ、液晶デイスプレィ、エレクトロルミネンセ
ンスディスプレイ、プラズマデイスプレィなどの画像表
示装置に出力し、直接または光学系を介して露光する方
法などがある。

感光材料へ画像を記録する光源としては、上記のように
、自然光、タングステンランプ、発光ダイオード、レー
ザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４．５００，６
２６号第５６欄記載の光源を用いることができる。

また、非線形光学材料とレーザー光等のコヒーレントな
光源を組み合わせた波長変換素子を用いて画像露光する
こともできる。ここで非線形光学材料とは、レーザー光
のような強い光電界をあたえたときに現れる分極と電界
との間の非線形性を発現可能な材料であり、ニオブ酸リ
チウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤＰ）、沃素酸リチ
ウム、ＢａＢｚＯａなどに代表される無機化合物や、尿
素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３−メチル４
−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯＭ）のようなニ
トロピリジン−Ｎ−オキンド誘導体、特開昭６１−５３
４６２号、同６２−２１０４３２号に記載の化合物が好
ましく用いられる。波長変換素子の形態としては、単結
晶光導波路型、ファイバー型等が知られておりそのいず
れもが有用である。

また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、電子スチルカ
メラ等から得られる画像信号、日本テレビジョン信号規
格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、原画をスキャ
ナーなど多数の画素に分割して得た画像信号、ＣＧ、Ｃ
ＡＤで代表されるコンピューターを用いて作成された画
像信号を利用できる。

感光材料及び／又は色素固定材料は、熱現像もしくは色
素の加熱による拡散転写のための加熱手段としての導電
性の発熱体層を有する形態であってもよい。この場合の
透明または不透明の発熱要素には、特開昭６１−１４５
５４４号明細書等に記載のものを利用できる。なおこれ
５の導電層は帯電防止層としても機能する。

本発明の拡散転写写真材料は常温付近でアルカリ性処理
組成物を用いて画像形成を行ういわゆるカラー拡散転写
法によって処理されてもよいし、熱現像によって処理さ
れてもよい。カラー拡散転写法については公知の種々の
方式を採用することができる。

以下、熱現像で処理する場合について説明する。

熱現像工程での加熱温度は、約５０°Ｃ〜約２５０°Ｃ
で現像可能であるが、特に約８０°Ｃ〜約１８０°Ｃが
有用である。色素の拡散転写工程は熱現像と同時に行っ
てもよいし、熱現像工程終了後に行ってもよい。後者の
場合、転写工程での加熱温度は、熱現像工程における温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０’Ｃ以
上で熱現像工程における温度よりも約１０°Ｃ低い温度
までがより好ましい。

色素の移動は熱のみによっても生しるが、色素移動を促
進するために溶媒を用いてもよい。

また、特開昭５９−２１８４４３号、同６１２３８００
６号等に詳述されるように、少量の溶媒（特に水）の存
在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う方
法も有用である。この方式においては、加熱温度は５０
℃以上で溶媒の沸点以下が好ましい、例えば溶媒が水の
場合は５０’Ｃ以上１００°Ｃ以下が望ましい。

現像の促進および／または拡散性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含ム塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。また、低沸点溶
媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液との
混合溶液なども使用することができる。また界面活性剤
、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を溶媒
中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料、感光材料またはその両
者に付与する方法で用いることができる。

その使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒の
重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶媒
の重りから全塗布膜の＠〒を差引した量販下）という少
量でよい。

感光層または色素固定層二二溶媒を付与する方法として
は、例えば、特開昭６１−１４７２４４号（２６）頁二
こ記載の方法がある。また、ン容剤をマイクロカプセル
に閉し込めるなどの形で予め感光材料もしくは色素固定
材料またはその両者二二内蔵させて用いることもできる
。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では熔解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。親水性熱溶剤は感
光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、両
方に内蔵させてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中
間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定
層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい
。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

また、色素移動を促進するために、高沸点有機溶剤を感
光材料及び／又は色素固定材料に含１８ｉ′させておい
てもよい。

現像および／または転写工程における加熱方法としては
、加熱されたブロックやプレートに接触させたり、熱板
、ホノトプレノサー、熱ローラ−ハロゲンランプヒータ
ー、赤外および遠赤外ランプヒーターなどに接触させた
り、高温の雰囲気中を通過させるなどがある。

感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２
４４号（２７）頁に記載の方法が適用できる。　本発明
の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれもが使
用できる。例えば、特開昭５９−７５２４７号、同５９
−１７７５４７号、同５９−１８１３５３号、同６０−
１８９５１号、実開昭６２−２５９４４号等に記載され
ている装置などが好ましく使用される。

実施例（１）色素固定材料の作り力について述べる。

表１に示したとおり、表２に示した構成をもち、表３の
ごとき物性値のポリエチレン積層された上質紙よりなる
支持体にハック第１Ｎおよび第２層をあらかしめ塗布し
て準備された支持体（１）上に第１〜第３層の構成の塗
布層を付与した色素固定材料（１）を作った。

なお、第１Ｎから第３層まで塗布液膜厚をそれぞれ１５
ｃｃ／ｍ、４０ｃｃ／ｒｄ、　１５ｃｃ／ｒｒｒで同時
に塗布を行った。

塗布後２０”Ｃの冷却ゾーンをＩＯｍ設け、その後、３
０″Ｃ１３０％ＲＨの乾燥風で乾燥を行った。

表１色素固定材料の構成表２支持体の構成ノリコニオイル（１）蛍光増白７ｆＩｌ（］）Ｃ１１゜ＣＨ。

ＣＨ３２，５−ビスクーノヤリブチルヘンゾオキサＳｉ−０−一一モーＳｉ０　）−ｒｒ−Ｓツル（２））チオフェン（Ｃ１１２）ＣＯＯ１１ＣＨ３（Ｃ）１２）Ｃ０ＯＨ界面活性剤（５）Ｃ３Ｈ。

界面活性剤（１）Ｃ，Ｆ７Ｓ０２Ｎ　（（ＪＩｚＣＨｚＯ）ａ　ゴＣＬ子ＳＯａ
〜ａＣ，Ｌ、１．＋へａ−５Ｏ３Ｎａ（ｎ：１２．６）水７容性ポリマー（１）スミカゲルし。

（住友化学株製）界面活性剤（２）水溶性ポリマー（２）ＣａＦ、７ＳＯ□ＮＣＩ（ｚｃＯＯＫデキストラン（分子量７万）Ｃ，Ｈ。

媒染剤（１）界面活性剤（３）ＣＨ３＋ｔｌｚｉＣＯＮＨＣ）ｌｚｃＨ２ｃＨ２）ｌＯＣＨ２
ＣＯ００Ｈ３高沸点溶媒（１）界面活性剤（４）ＪｓＣＨｚＣＯＯＣ）ｌｚｃＨｃａＨｑＮａＯｘＳ−ＣＨＣＯＯＣ）ｌｚｃｌ（Ｃ４）Ｉｑ２Ｈ
５硬膜剤（１）衷／′＼（ＣＩ（Ｚ）４　ｉｏ　　Ｃ）Ｉｚ　　Ｃ）Ｉ　　Ｃ８
２１１２マント剤（１）１　　シリカマント剤（２）°　　ヘンゾグアナミン樹脂（平均粒径
１５μ）次に乳剤の作り方について述べる。

良く撹拌しているゼラチン水溶液（表３）を５０°Ｃに
保温して表４の（１）液と（ＩＩ）液を３０分間かけて
添加した。次いで表４の（ｍｌ）液と（ＩＶ）液を表６
に示す添加時間で添加した。また、表６に従って表５の
色素液を添加した。

表（色素液の組成）水洗、ｐｌ＋−・４．０にて脱塩後セラチン２０ｇを加
えｐＨ６，０、ｐＡｇ　７．３に調整してト１１エチル
チオ宝素、塩化金酸、４−ヒドロキン−６−メチル看、
３．３ａ。

７−チトラザインデンを用いて最適に化学増害した。

このようにして表６に示す乳剤■〜■を調整したが、得
られたいずれも乳剤は平均粒子サイズ０．４０μの立方
体裏側で収量は６３０ｇだった。

表６層名内容表塗布贋（ｇ／ｍ”１０．４０μ　　０．４７　　２分　化学増感後　全硫黄
０．４２μ　　０．１８　　３０分本２傘３実施例２の注１）に示す界面活性剤■ 実施例２の江９）に示すカブリ防止剤０次に感光材料の
作り方について述べる。

１００μＰＥＴ支持体に次の２層構成を塗布した。

＋１６　　実施例（２）に示す電子供与体■＊７　実施
例（２）の注５）に示す界面活性剤■感光要素（１）に
タングステン電球を用い、連続的に濃度が変化している
グレーのフィルターを通して５０００ルクスで１７１０
秒間露光した。

この露光済みの感光材料を線速２０■／ｓｅｃで送りな
がら、その乳剤面に１５ｄ／ｒｒｒの水をワイヤーバー
で供給し、その後直ちに色素固定材料（１）〜（６）と
膜面が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が８５°Ｃとなるように温度調節した
ヒートローラーを用い、１５秒間加熱した。次に色素固
定材料からひきはがすと、色素固定材料上にマゼンタの
鮮明な像がムラなく得られた。

得られた画像を自記記録式濃度測定機でマゼンタ濃度を
測定した結果を表８に示す。

表８表８の結果からカッパ力ラギナンの効果によりＤｍａｘ
が高くなっていることがわかる。乳剤■さらに乳剤■を
使用口た場合は、Ｄｍａｘが高く理性的なりｍａｘが得
られることがわかる。

実施例２感　　ハロゲン良く撹拌しているゼラチン水溶液（水８００ｍｆｆ中に
ゼラチン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウ
ム６ｇ、および下記薬品Ａ３０ｍｇを加えて５０゛Ｃに
保温したもの）に下記（１）液と（ＩＩ）液を同時に３
０分間かけて等流量で添加した。その後さらに下記（Ｉ
［り液と（ＩＶ）液を同時に３０分間かけて添加した。

また（ＩＩＩ）、（■）液の添加開始の３分後から下記
の色素溶液を２０分間かけて添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理　オセインゼラチン２２ｇを加
えてｐＨを６．２　、ｐＡｇを７．７に調節した後、チ
オ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ、７−チトラザインデン、塩化金酸を加えて６
０°Ｃで最適に化学増感した。このようにして平均粒子
サイズ０．３８μの単分散立方体塩臭化銀乳剤を得た。

（変動係数０．１１）収量は６３５ｇであった。

色素＜ａ）色素（ｂ）ｌｌｉ色素溶液下記色素（ａ　）　６７ｍｇと色素（ｂ　）　１３３ｍ
ｇをメタノール１００ａ＋ｆに溶かしたもの。

乳剤（６）−緑感層用乳剤良く攪拌しているゼラチン水溶液（表２３）を５０°Ｃ
に保温して表２４の（Ｉ）液と（ＩＩ）液を３０分間か
けて添加した０次いで表２４の（ＩＩ［）液と（ＩＶ）
液を３０分間かけて添加し、添加終了の１分後に表２５
の色素液を添加した。

表　　２３表　２５（色素液の組成）表２４水洗、脱塩後ゼラチン２０ｇを加えｐＨ，Ｉ）Ａｇを調
整してトリエチルチオ尿素、塩化金酸、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを
用いて最適に化学増感した。得られた乳剤は０．４０μ
の単分散立方体乳剤（変動係数０．１５）で収量は６３
０ｇだった。

青怒層用乳剤良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８００ｃｃ中にゼ
ラチン２０ｇ、臭化カリウム３ｇ、下記化合物■０．０
３　ｇ、および１（Ｏ（ＣＨｘｈＳ（Ｃ）Ｉｚ）ｚｓ（
Ｃ１ｂ）ｚＯ）１０．２５ｇを加えて５０゛Ｃに保温し
たもの）に下記（１）液と（２）液を同時に３０分間か
けて添加した。その後さらに下記（３）ａと（４）液を
同時に２０分間かけて添加した。

また（３）液の添加開始後、５分から下記の色素溶液を
１８分間で添加した。

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラチン２０ｇを加え
てｐＨを６．２　、ｐＡｇを８．５に調整した後、チオ
硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−メチル１．３．
３ａ、７−チトラザインデン、塩化金酸を加えて最適に
化学増感した。このようして平均粒子サイズ、０．４０
μの単分散（変動係数０．１２）立方体塩臭化銀乳剤６
００ｇを得た。

色素溶液（ＣＨｚ）ｉＳ（ｈ−（ＣＨｚ）４ｓＯＪ−ＮＥＬ３を
メタノール１６０ｃｃに熔かした液。

化合物　■ ＣＨ。

〔実施例）水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。

平均粒子サイズが０，２μの水酸化亜鉛１２．５ｇ、分
散剤としてカルボキシメチルセルロース１ｇ、ポリアク
リル酸ソーダ０．１ｇを４％ゼラチン水溶液１００ｃｃ
に加えミルで平均粒径０．７５ｍのガラスピーズを用い
て３０分間粉砕した。ガラスピーズを分離し、水酸化亜
鉛の分散物を得た。

次に活性炭の分散物の調製法について述べる。

和光純薬■製活性炭粉末（試薬、等級）２．５ｇ、分散
剤として花王石Ｉｂｉ■製デモールＮ１ｇ、ボリエチレ
ングリコールノニルフェニルエーテル０．２５ｇを５％
ゼラチン水溶液１００ｃｃに加え、ミルで平均ｔｉｆｌ
−０，７５ｍのガラスピーズを用いて、１２０分間粉砕
した。ガラスピーズを分離し、平均粒径０．５μの活性
炭の分散物を得た。

次に電子伝達剤の分散物の調製法について述べる。

下記の電子伝達剤１０ｇ、分散剤としてポリエチレング
リコールノニルフェニルエーテル０．５ｇ。

下記のアニオン性界面活性剤０．５ｇを５％ゼラチン水
溶液に加えてミルで平均粒径０．７５ｍのガラスピーズ
を用いて６０分間粉砕した。ガラスピーズを分離し、平
均粒径０．３μの電子伝達剤の分散物をえた。

電子伝達剤アニオン性界面活性剤ＣＩ（ｚｃＯＯｃＪｃｌイ（ＣＪＳ）Ｃ−ＨｌＮａＯｙ
Ｓ　　Ｃ）ＩＣＯＯＣＨｚＣＨ（ＣｇＨｓ）ＣＪ＊次に
色素供与性化合物のゼラチン分散物の作り方について述
べる。

イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれを以下の処方のと
おり、酢酸エチル５０ｃｃに加え約６０’Ｃに加熱熔解
さセ均一な溶液とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの
１０％水溶液１００ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ０．６．および水５０ｃｃを攪拌混合した後、ホモ
ジナイザーで１０分間、１１００００ｒｐにて分散した
。この分散液を色素供与性化合物のゼラチ色素供与性化
合物（１）電子供与体■ Ｈ色素供与性化合物（２）高沸点溶媒■ 電子伝達剤プレカーサー■ 色素供与性化合物（３）化合物ＡＣ（ｈｃ＋ＪｚｓＣ０ｔＣ＋ｘ（ｈｓ次に中間層用電子供与体■のゼラチン分散物の作り方に
ついて述べる。

下記の電子供与体■２３．６ｇと上記の高沸点溶媒■８
．５ｇを酢酸エチル３０ｃｃに加え均一な溶液とした。

この溶液と石灰処理ゼラチンの１０％水溶液１００ｇ、
亜′＆Ａｍ水素ナトリウム０．２５ｇ、ドデシルヘンゼ
ンスルホン酸ソーダ０．３ｇおよび水３０ｃｃを攪拌混
合した後、ホモジナイザーで１０分間１００００ｒｐ−
で分散した。この分散物を電子供与体■のゼラチン分散
物を言う。

電子供与体■ 表９．感光材料の構成注ｌ）界面活性剤■ 注２）界面活性剤■ 注３）水溶性ポリマーＳｏ、に注４）カブリ防止剤■ 注５）界面活性剤■ 注６）　界面活性剤■ 表　　１０注７）電子伝達剤■ な　　し２．２１２．２１２．２０表１０の結果から本発明の感光材料しま、最高濃度が高
く優れた感光材料であること力くわ力する。

注８）硬膜剤■ １．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
注９）　カブリ防止側■ これらの乳剤、分散物を用いて表９に示すようなカラー
感光材料を作成した。これらの感光材料と実施例１に示
した色素固定材料を用いて実施例１と同様に画像を作成
して下記の結果を得た。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀乳剤、
バインダー、電子伝達剤、電子供与体、還元されて拡散
性色素を放出する被還元性色素供与性化合物を有する熱
現像感光材料において、紅藻類に由来する天然高分子多
糖類を含有することを特徴とする熱現像感光材料。
（２）紅藻類に由来する天然高分子多糖類が、寒天、カ
ッパーカラギナン、ラムダカラギナン、イオタカラギナ
ン、ファーセレランの中から選ばれる天然高分子多糖類
であることを特徴とする請求項１記載の拡散転写写真材
料。
（３）少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤が金硫
黄増感された単分散乳剤であることを特徴とする請求項
１記載の熱現像感光材料。
（４）少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤が化学
増感される前に、増感色素を吸着させることを特徴とす
る請求項１記載の熱現像感光材料。