JPH04300367A - 皮革状積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、柔軟性を有する共重合
ポリエステルフイルムを用いた皮革状積層体に関する。

【０００２】

【従来の技術】表面に凹凸パターンを形成して皮革状の
風合いにした皮革状積層体が知られており、車両用内装
、家具、靴、鞄などに合成皮革として使用されている。 この皮革状積層体には、通常あるレベル以上の柔軟性が
要求されることが多い。従来の皮革状積層体は、例えば
、軟質塩化ビニル樹脂シートと可撓性基材シート（布、
紙、プラスチックシートなど）を貼り合わせて構成され
軟質塩化ビニル表面にしぼ加工、エンボス加工などを施
して凹凸を形成している。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
軟質塩化ビニルシートを使用した皮革状積層体には、以
下のような問題がある。

【０００４】まず、軟質塩化ビニルにあっては、可塑剤
が経時により表面移行（ブリードアウト）するので、該
ブリードアウトにより表面の品位が低下するとともに、
柔軟性が低下するという問題がある。

【０００５】また、塩化ビニルは、耐薬品性がそれ程高
くないため、たとえば有機溶剤で汚れを落とすという操
作ができず、皮革状積層体の用途に応じた加工、さらに
はその使用時に問題を生じるおそれがある。

【０００６】さらに、塩化ビニルはハロゲン元素を含有
するので、焼却すると有害ガスを発生する。そのため、
使用済みの皮革状積層体の処理が環境問題上制限される
という問題もある。

【０００７】本発明は、このような軟質塩化ビニルシー
トを用いた従来の皮革状積層体の問題点に着目し、必要
な柔軟性を有しつつ、可塑剤を含有せず該可塑剤ブリー
ドアウトによる品位低下等の問題を発生させない、かつ
焼却時にも有害ガスを発生させない、種々の用途に極め
て好適な皮革状積層体を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
皮革状積層体は、ΔＴｃｇ　が６０℃以下の共重合ポリ
エステルフイルムからなり引張りヤング率が０．１〜５
０ｋｇ／ｍｍ２　の柔軟性フイルムと、可撓性基材シー
トとが積層され、前記柔軟性フイルムの表面に凹凸パタ
ーンが形成されているものからなる。

【０００９】本発明の柔軟性ポリエステルフイルムを構
成する共重合ポリエステルは、冷結晶化温度（Ｔｃｃ）
およびガラス転移温度（Ｔｇ）との差（Ｔｃｃ−Ｔｇ）
で定義されるΔＴｃｇが６０℃以下であることが必要で
あり、好ましくは５０℃以下である。ΔＴｃｇが大き過
ぎると引張りヤング率が経時で上昇するおそれがあり、
柔軟性が悪化する等の問題を生じる。

【００１０】具体的な共重合ポリエステルの組成として
は、次のものが例示される。すなわち、ソフトセグメン
トとして、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコール等のポリオキシアルキレングリコール、あ
るいは、ポリε−カプロラクトン、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸等のＨＯＯＣ−
〔ＣＨ２　〕ｎ　−ＣＯＯＨの脂肪族ジカルボン酸と脂
肪族および／または脂環族ジオールからなる脂肪族ポリ
エステルであることが好ましいが、特にソフトセグメン
トとしては、長鎖脂肪族ジカルボン酸を含有しているこ
とが、柔軟性、耐久性を良好とする上で好ましい。

【００１１】本発明において長鎖脂肪族ジカルボン酸と
は、セバシン酸、エイコ酸、ドデカンジオン酸、ダイマ
ー酸等の炭素数が８〜６０のアルキレン基を有するジカ
ルボン酸であり、特に炭素数は１０〜５０の範囲が柔軟
性が良好となるので好ましい。

【００１２】特に本発明では、長鎖脂肪族ジカルボン酸
の中でも分岐状構造を有している長鎖分岐脂肪族ジカル
ボン酸であることが好ましく、この中でもダイマー酸を
用いることが柔軟性を良好とする上で好ましい。ここで
、ダイマー酸とはオレイン酸メチル等の不飽和脂肪族カ
ルボン酸メチルエステルを２量化反応によって得られる
鎖状分岐構造体と環状分岐構造体との混合物であり、通
常不飽和結合を分子中に有するが、水添化し、臭素価を
０．０５〜１０ｇ／１００ｇ、好ましくは、０．１〜５
ｇ／１００ｇとしたものが、柔軟性に優れるので好まし
い。

【００１３】上記共重合ポリエステルのハードセグメン
トとしては、単独でポリマーを構成した際の融点が２０
０℃以上、ガラス転移温度が９０℃以下、ΔＴｃｇが８
０℃以下であることが耐薬品性、耐溶剤性等を良好とす
る上で好ましく、具体的には、エチレンテレフタレート
、ブチレンテレフタレート、シクロヘキサンジメチレン
テレフタレート、シクロヘキサンジメチレンシクロヘキ
サンジカルボキシレート、ブチレン−ナフタレンジカル
ボキシレート等の芳香族及び／または脂環族エステルユ
ニットから選ばれた少なくとも一つより構成されている
ことが好ましい。特にこの中でもテレフタル酸残基を有
しているものが耐久性が良好となるので好ましい。

【００１４】ここで、好ましく用いられる該共重合ポリ
エステルの固有粘度としては、０．５〜２．０ｄｌ／ｇ
　、好ましくは、０．７〜１．８ｄｌ／ｇ　である。こ
のような固有粘度の範囲とすることにより、ポリエステ
ルフイルムの製膜性、機械特性共に良好になる。

【００１５】さらに、該共重合ポリエステルの融点（Ｔ
ｍ）は、実用上１３０〜２５０℃であることが好ましく
、更に好ましくは、１４０〜２３０℃の範囲である。 また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、１０℃以下が好まし
く、さらに好ましくは、０℃以下である。

【００１６】本発明における共重合ポリエステルは、ア
ルコール成分としてＨＯ−（ＣＨ２　）２ｎ−ＯＨ（ｎ
：１〜１０）から選ばれた少なくとも２種のジオール成
分残基を含有し、全酸成分に対して芳香族ジカルボン酸
残基を４０〜９９モル％、長鎖脂肪族ジカルボン酸残基
を６０〜１モル％含有することが好ましい。

【００１７】ここで、アルコール成分ＨＯ（ＣＨ２　）
２ｎ−ＯＨ（ｎ：１〜１０）とは、エチレングリコール
、１，４ブタンジオール、１，６ヘキサンジオール、１
，８−オクタンジオール、等の脂肪族のジオール成分で
あり、好ましくは、ｎが１〜４の範囲であることが柔軟
性フイルムの機械特性、耐薬品性を良好とする上で好ま
しい。

【００１８】本発明における共重合ポリエステルには、
上記のアルコール成分から少なくとも２つを含有するこ
とが好ましい。ここで、本発明では、各アルコール成分
が５モル％以上含有するとき存在すると定義する。

【００１９】アルコール成分を１成分系で構成しようと
すると、自己粘着性が強くなりすぎるという問題点を生
じる。特にジオール成分の一つが１，４ブタンジオール
であると機械特性が良好となるので好ましい。

【００２０】また、若干量のプロピレングリコール、ネ
オペンチルグリコール等の分岐状グリコール残基を含有
することは許されるが、通常１０モル％未満、好ましく
は５モル％未満にとどめておくことが好ましい。また同
様に、ジエチレングリコール等のエーテル基を含有する
アルコール成分も副生成分として含有することが許され
る。通常０．０１〜４モル％程度の範囲である。

【００２１】そして、本発明共重合ポリエステルは、好
ましくは芳香族ジカルボン酸残基を４０〜９９モル％、
長鎖脂肪族ジカルボン酸残基を６０〜１モル％含有する
。芳香族ジカルボン酸残基が４０モル％未満である場合
、耐久性に劣ったものになってしまう。一方、芳香族ジ
カルボン酸が９９モル％を超える場合、柔軟性がなくな
り皮革状積層体として不適なものになってしまう。

【００２２】ここで、芳香族ジカルボン酸とは、テレフ
タル酸、イソフタル酸、２，６ナフタレンジカルボン酸
、５ソディウムスルホイソフタル酸、ジフェン酸等であ
って、この中でもテレフタル酸が耐久性、柔軟性ともに
良好となるので好ましい。また、長鎖脂肪族ジカルボン
酸は、前述したとおりである。

【００２３】本発明の共重合ポリエステルからなる柔軟
性フイルムは、引張りヤング率が０．１〜５０ｋｇ／ｍ
ｍ２　の範囲であることが必要であり、好ましくは、１
〜３０ｋｇ／ｍｍ２　の範囲である。引張りヤング率が
小さ過ぎても、大き過ぎても、柔軟性フイルム製膜時の
ワインディング性、皮革状積層体への加工時、展張時の
適性等に問題を生じる。

【００２４】さらにまた、本発明の皮革状積層体におい
ては、高い耐久性、たとえば耐候性を付与しておくこと
が好ましい。耐候性の付与により、屋外で使用する際の
、皮革状積層体の柔軟性、伸度等の低下を防ぐことがで
きる。そのためには、紫外線吸収剤（例えば、ベンゾト
リアゾール系：日本チバガイギー（株）製ＴＩＮＵＶＩ
Ｎ　　２３４、日本サイアナミッド（株）製ＣＹＡＳＯ
ＲＢ　　ＵＶ５４１１、無機系粒子系：酸化亜鉛、酸化
チタン、酸化鉄、等）を、フイルムの特性を損なわない
範囲で添加することが有効である。添加は、練り込み、
積層、コーティングのいずれでもよい。紫外線吸収剤と
しては、上記のベンゾトリアゾール系、無機粒子系が好
ましいが、ハイドロキノン系、サリチル酸系、ベンゾフ
ェノン系紫外線吸収剤を用いてもよい。

【００２５】本発明の皮革状積層体に用いる柔軟性ポリ
エステルフイルムには、必要に応じて、抗酸化剤、帯電
防止剤、無機質充填剤を添加してもよい。抗酸化剤の添
加により、皮革状積層体の耐薬品性（耐農薬性等）を向
上でき、帯電防止剤の添加により、皮革状積層体加工時
、使用時における帯電防止性能を向上でき、無機質充填
剤の添加により、耐ブロッキング性の改善、赤外線の吸
収及び／又は反射性の向上をはかることできる。

【００２６】上記抗酸化剤としては、フエノール系抗酸
化剤、例えば２，６−ジ−ｔ−ブヂル−ｐ−クレゾール
、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フエノール）２，２−ジ（４−ヒドロキシフエニル）プ
ロパン、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）ブタン、オクタデシ
ル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
エニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール−テト
ラ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニ
ル）−プロピオネート、１，３，５−トリス（４−ｔ−
ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）
イソシアヌレート、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート；チオジ
プロピオン酸エステルたとえば、ジ−ｎ−ドデシル−チ
オジプロピオネート、ジ−ｎ−オクタデシル−チオジプ
ロピオネート、脂肪族サルフアイド及びジサルフアイド
たとえばジ−ｎ−ドデシルサルフアイド、ジ−ｎ−オク
タデシルサルフアイド、ジ−ｎ−オクタデシルジサルフ
アイド；脂肪族、芳香族又は脂肪族−芳香族ホスフアイ
ト及びチオホスフアイトたとえば、トリ−ｎ−ドデシル
−ホスフアイト、トリス（ｎ−ノニルフエニル）ホスフ
アイト、トリ−ｎ−ドデシル−トリチオホスフアイト、
フエニル−ジ−ｎ−ナシルホスフアイト、ジ−ｎ−オク
タデシル−ペンタエリスリトールジホスフアイトなどが
挙げられる。

【００２７】前記帯電防止剤としては、例えば四級アン
モニウム塩類、アミン類、イミダゾリン類、アミン酸化
エチレン付加体類、ポリエチレングリコール類、ソルビ
タンエステル類等が挙げられる。

【００２８】前記無機質充填剤としては、例えば、シリ
カ、タルク、炭酸カルシウム等が挙げられ、これらは単
独でまたは２種もしくはそれ以上あわせて使用すること
ができる。配合量は、ポリマ１００重量部あたり５．０
重量部までで、好ましくは３．０重量部以下である。

【００２９】本発明の皮革状積層体に用いる柔軟性ポリ
エステルフイルムは、その白化温度が１５０℃であるこ
とが好ましい。凹凸パターン形成のためのエンボス加工
時等には、最大１５０℃程度の熱を加える場合が多いが
、この時白化してしまうと、皮革状積層体の品位を損な
うばかりか、柔軟性も低下してしまうという問題を生じ
る。なお、本発明における白化温度とは、オーブン中で
１０分間熱処理したときヘイズが１０％以上となる温度
のことをいう。

【００３０】本発明の柔軟性ポリエステルフイルムは、
実質的に無配向なフイルムであることが長期での寸法安
定性を良好とする上で好ましい。ここで、実質的に無配
向であるとは、分子鎖の配向程度が充分小さく機械特性
の異方性、光学特性の異方性が充分無視できるレベルに
あることを意味し、例えば長手方向と幅方向の破断強度
の比が０．６〜１．４の範囲、あるいは長手方向、幅方
向、厚み方向それぞれの屈折率（Ｎｘ，Ｎｙ，Ｎｚ）の
差の絶対値｜Ｎｉ−Ｎｊ｜（ｉ，ｊ＝ｘ，ｙ，ｚ，ｉ≠
ｊ）が０．１未満好ましくは、０．０５未満であること
が好ましい。実質的に配向性を有している場合には、長
期間放置した場合に変形し実用上問題を生じることがあ
る。

【００３１】本発明の皮革状積層体は、上記柔軟性ポリ
エステルフイルムと、可撓性基材シートとを積層したも
のである。可撓性基材シートとしては、たとえば織布、
不織布、紙、プラスチックシート（ポリビニルアルコー
ル、ポリオレフィン、ポリエステル、フッ素樹脂など）
、発砲シートなどが挙げられる。用途に応じて必要な可
撓性を有していればよく、特に限定されない。

【００３２】また、柔軟性ポリエステルフイルムと可撓
性基材シートとの積層方法も、特に限定されず、公知の
接着剤（ウレタン系、アクリル系、エポキシ系）を用い
る方法、加熱ラミネート、押出ラミネートによる方法が
適用できる。

【００３３】さらに、積層構成についても、上記柔軟性
ポリエステルフイルムと可撓性基材シートが直接積層さ
れてもよく、柔軟性フイルムまたは可撓性基材シートに
、または両者の中間に他のシート、フイルム等が積層さ
れていてもよい。

【００３４】上記積層体の柔軟性フイルム面に、エンボ
ス加工、しぼ加工等により凹凸パターンが形状され、皮
革調の風合いがかもし出される。このエンボス加工やし
ぼ加工の際には、一般的に温度を上げた方が加工がやり
易い。

【００３５】このように皮革調の風合いをもつ皮革状積
層体は、自動車等の内装や座席、家具、鞄、靴、衣料品
、建材など広汎な用途に使用できる。

【００３６】次に、本発明の皮革状積層体の製造方法に
ついて説明するが、もちろんこれに限定されるものでは
ない。

【００３７】Ａ．共重合ポリエステルの製造所定のハー
ドセグメントを構成する芳香族および／または脂環族ジ
カルボン酸またはこれらよりなるジメチルエステルとソ
フトセグメントおよびこれに見合うアルコール成分とを
加え、周知のポリエステル重合法によって共重合ポリエ
ステルを得る。

【００３８】Ｂ．皮革状積層体用柔軟性ポリエステルフ
イルムの製造 こうして得られた共重合ポリエステルを乾燥後、押出機
より溶融押出して、Ｔ型口金あるいは円形口金等を用い
てシート状または円筒状に口金より吐出させ、冷却ロー
ルまたは、水等の冷媒中に導いて固化させる（こうして
得られたシート状物あるいは円筒状物を以下キャストフ
イルムと称する。）通常押出温度は融点＋１０〜融点＋
８０℃の温度範囲であり、また、冷却温度は５〜９０℃
の範囲、好ましくは１５〜７０℃の範囲であると好まし
い。

【００３９】次いで、該キャストフイルムを熱処理する
が、熱処理温度としては、Ｔｃｃ〜該共重合ポリエステ
ルの融点（Ｔｍ）の温度範囲、好ましくはＴｃｃ〜Ｔｍ
−１０℃の温度範囲である。処理時間としては特に限定
されないが、通常１秒〜３０分であり、特に好ましい方
法としては、所定の温度にコントロールされた加熱ロー
ル、温水中もしくは、水蒸気中で熱処理を施すと均一に
処理され効果的であるので好ましい。

【００４０】次いで、該熱処理を施した後、必要に応じ
て乾燥ロールあるいは乾燥オーブンに導き、冷却ロール
で室温に冷却し、必要に応じて、表面処理等を施し巻取
る。

【００４１】上記のように得られた柔軟性ポリエステル
フイルムと可撓性基材シートとが積層される。基材シー
トとしては、前述の如く、用途に応じて各種可撓性材料
を用い得る。積層後に、公知のエンボス加工やしぼ加工
により、柔軟性ポリエステルフイルム表面に所望の凹凸
パターンを形成する。なお、柔軟性ポリエステルフイル
ムが比較的厚い場合には、積層前に凹凸パターンを形成
することも可能である。

【００４２】（特性の測定方法及び効果の評価方法）次
に本発明の皮革状積層体およびそれに用いる柔軟性フイ
ルムの特性の評価方法および効果の評価方法について説
明する。

【００４３】（１）機械的特性 引張りヤング率については、ＡＳＴＭ−Ｄ−８８２−８
１（Ａ法）に準じて測定する。ただし、測定は２５℃で
行った。

【００４４】（２）臭素価 ＡＳＴＭ−Ｄ−１１５９に準じた。単位はｇ／１００ｇ
で表わす。

【００４５】（３）固有粘度（ＩＶ） ｏ−クロロフェノールを溶媒として、２５℃で測定する
。単位はｄｌ／ｇ。

【００４６】（４）融点（Ｔｍ）、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）、冷結晶化温度（Ｔｃｃ）、ΔＴｃｇ示差走査型熱
量計ＤＳＣ２（パーキンエルマー社製）を用いて求める
。窒素気流下にて、２８０℃×５分間溶融保持し、次い
で液体窒素を用いて冷却した。こうして得られたサンプ
ルを１０℃／分の昇温速度で昇温していった際に、ガラ
ス状態からゴム状態への転移にもとづく比熱変化を読み
取りこの温度をガラス転移温度（Ｔｇ）とする。また、
結晶化に伴う発熱ピーク温度を冷結晶化温度（Ｔｃｃ）
、結晶融解に基づく吸熱ピーク温度を融点（Ｔｍ）とし
た。また、ΔＴｃｇは以下の式により定義される。 ΔＴｃｇ＝Ｔｃｃ−Ｔｇ

【００４７】（５）熱処理時の白化 １５０℃のオーブン中で１０分間熱処理し、ヘイズが１
０％以上となった場合白化したと判断し、１０％未満の
場合白化しなかったと判断した。

【００４８】

【実施例】実施例１ 酸成分として、ダイマー酸ジメチル（ユニケマ社製、臭
素価１ｇ／１００ｇ）１０モル％、アジピン酸５モル％
およびテレフタル酸８５モル％、アルコール成分として
、エチレングリコール５０モル％および１，４−ブタン
ジオール５０モル％を用い、固有粘度（ＩＶ）０．８５
の共重合ポリエステルを重合した。得られたポリマーを
常法によって１２０℃で真空乾燥し、９０ｍｍφ押出機
にて２２０℃で溶融し、Ｔダイよりシート状に押出し、
２０℃の冷却ロール上に水を凝結させた状態で静電印加
キャストした。得られたフイルムに更に８０℃、１０秒
の熱処理を施し、更にコロナ放電処理を施して、厚み１
００μｍの透明なフイルムを得た。得られたフイルムの
物性を表１に示す。

【００４９】上記の透明フイルムのコロナ放電処理面と
不織布基材をウレタン系接着剤（大日本インキ社製クリ
スボン４２６０）及びイソシアネート系硬化剤（日本ポ
リウレタン社製コロネートル）を用いて、圧着ロールに
より１００℃で貼り合わせた。更に１９０℃でエンボス
加工を施し、皮革状積層体を得た。この積層体を４０℃
９０％の雰囲気に１ヵ月間放置したものの、表面状態、
風合い等の変化は見られなかった。

【００５０】実施例２ 酸成分として、ダイマー酸ジメチル１５モル％およびテ
レフタル酸８５モル％、アルコール成分として、エチレ
ングリコール３７モル％および１，４−ブタンジオール
６３モル％を用い、固有粘度（ＩＶ）０．８０の共重合
ポリエステルを重合した。得られたポリマーから、実施
例１と同様にポリエステルフイルムを得た。このフイル
ム物性を表１に示す。

【００５１】上記フイルムに、ポリエチレンテレフタレ
ートの二軸延伸フイルム（厚み１５μｍ）及び不織布を
接着剤（東洋モートン製アドコート）を用いて貼り合わ
せ、更に１９０℃でエンボス加工を施し、皮革状積層体
を得た。この積層体を４０℃９０％の雰囲気に１ヵ月間
放置したものの、表面状態、風合い等の変化は見られな
かった。

【００５２】比較例１ 平均重合度約１３００のポリ塩化ビニル１００重量部に
対して、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ：協和発酵工業
株式会社製）５０重量部およびその他に安定剤としてカ
ルシウムステアレート粉末０．１重量部、亜鉛ステアレ
ート粉末０．２重量部、エポキシ化大豆油１０重量部を
添加し、表面温度が１６０℃のロールで混練し、その後
厚み１００μｍのプレスシートを成形し、更にトッピン
グ法によって不織布と積層した。表１にポリ塩化ビニル
シートのみの物性を示す。

【００５３】得られた積層体は、１６０℃に予熱後、エ
ンボス加工してしぼ付けし、皮革状積層体を得た。この
積層体を４０℃９０％の雰囲気に１ヵ月間放置したとこ
ろ、ポリ塩化ビニル中の可塑剤が表面に移行したため、
積層体表面のつやがなくなり、また表面がべたつき、ゴ
ミが付着した。

【００５４】実施例３ 酸成分として、ダイマー酸ジメチル１０モル％、アジピ
ン酸５モル％およびテレフタル酸８５モル％、アルコー
ル成分として、エチレングリコール５０モル％および１
，４−ブタンジオール５０モル％を用い、固有粘度（Ｉ
Ｖ）０．８５の共重合ポリエステルを重合した。実施例
１と同様、常法によって１２０℃で真空乾燥し、９０ｍ
ｍφ押出機にて２２０℃で溶融し、Ｔダイより押出し、
２０℃のカレンダーロール上において、厚み１５μｍの
二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフイルム上でシー
ト化した。シートは、冷却しながらカレンダリングし、
その後８０℃１０秒の熱処理を施し、更に共重合ポリエ
ステル両側表面をコロナ放電処理を施して、厚み１１５
μｍの透明なシートを得た。得られたシートと不織布を
接着剤（東洋モートン製アドコート）を用いて貼り合わ
せ、１９０℃でエンボス加工を施し、皮革状積層体を得
た。

【００５５】この積層体は手では容易に引き裂くことは
できず、またポリエチレンテレフタレート表面同士を擦
り合わせてもキズはつかず、更に４０℃９０％の雰囲気
に１ヵ月間放置したものの、表面状態、風合い、柔軟性
等の変化は見られなかった。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の皮革状積
層体によるときは、優れた柔軟性、耐薬品性を有しつつ
、可塑剤を含有せずかつ焼却時等における有害ガス発生
のないポリエステルフイルムと可撓性基材シートとの積
層体としたので、各種用途に極めて好適な皮革状積層体
を得ることができ、従来の如き可塑剤ブリードアウトに
伴う問題、焼却に伴う環境上の問題を除去できる。また
、熱処理時の白化を防止できるので、凹凸パターンの形
成を極めて容易に行うことができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ΔＴｃｇ　が６０℃以下の共重合ポリ
   エステルフイルムからなり引張りヤング率が０．１〜５
   ０ｋｇ／ｍｍ２　の柔軟性フイルムと、可撓性基材シー
   トとが積層され、前記柔軟性フイルムの表面に凹凸パタ
   ーンが形成されていることを特徴とする皮革状積層体。
2. 【請求項２】　　共重合ポリエステルが、アルコール成
   分としてＨＯ−（ＣＨ２　）２ｎ−ＯＨ（ｎ：１〜１０
   ）から選ばれた少なくとも２種のジオール成分残基を含
   有し、全酸成分に対して芳香族ジカルボン酸残基を４０
   〜９９モル％、長鎖脂肪族ジカルボン酸残基を６０〜１
   モル％含有する請求項１の皮革状積層体。
3. 【請求項３】　　前記柔軟性フイルムの白化温度が１５
   ０℃以上である請求項１又は請求項２の皮革状積層体。
4. 【請求項４】　　長鎖脂肪族ジカルボン酸がダイマー酸
   である請求項２又は３の皮革状積層体。