JPH04300907A - α−メチルスチレン系共重合体の製造方法 - Google Patents
α−メチルスチレン系共重合体の製造方法Info
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Polymerization Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、塊状重合によるα−メ
チルスチレン系共重合体の製造方法に関するものである
。詳しくは、α−メチルスチレン−メタクリル酸メチル
−無水マレイン酸共重合体又はα−メチルスチレン−メ
タクリル酸メチル−アクリル酸メチル共重合体の製造方
法に関する。
チルスチレン系共重合体の製造方法に関するものである
。詳しくは、α−メチルスチレン−メタクリル酸メチル
−無水マレイン酸共重合体又はα−メチルスチレン−メ
タクリル酸メチル−アクリル酸メチル共重合体の製造方
法に関する。
【0002】
【従来の技術】α−メチルスチレン系共重合体は、従来
より透明性、耐熱性に優れた成形材料として知られてい
る。α−メチルスチレン単体は重合時の天井温度が低い
ため、塊状重合で重合することは困難である。しかしな
がら、メタクリル酸メチルを始めとする他のモノマーと
の共重合体は一般に塊状重合での製造が可能である。α
−メチルスチレンを耐熱成分として利用する場合、他の
モノマーとの共重合で高分子鎖中に導入することが工業
的に行われている。α−メチルスチレンとメタクリル酸
メチルの共重合体は、特に透明性に優れる樹脂であり、
ポリメタクリル酸メチルでは使用不可能な高温での使用
が可能である。また、更に第三成分として無水マレイン
酸を共重合することでより高耐熱性の樹脂が得られ、ア
クリル酸メチルとの共重合では樹脂の流動性、耐熱分解
性が向上する。
より透明性、耐熱性に優れた成形材料として知られてい
る。α−メチルスチレン単体は重合時の天井温度が低い
ため、塊状重合で重合することは困難である。しかしな
がら、メタクリル酸メチルを始めとする他のモノマーと
の共重合体は一般に塊状重合での製造が可能である。α
−メチルスチレンを耐熱成分として利用する場合、他の
モノマーとの共重合で高分子鎖中に導入することが工業
的に行われている。α−メチルスチレンとメタクリル酸
メチルの共重合体は、特に透明性に優れる樹脂であり、
ポリメタクリル酸メチルでは使用不可能な高温での使用
が可能である。また、更に第三成分として無水マレイン
酸を共重合することでより高耐熱性の樹脂が得られ、ア
クリル酸メチルとの共重合では樹脂の流動性、耐熱分解
性が向上する。
【0003】一方、α−メチルスチレン共重合体は、優
れた特性を有する反面、塊状重合における重合速度が遅
く、高分子量の共重合体を高転化率で得るためには重合
に長時間を要し、連続的な製造が困難であり、工業生産
においては経済性に問題がある等の欠点を有している。 短時間の重合で高転化率を得るには、多量の重合開始剤
を使用することも考えられるが、多量の重合開始剤を使
用すると低分子量重合体が多く生成し、本来の耐熱性が
損なわれるばかりでなく、成形時に割れを起こす等、成
形材料として好ましくない結果を招く。
れた特性を有する反面、塊状重合における重合速度が遅
く、高分子量の共重合体を高転化率で得るためには重合
に長時間を要し、連続的な製造が困難であり、工業生産
においては経済性に問題がある等の欠点を有している。 短時間の重合で高転化率を得るには、多量の重合開始剤
を使用することも考えられるが、多量の重合開始剤を使
用すると低分子量重合体が多く生成し、本来の耐熱性が
損なわれるばかりでなく、成形時に割れを起こす等、成
形材料として好ましくない結果を招く。
【0004】米国特許第3,135,723号明細書に
よれば、α−メチルスチレンとメタクリル酸メチルとを
塊状重合により共重合する際、分解開始温度の異なる数
種類の重合開始剤を使用し、重合が進行するに従って重
合温度を上昇させても重合に3日間を要したとの記載が
ある。また、特公昭49−10,156号公報には、α
−メチルスチレンとメタクリル酸メチルとを共重合させ
る際、無水マレイン酸を少量添加する試みがなされてい
る。この方法によると無添加の場合に比べて重合速度が
速くなったが、なお重合に60時間を要していた。一方
、特公昭43−26,187号公報、特開昭53−13
8,494号公報、特開昭61−61149号公報には
、塊状重合に比べて重合速度が速く、短時間で高転化率
まで重合が進む乳化重合が開示されている。しかしなが
ら、この乳化重合法については、製造工程で乳化剤や塩
析剤を使用するため、これらの物質が共重合体中に残留
し、得られた共重合体の透明性や色調が低下するという
問題がある。
よれば、α−メチルスチレンとメタクリル酸メチルとを
塊状重合により共重合する際、分解開始温度の異なる数
種類の重合開始剤を使用し、重合が進行するに従って重
合温度を上昇させても重合に3日間を要したとの記載が
ある。また、特公昭49−10,156号公報には、α
−メチルスチレンとメタクリル酸メチルとを共重合させ
る際、無水マレイン酸を少量添加する試みがなされてい
る。この方法によると無添加の場合に比べて重合速度が
速くなったが、なお重合に60時間を要していた。一方
、特公昭43−26,187号公報、特開昭53−13
8,494号公報、特開昭61−61149号公報には
、塊状重合に比べて重合速度が速く、短時間で高転化率
まで重合が進む乳化重合が開示されている。しかしなが
ら、この乳化重合法については、製造工程で乳化剤や塩
析剤を使用するため、これらの物質が共重合体中に残留
し、得られた共重合体の透明性や色調が低下するという
問題がある。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
観点に鑑みて創案されたものであり、その目的とすると
ころは、α−メチルスチレン単位を高分子鎖に有する共
重合体を塊状重合法により短時間で連続的に製造するこ
とが可能なα−メチルスチレン系共重合体の製造方法を
提供することにある。
観点に鑑みて創案されたものであり、その目的とすると
ころは、α−メチルスチレン単位を高分子鎖に有する共
重合体を塊状重合法により短時間で連続的に製造するこ
とが可能なα−メチルスチレン系共重合体の製造方法を
提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、塊
状重合によりα−メチルスチレン単位とメタクリル酸メ
チル単位とを必須成分とし、更に無水マレイン酸単位又
はアクリル酸メチル単位を含むα−メチルスチレン系共
重合体を製造するに際し、重合開始剤として10時間半
減期温度が60〜110℃である多官能性有機酸化物を
全モノマー量に対して0.05〜1.0重量%の範囲で
添加し、100〜150℃で塊状重合するα−メチルス
チレン系共重合体の製造方法である。
状重合によりα−メチルスチレン単位とメタクリル酸メ
チル単位とを必須成分とし、更に無水マレイン酸単位又
はアクリル酸メチル単位を含むα−メチルスチレン系共
重合体を製造するに際し、重合開始剤として10時間半
減期温度が60〜110℃である多官能性有機酸化物を
全モノマー量に対して0.05〜1.0重量%の範囲で
添加し、100〜150℃で塊状重合するα−メチルス
チレン系共重合体の製造方法である。
【0007】本発明で使用するモノマーは(a)α−メ
チルスチレン、(b)メタクリル酸メチル、及び(c)
無水マレイン酸又はアクリル酸メチルであり、その使用
割合は(a)α−メチルスチレンが5〜40mol%、
好ましくは10〜30mol%であり、(b)メタクリ
ル酸メチルが25〜94mol%、好ましくは40〜8
5mol%であり、(c)無水マレイン酸又はアクリル
酸メチルが0.1〜50mol%、好ましくは0.5〜
30mol%である。また、(c)成分の無水マレイン
酸とアクリル酸メチルとはそれぞれ単独で使用できるほ
か、これらを適当な割合で併用してもよい。(a)成分
のα−メチルスチレンの仕込み量が5mol%より小さ
いと得られた共重合体の耐熱性が向上せず、40mol
%を越えると重合速度が極端に遅くなり、転化率、分子
量が大きくならない。
チルスチレン、(b)メタクリル酸メチル、及び(c)
無水マレイン酸又はアクリル酸メチルであり、その使用
割合は(a)α−メチルスチレンが5〜40mol%、
好ましくは10〜30mol%であり、(b)メタクリ
ル酸メチルが25〜94mol%、好ましくは40〜8
5mol%であり、(c)無水マレイン酸又はアクリル
酸メチルが0.1〜50mol%、好ましくは0.5〜
30mol%である。また、(c)成分の無水マレイン
酸とアクリル酸メチルとはそれぞれ単独で使用できるほ
か、これらを適当な割合で併用してもよい。(a)成分
のα−メチルスチレンの仕込み量が5mol%より小さ
いと得られた共重合体の耐熱性が向上せず、40mol
%を越えると重合速度が極端に遅くなり、転化率、分子
量が大きくならない。
【0008】また、上記(a)、(b)及び(c)の各
成分のほか、(d)成分として他のモノマーを少量使用
することも可能である。この(d)成分としてはスチレ
ン、アクリロニトリル、N−フェニルマレイミド、メタ
クリル酸、アクリル酸のほか、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等のメタク
リル酸エステル類や、アクリル酸エチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、
アクリル酸ベンジル等のアクリル酸エステル類等が使用
可能である。なお、スチレン単位の共重合体への導入は
、α−メチルスチレン系共重合体の流動性の向上に対す
る効果が大きく特に好ましい。
成分のほか、(d)成分として他のモノマーを少量使用
することも可能である。この(d)成分としてはスチレ
ン、アクリロニトリル、N−フェニルマレイミド、メタ
クリル酸、アクリル酸のほか、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸プロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタク
リル酸イソブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等のメタク
リル酸エステル類や、アクリル酸エチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル
、アクリル酸t−ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、
アクリル酸ベンジル等のアクリル酸エステル類等が使用
可能である。なお、スチレン単位の共重合体への導入は
、α−メチルスチレン系共重合体の流動性の向上に対す
る効果が大きく特に好ましい。
【0009】本発明においては、重合開始剤として1分
子内に2個以上のパーオキシ基を有する多官能性有機過
酸化物を用いることが必要である。多官能性有機過酸化
物を重合開始剤に用いると、1つの開始剤切片に生じる
フリーラジカルの平均個数が1個より大きくなる。その
ため10時間半減期が近似していれば、重合温度が同じ
場合、単官能性有機過酸化物より多官能性有機過酸化物
の方がより高分子量の共重合体を与えることが可能であ
り、転化率を上げるため多量に用いても、高分子量の共
重合体が得られる。この様な多官能性有機過酸化物とし
ては、ジ−t−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフ
タレート(83℃)、1,1−ジ−t−ブチルパーオキ
シ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(95℃)
、ジ−t−ブチルパーオキシアゼレート(99℃)、1
,1−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキサン(97
℃)、ジ−t−ブチルパーオキシトリメチルアジペート
(100℃)、2,2−ジ−(t−ブチルパーオキシ)
ブタン(102℃)、4,4−ジ−t−ブチルパーオキ
シバレリック酸n−ブチル(110℃)、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン
(118℃)等があり、3官能性有機過酸化物としてト
リス−(t−ブチルパーオキシ)トリアジン(110℃
)等があり、4官能性有機過酸化物として2,2−ビス
(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル(
プロパン(92℃)等がある。なお上記の各有機過酸化
物の後のカッコ内に記載された温度は、10時間半減期
温度である。この多官能性有機過酸化物の使用量は、仕
込みモノマーの合計に対して0.05〜1.0重量%、
好ましくは0.1〜0.5重量%である。有機過酸化物
の使用量が0.05重量%より小さいと転化率が著しく
小さくなり、1.0重量%より大きいと低分子量物が多
量に生成する。
子内に2個以上のパーオキシ基を有する多官能性有機過
酸化物を用いることが必要である。多官能性有機過酸化
物を重合開始剤に用いると、1つの開始剤切片に生じる
フリーラジカルの平均個数が1個より大きくなる。その
ため10時間半減期が近似していれば、重合温度が同じ
場合、単官能性有機過酸化物より多官能性有機過酸化物
の方がより高分子量の共重合体を与えることが可能であ
り、転化率を上げるため多量に用いても、高分子量の共
重合体が得られる。この様な多官能性有機過酸化物とし
ては、ジ−t−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフ
タレート(83℃)、1,1−ジ−t−ブチルパーオキ
シ−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン(95℃)
、ジ−t−ブチルパーオキシアゼレート(99℃)、1
,1−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキサン(97
℃)、ジ−t−ブチルパーオキシトリメチルアジペート
(100℃)、2,2−ジ−(t−ブチルパーオキシ)
ブタン(102℃)、4,4−ジ−t−ブチルパーオキ
シバレリック酸n−ブチル(110℃)、2,5−ジメ
チル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン
(118℃)等があり、3官能性有機過酸化物としてト
リス−(t−ブチルパーオキシ)トリアジン(110℃
)等があり、4官能性有機過酸化物として2,2−ビス
(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル(
プロパン(92℃)等がある。なお上記の各有機過酸化
物の後のカッコ内に記載された温度は、10時間半減期
温度である。この多官能性有機過酸化物の使用量は、仕
込みモノマーの合計に対して0.05〜1.0重量%、
好ましくは0.1〜0.5重量%である。有機過酸化物
の使用量が0.05重量%より小さいと転化率が著しく
小さくなり、1.0重量%より大きいと低分子量物が多
量に生成する。
【0010】本発明のα−メチルスチレン共重合体の製
造方法は塊状重合であるが、反応系の粘度を低下させる
目的で少量の溶媒を添加してもよい。この目的で使用す
る溶媒としては、通常ラジカル重合で使用される不活性
溶媒であり、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン等の
芳香族炭化水素や、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類や、ジメチルフォルムアミド、N−メチルピロ
リドン等を挙げることができ、好ましくはベンゼン、ト
ルエン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素である。ま
た、必要に応じて重合度調節剤を用いることも可能であ
る。
造方法は塊状重合であるが、反応系の粘度を低下させる
目的で少量の溶媒を添加してもよい。この目的で使用す
る溶媒としては、通常ラジカル重合で使用される不活性
溶媒であり、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン等の
芳香族炭化水素や、アセトン、メチルエチルケトン等の
ケトン類や、ジメチルフォルムアミド、N−メチルピロ
リドン等を挙げることができ、好ましくはベンゼン、ト
ルエン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素である。ま
た、必要に応じて重合度調節剤を用いることも可能であ
る。
【0011】重合反応温度は100〜150℃、好まし
くは110〜130℃であり、重合反応時間は20時間
以下で十分であり、通常3〜9時間の範囲である。重合
反応の転化率が40%以上、好ましくは50〜70%と
なるように反応時間を定めることがよい。
くは110〜130℃であり、重合反応時間は20時間
以下で十分であり、通常3〜9時間の範囲である。重合
反応の転化率が40%以上、好ましくは50〜70%と
なるように反応時間を定めることがよい。
【0012】このように重合して得られたα−メチルス
チレン系共重合体は、仕込みモノマー組成に近い組成の
共重合体として得られるが、反応温度等の条件によって
モノマーの反応性が変化するので、仕込みモノマー組成
とは異なる組成の共重合体が得られることがある。また
、モノマー仕込み組成その他の条件を適宜選択すること
により、種々の共重合組成、分子量を持つα−メチルス
チレン系共重合体を製造することが可能である。
チレン系共重合体は、仕込みモノマー組成に近い組成の
共重合体として得られるが、反応温度等の条件によって
モノマーの反応性が変化するので、仕込みモノマー組成
とは異なる組成の共重合体が得られることがある。また
、モノマー仕込み組成その他の条件を適宜選択すること
により、種々の共重合組成、分子量を持つα−メチルス
チレン系共重合体を製造することが可能である。
【0013】そして、α−メチルスチレン系共重合体中
のα−メチルスチレン単位の含有量が5〜40mol%
で、メタクリル酸メチル単位の含有量が30〜94mo
l%で、無水マレイン酸又はアクリル酸メチルの含有量
が0.1〜30mol%で、重量平均分子量が5〜30
万である共重合体は、耐熱性、耐熱分解性、成形加工性
等のバランスが優れた樹脂となる。特にα−メチルスチ
レン単位5〜40mol%、メタクリル酸メチル単位の
含有量が30〜94mol%、無水マレイン酸単位の含
有量が0.1〜30mol%、好ましくは0.5〜25
mol%であるα−メチルスチレン−メタクリル酸メチ
ル−無水マレイン酸共重合体は、耐熱性に優れている。 なお、無水マレイン酸単位が0.1mol%より少ない
と耐熱性が向上せず、30mol%を越えると透明性が
損なわれ、また、成型加工時の着色が著しくなる。更に
、α−メチルスチレン単位5〜40mol%、メタクリ
ル酸メチル単位30〜90mol%、及びアクリル酸メ
チル単位0.1〜30mol%、好ましくは0.5〜2
0mol%であるα−メチルスチレン−メタクリル酸メ
チル−アクリル酸メチル共重合体は、耐熱性に優れてお
り、しかも、成形加工性にも優れている。アクリル酸メ
チルが0.5mol%以上、特に2mol%以上であれ
ば、樹脂の溶融時の流動性が優れたものとなり、30m
ol%を越えると耐熱性の低下が著しくなる。
のα−メチルスチレン単位の含有量が5〜40mol%
で、メタクリル酸メチル単位の含有量が30〜94mo
l%で、無水マレイン酸又はアクリル酸メチルの含有量
が0.1〜30mol%で、重量平均分子量が5〜30
万である共重合体は、耐熱性、耐熱分解性、成形加工性
等のバランスが優れた樹脂となる。特にα−メチルスチ
レン単位5〜40mol%、メタクリル酸メチル単位の
含有量が30〜94mol%、無水マレイン酸単位の含
有量が0.1〜30mol%、好ましくは0.5〜25
mol%であるα−メチルスチレン−メタクリル酸メチ
ル−無水マレイン酸共重合体は、耐熱性に優れている。 なお、無水マレイン酸単位が0.1mol%より少ない
と耐熱性が向上せず、30mol%を越えると透明性が
損なわれ、また、成型加工時の着色が著しくなる。更に
、α−メチルスチレン単位5〜40mol%、メタクリ
ル酸メチル単位30〜90mol%、及びアクリル酸メ
チル単位0.1〜30mol%、好ましくは0.5〜2
0mol%であるα−メチルスチレン−メタクリル酸メ
チル−アクリル酸メチル共重合体は、耐熱性に優れてお
り、しかも、成形加工性にも優れている。アクリル酸メ
チルが0.5mol%以上、特に2mol%以上であれ
ば、樹脂の溶融時の流動性が優れたものとなり、30m
ol%を越えると耐熱性の低下が著しくなる。
【0014】本発明の製造方法に従って製造したα−メ
チルスチレン系共重合体は、透明性、耐候性に優れ、表
面硬度が高く、機械的物性の優れた樹脂である。これら
の特性から電気機器分野、自動車の内装等の成形材料と
して用いることができる。
チルスチレン系共重合体は、透明性、耐候性に優れ、表
面硬度が高く、機械的物性の優れた樹脂である。これら
の特性から電気機器分野、自動車の内装等の成形材料と
して用いることができる。
【0015】
【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を
具体的に説明する。また、実施例及び比較例で行った各
試験を以下に示す。 (1)転化率 重合溶液をクロロホルムに希釈した後、多量のメタノー
ル中に投入して再沈させ、固形分を回収して乾燥し、乾
燥固形分の重量を測定し、使用モノマーの重量で割って
求めた。 (2)分子量測定 ゲルパーメーションクロマトグラフィ法によりポリスチ
レン換算の重量平均分子量を求めた。 (3)貯蔵弾性率 動的粘弾性試験により30℃での貯蔵弾性率を求めた。 (4)ガラス転移点(Tg) 示差走査熱量計によりガラス転移点を測定した。なお、
実施例13では動的粘弾性測定での損失弾性率の極大値
を得た温度をガラス転移点とした。 (5)メルトインデックス(MI) 温度220℃、10kg荷重時のメルトインデックスを
測定した。
具体的に説明する。また、実施例及び比較例で行った各
試験を以下に示す。 (1)転化率 重合溶液をクロロホルムに希釈した後、多量のメタノー
ル中に投入して再沈させ、固形分を回収して乾燥し、乾
燥固形分の重量を測定し、使用モノマーの重量で割って
求めた。 (2)分子量測定 ゲルパーメーションクロマトグラフィ法によりポリスチ
レン換算の重量平均分子量を求めた。 (3)貯蔵弾性率 動的粘弾性試験により30℃での貯蔵弾性率を求めた。 (4)ガラス転移点(Tg) 示差走査熱量計によりガラス転移点を測定した。なお、
実施例13では動的粘弾性測定での損失弾性率の極大値
を得た温度をガラス転移点とした。 (5)メルトインデックス(MI) 温度220℃、10kg荷重時のメルトインデックスを
測定した。
【0016】実施例1〜6
容量100mlのナス型フラスコ中に、モノマーとして
α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル及び無水マレ
イン酸を、また、開始剤として4官能性の2,2−ビス
(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)
プロパン(10時間半減期温度92℃)0.16重量%
をそれぞれ仕込み、120℃で重合を行った。反応条件
とモノマーの転化率、得られた樹脂の重量平均分子量、
ガラス転移点、貯蔵弾性率の値を表1に示す。なお、表
1において、αMStはα−メチルスチレンを、MMA
はメタクリル酸メチルを、MAHは無水マレイン酸を、
MAはアクリル酸メチルをそそれぞれ示す。
α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル及び無水マレ
イン酸を、また、開始剤として4官能性の2,2−ビス
(4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)
プロパン(10時間半減期温度92℃)0.16重量%
をそれぞれ仕込み、120℃で重合を行った。反応条件
とモノマーの転化率、得られた樹脂の重量平均分子量、
ガラス転移点、貯蔵弾性率の値を表1に示す。なお、表
1において、αMStはα−メチルスチレンを、MMA
はメタクリル酸メチルを、MAHは無水マレイン酸を、
MAはアクリル酸メチルをそそれぞれ示す。
【0017】
【表1】
【0018】実施例7〜10
容量100mlのナス型フラスコ中にモノマーとしてα
−メチルスチレン、メタクリル酸メチル及びアクリル酸
メチルを、開始剤として2官能性の1,1−ジ−t−ブ
チルパーオキシシクロヘキサン(10時間半減期温度9
7℃)0.42重量%をそれぞれ仕込み、120℃で重
合を行った。反応条件とモノマーの転化率、得られた樹
脂の重量平均分子量、ガラス転移点、メルトインデック
ス値を表2に示す。なお、表2において、αMStはα
−メチルスチレンを、MMAはメタクリル酸メチルを、
MAHは無水マレイン酸を、MAはアクリル酸メチルを
そそれぞれ示す。
−メチルスチレン、メタクリル酸メチル及びアクリル酸
メチルを、開始剤として2官能性の1,1−ジ−t−ブ
チルパーオキシシクロヘキサン(10時間半減期温度9
7℃)0.42重量%をそれぞれ仕込み、120℃で重
合を行った。反応条件とモノマーの転化率、得られた樹
脂の重量平均分子量、ガラス転移点、メルトインデック
ス値を表2に示す。なお、表2において、αMStはα
−メチルスチレンを、MMAはメタクリル酸メチルを、
MAHは無水マレイン酸を、MAはアクリル酸メチルを
そそれぞれ示す。
【0019】
【表2】
【0020】実施例11
モノマーとしてα−メチルスチレン25mol%、メタ
クリル酸メチル70mol%及び無水マレイン酸5mo
l%を用い、開始剤として4官能性の2,2−ビス(4
,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロ
パン0.16重量%を添加した後、反応温度120℃で
重合を開始し、反応開始2時間後、4時間後、6時間後
、8時間後にそれぞれ反応液の一部を抜き出し、転化率
、重量平均分子量を測定した。
クリル酸メチル70mol%及び無水マレイン酸5mo
l%を用い、開始剤として4官能性の2,2−ビス(4
,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロ
パン0.16重量%を添加した後、反応温度120℃で
重合を開始し、反応開始2時間後、4時間後、6時間後
、8時間後にそれぞれ反応液の一部を抜き出し、転化率
、重量平均分子量を測定した。
【0021】比較例1
モノマーとしてα−メチルスチレン25mol%、メタ
クリル酸メチル70mol%及び無水マレイン酸5mo
l%を用い、開始剤として1官能性のt−ブチルパーオ
キシアセテート0.16重量%を添加した後、反応温度
120℃で重合を開始し、反応開始2時間後、4時間後
、6時間後、8時間後に反応液の一部を抜き出し、転化
率、重量平均分子量を測定した。
クリル酸メチル70mol%及び無水マレイン酸5mo
l%を用い、開始剤として1官能性のt−ブチルパーオ
キシアセテート0.16重量%を添加した後、反応温度
120℃で重合を開始し、反応開始2時間後、4時間後
、6時間後、8時間後に反応液の一部を抜き出し、転化
率、重量平均分子量を測定した。
【0022】実施例12
モノマーとしてα−メチルスチレン25mol%、メタ
クリル酸メチル70mol%及びアクリル酸メチル5m
ol%を用い、開始剤として4官能性の2,2−ビス(
4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プ
ロパン0.16重量%を添加した後、反応温度120℃
で重合を開始し、反応開始2時間後、4時間後、6時間
後、8時間後に反応液の一部を抜き出し、転化率、重量
平均分子量を測定した。
クリル酸メチル70mol%及びアクリル酸メチル5m
ol%を用い、開始剤として4官能性の2,2−ビス(
4,4−ジ−t−ブチルパーオキシシクロヘキシル)プ
ロパン0.16重量%を添加した後、反応温度120℃
で重合を開始し、反応開始2時間後、4時間後、6時間
後、8時間後に反応液の一部を抜き出し、転化率、重量
平均分子量を測定した。
【0023】比較例2
モノマーとしてα−メチルスチレン25mol%、メタ
クリル酸メチル70mol%及びアクリル酸メチル5m
ol%を用い、開始剤として1官能性のt−ブチルパー
オキシアセテート0.16重量%を添加した後、反応温
度120℃で重合を開始し、反応開始2時間後、4時間
後、6時間後、8時間後に反応液の一部を抜き出し、転
化率、重量平均分子量を測定した。実施例11、12、
比較例1、2における転化率、重量平均分子量の経時変
化を表3に示す。
クリル酸メチル70mol%及びアクリル酸メチル5m
ol%を用い、開始剤として1官能性のt−ブチルパー
オキシアセテート0.16重量%を添加した後、反応温
度120℃で重合を開始し、反応開始2時間後、4時間
後、6時間後、8時間後に反応液の一部を抜き出し、転
化率、重量平均分子量を測定した。実施例11、12、
比較例1、2における転化率、重量平均分子量の経時変
化を表3に示す。
【0024】
【表3】
【0025】実施例13
モノマーとしてα−メチルスチレン25mol%、メタ
クリル酸メチル60mol%、無水マレイン酸10mo
l%及びスチレン5mol%を用い、開始剤として4官
能性の2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキ
シシクロヘキシル)プロパン0.16重量%を添加した
後、反応温度120℃で8時間重合を行なった。モノマ
ーの転化率、得られた樹脂の重量平均分子量を測定した
。結果は、転化率が46%で、重量平均分子量が114
,000であった。
クリル酸メチル60mol%、無水マレイン酸10mo
l%及びスチレン5mol%を用い、開始剤として4官
能性の2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオキ
シシクロヘキシル)プロパン0.16重量%を添加した
後、反応温度120℃で8時間重合を行なった。モノマ
ーの転化率、得られた樹脂の重量平均分子量を測定した
。結果は、転化率が46%で、重量平均分子量が114
,000であった。
【0026】実施例14
モノマーとしてα−メチルスチレン25mol%、メタ
クリル酸メチル60mol%、アクリル酸メチル10m
ol%及びスチレン5mol%を用い、開始剤として4
官能性の2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオ
キシシクロヘキシル)プロパン0.16重量%を添加し
た後、反応温度120℃で8時間重合を行なった。モノ
マーの転化率、得られた樹脂の重量平均分子量を測定し
た。結果は、転化率が77%で、重量平均分子量が75
,000であった。
クリル酸メチル60mol%、アクリル酸メチル10m
ol%及びスチレン5mol%を用い、開始剤として4
官能性の2,2−ビス(4,4−ジ−t−ブチルパーオ
キシシクロヘキシル)プロパン0.16重量%を添加し
た後、反応温度120℃で8時間重合を行なった。モノ
マーの転化率、得られた樹脂の重量平均分子量を測定し
た。結果は、転化率が77%で、重量平均分子量が75
,000であった。
【0027】
【発明の効果】本発明のα−メチルスチレン系共重合体
の製造方法に従うと、短時間で高転化率、高分子量のα
−メチルスチレン系共重合体が製造可能である。
の製造方法に従うと、短時間で高転化率、高分子量のα
−メチルスチレン系共重合体が製造可能である。
Claims (3)
- 【請求項1】 モノマーとして(a)α−メチルスチ
レン、(b)メタクリル酸メチル及び(c)無水マレイ
ン酸又はアクリル酸メチルを使用し、重合開始剤として
10時間半減期温度が60〜110℃である多官能性有
機過酸化物を全モノマー量に対して0.05〜1.0重
量%の範囲で添加し、100〜150℃で塊状重合する
ことを特徴とするα−メチルスチレン系共重合体の製造
方法。 - 【請求項2】 α−メチルスチレン系共重合体がα−
メチルスチレン−メタクリル酸メチル−無水マレイン酸
共重合体である請求項1記載のα−メチルスチレン系共
重合体の製造方法。 - 【請求項3】 α−メチルスチレン系共重合体がα−
メチルスチレン−メタクリル酸メチル−アクリル酸メチ
ル共重合体である請求項1記載のα−メチルスチレン系
共重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8933091A JPH04300907A (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | α−メチルスチレン系共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8933091A JPH04300907A (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | α−メチルスチレン系共重合体の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04300907A true JPH04300907A (ja) | 1992-10-23 |
Family
ID=13967674
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8933091A Withdrawn JPH04300907A (ja) | 1991-03-29 | 1991-03-29 | α−メチルスチレン系共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04300907A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007034944A1 (ja) * | 2005-09-26 | 2007-03-29 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 酸化亜鉛系透明導電性積層体 |
JP2017061643A (ja) * | 2015-09-25 | 2017-03-30 | 株式会社日本触媒 | アクリル系重合体およびその製造方法 |
-
1991
- 1991-03-29 JP JP8933091A patent/JPH04300907A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007034944A1 (ja) * | 2005-09-26 | 2007-03-29 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | 酸化亜鉛系透明導電性積層体 |
JP2017061643A (ja) * | 2015-09-25 | 2017-03-30 | 株式会社日本触媒 | アクリル系重合体およびその製造方法 |
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