JPH04296330A - 有機過酸化物含有マスターバッチ - Google Patents
有機過酸化物含有マスターバッチInfo
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は有機過酸化物１０〜７０
重量％をポリマー又はゴム中に含有し、貯蔵安定性に優
れたマスターバッチに関する。
重量％をポリマー又はゴム中に含有し、貯蔵安定性に優
れたマスターバッチに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレン（以下ＰＥと略す）やエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと略す）のよう
な熱可塑性プラスチック、エチレン−プロピレンゴム（
以下ＥＰＲと略す）やブタジエン−アクリロニトリル共
重合体（以下ＮＢＲと略す）のようなエラストマーは工
業的に安価で豊富に得られ、かつ数々の優れた物性や特
性を有しているため広く使用されている。これらの熱可
塑性プラスチックやエラストマーは有機過酸化物を適量
添加して加熱処理を行うことにより架橋することができ
、その耐熱性を改善するための簡便な方法として工業的
に広く行われている。架橋を行う際に有機過酸化物を純
品のまま添加混合することは均一分散に長時間を要し、
かつ安全性の面からも好ましいことではなく有機過酸化
物を炭酸カルシウムやシリカ、クレー等の不活性充填剤
に担持させた希釈品が一般に使用されてきた。このよう
な希釈品は純品に比べて安全ではあるが、有機過酸化物
は通常二本ロールのような解放式混合機でポリマー又は
ゴム（以下ポリマー類と略す）に添加及び混練されるが
、この様な希釈品はポリマーへの混入性が悪く、混練時
に混練りバンドから落下して何度も投入を繰り返さなけ
ればならないので、均一混合まで時間がかかる。又混練
時は特に粉塵が立ち作業者が吸入するといった作業環境
上の問題もある。かかる問題を解決するために有機過酸
化物を、架橋しようとするポリマー類に含有させたマス
ターバッチが提案されて来た。この有機過酸化物含有マ
スターバッチは従来ゴム工業で広く使用されて来たカー
ボンブラック、硫黄、顔料、加硫促進剤等々のマスター
バッチを参考に開発されて、ベースに使用されるポリマ
ーの種類もＥＶＡ、ＥＰＲ、ＮＢＲを初め多岐にわたっ
ている。有機過酸化物の含有量や種類もその目的に応じ
て選択できるよう各種の有機過酸化物を１０〜７０％を
含有する多くの品種が市販されている。これらの有機過
酸化物含有マスターバッチを用いることは添加及び混練
作業における無塵化はもとより、ポリマーへの混入性が
良いのでロールやバンバリーミキサーによる混練時間の
短縮等、工程の合理化をも可能にするという効果をもた
らした。
レン−酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡと略す）のよう
な熱可塑性プラスチック、エチレン−プロピレンゴム（
以下ＥＰＲと略す）やブタジエン−アクリロニトリル共
重合体（以下ＮＢＲと略す）のようなエラストマーは工
業的に安価で豊富に得られ、かつ数々の優れた物性や特
性を有しているため広く使用されている。これらの熱可
塑性プラスチックやエラストマーは有機過酸化物を適量
添加して加熱処理を行うことにより架橋することができ
、その耐熱性を改善するための簡便な方法として工業的
に広く行われている。架橋を行う際に有機過酸化物を純
品のまま添加混合することは均一分散に長時間を要し、
かつ安全性の面からも好ましいことではなく有機過酸化
物を炭酸カルシウムやシリカ、クレー等の不活性充填剤
に担持させた希釈品が一般に使用されてきた。このよう
な希釈品は純品に比べて安全ではあるが、有機過酸化物
は通常二本ロールのような解放式混合機でポリマー又は
ゴム（以下ポリマー類と略す）に添加及び混練されるが
、この様な希釈品はポリマーへの混入性が悪く、混練時
に混練りバンドから落下して何度も投入を繰り返さなけ
ればならないので、均一混合まで時間がかかる。又混練
時は特に粉塵が立ち作業者が吸入するといった作業環境
上の問題もある。かかる問題を解決するために有機過酸
化物を、架橋しようとするポリマー類に含有させたマス
ターバッチが提案されて来た。この有機過酸化物含有マ
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ボンブラック、硫黄、顔料、加硫促進剤等々のマスター
バッチを参考に開発されて、ベースに使用されるポリマ
ーの種類もＥＶＡ、ＥＰＲ、ＮＢＲを初め多岐にわたっ
ている。有機過酸化物の含有量や種類もその目的に応じ
て選択できるよう各種の有機過酸化物を１０〜７０％を
含有する多くの品種が市販されている。これらの有機過
酸化物含有マスターバッチを用いることは添加及び混練
作業における無塵化はもとより、ポリマーへの混入性が
良いのでロールやバンバリーミキサーによる混練時間の
短縮等、工程の合理化をも可能にするという効果をもた
らした。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところが、こうした有
機過酸化物含有マスターバッチはその貯蔵安定性に劣る
という欠点を有している。即ち貯蔵中にマスターバッチ
に含まれている有機過酸化物がポリマー類の表面に移行
してしまうのである。常温で固体の有機過酸化物を含む
マスターバッチでは有機過酸化物がポリマー類の表面に
移行して粉末となり、分離して純品の有機過酸化物の部
分と純度が不均一なマスターバッチの部分に分かれる。 常温で液体の有機過酸化物を含むマスターバッチでは有
機過酸化物がポリマー類の表面に移行してしみ出し、そ
の結果液体の有機過酸化物が包装に用いた容器の底に分
離したり、本来粒状や板状であるマスターバッチが互い
に凝集して大きな固まりとなる。一度、大きな固まりと
なったマスターバッチを再び粒状や板状にしたとしても
有機過酸化物が移行して純度が不均一であり、もはや使
用することは出来ない。マスターバッチに使用するポリ
マー類の粘度や共重合体の割合を変えると貯蔵安定性に
ある程度の影響を及ぼすことは既に知られており、現在
市販されている有機過酸化物マスターバッチはポリマー
類の種類によっては粘度の高いものを使用している。し
かし、それでも先に述べた貯蔵安定性は十分に改良され
ていない。例えば、ＥＰＲ等のゴムではムーニー粘度の
比較的高いものが使用されている。従来の有機過酸化物
含有マスターバッチは１０〜２０℃の温度に貯蔵しても
数カ月程度後には表面への移行が表れ、３０℃以上の温
度になると１〜２週間後と極端に悪化する。貯蔵安定性
に優れた有機過酸化物含有マスターバッチを製造する方
法は見い出されておらず、久しくこの問題の解決が求め
られていた。
機過酸化物含有マスターバッチはその貯蔵安定性に劣る
という欠点を有している。即ち貯蔵中にマスターバッチ
に含まれている有機過酸化物がポリマー類の表面に移行
してしまうのである。常温で固体の有機過酸化物を含む
マスターバッチでは有機過酸化物がポリマー類の表面に
移行して粉末となり、分離して純品の有機過酸化物の部
分と純度が不均一なマスターバッチの部分に分かれる。 常温で液体の有機過酸化物を含むマスターバッチでは有
機過酸化物がポリマー類の表面に移行してしみ出し、そ
の結果液体の有機過酸化物が包装に用いた容器の底に分
離したり、本来粒状や板状であるマスターバッチが互い
に凝集して大きな固まりとなる。一度、大きな固まりと
なったマスターバッチを再び粒状や板状にしたとしても
有機過酸化物が移行して純度が不均一であり、もはや使
用することは出来ない。マスターバッチに使用するポリ
マー類の粘度や共重合体の割合を変えると貯蔵安定性に
ある程度の影響を及ぼすことは既に知られており、現在
市販されている有機過酸化物マスターバッチはポリマー
類の種類によっては粘度の高いものを使用している。し
かし、それでも先に述べた貯蔵安定性は十分に改良され
ていない。例えば、ＥＰＲ等のゴムではムーニー粘度の
比較的高いものが使用されている。従来の有機過酸化物
含有マスターバッチは１０〜２０℃の温度に貯蔵しても
数カ月程度後には表面への移行が表れ、３０℃以上の温
度になると１〜２週間後と極端に悪化する。貯蔵安定性
に優れた有機過酸化物含有マスターバッチを製造する方
法は見い出されておらず、久しくこの問題の解決が求め
られていた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは有機過酸化
物含有マスターバッチの貯蔵中に起こる有機過酸化物の
ポリマー類の表面への移行を防ぐ方法について鋭意検討
した結果、マスターバッチを製造する際において、常温
で固体の有機過酸化物にはシリコーンオイルを添加する
ことにより、又常温で液体の有機過酸化物には吸着能を
有するシリカを添加することによりマスターバッチの貯
蔵安定性が著しく向上するという驚くべき事実を発見し
、本発明に至った。即ち、本発明は有機過酸化物１０〜
７０重量％を含むマスターバッチにおいて、常温で固体
の有機過酸化物に対して２〜１０重量％のシリコーンオ
イルを添加してなること及び常温で液体の有機過酸化物
に対して２〜１０重量％の吸着能を有するシリカを添加
してなることを特徴とする貯蔵安定性に優れた有機過酸
化物含有マスターバッチに関するものである。常温で固
体の有機過酸化物を含むマスターバッチにシリコーンオ
イルを添加すると有機過酸化物が経時的にポリマー類表
面に移行するのを防ぐだけでなく、該マスターバッチが
貯蔵中に硬くなるのを防ぐという新しい効果も得ること
ができる。常温で液体の有機過酸化物を含むマスターバ
ッチに吸着能を有するシリカを添加すると有機過酸化物
はシリカに吸着された状態で粉末としてポリマー類に均
一分散するため、有機過酸化物が経時的にその表面に移
行するのを防ぎその結果貯蔵中におけるマスターバッチ
の凝集も起こらない。本発明におけるシリコーンオイル
とは、通常有機過酸化物の希釈（ペースト化）に用いら
れているものなら何でも使用でき例えば、ジメチルシリ
コーンオイルやメチルビニルシリコーンオイル等を例示
することができるが、有機過酸化物のポリマー類への混
練を容易にするため１０００センチストークス以下の粘
度のものを使用することが望ましい。シリコーンオイル
の添加量はマスターバッチ中の有機過酸化物含有量によ
り異なるが有機過酸化物含有量に対して２〜１０重量％
である。１０重量％より多く添加することはマスターバ
ッチを軟化させ、むしろ貯蔵安定性を悪化させる。
物含有マスターバッチの貯蔵中に起こる有機過酸化物の
ポリマー類の表面への移行を防ぐ方法について鋭意検討
した結果、マスターバッチを製造する際において、常温
で固体の有機過酸化物にはシリコーンオイルを添加する
ことにより、又常温で液体の有機過酸化物には吸着能を
有するシリカを添加することによりマスターバッチの貯
蔵安定性が著しく向上するという驚くべき事実を発見し
、本発明に至った。即ち、本発明は有機過酸化物１０〜
７０重量％を含むマスターバッチにおいて、常温で固体
の有機過酸化物に対して２〜１０重量％のシリコーンオ
イルを添加してなること及び常温で液体の有機過酸化物
に対して２〜１０重量％の吸着能を有するシリカを添加
してなることを特徴とする貯蔵安定性に優れた有機過酸
化物含有マスターバッチに関するものである。常温で固
体の有機過酸化物を含むマスターバッチにシリコーンオ
イルを添加すると有機過酸化物が経時的にポリマー類表
面に移行するのを防ぐだけでなく、該マスターバッチが
貯蔵中に硬くなるのを防ぐという新しい効果も得ること
ができる。常温で液体の有機過酸化物を含むマスターバ
ッチに吸着能を有するシリカを添加すると有機過酸化物
はシリカに吸着された状態で粉末としてポリマー類に均
一分散するため、有機過酸化物が経時的にその表面に移
行するのを防ぎその結果貯蔵中におけるマスターバッチ
の凝集も起こらない。本発明におけるシリコーンオイル
とは、通常有機過酸化物の希釈（ペースト化）に用いら
れているものなら何でも使用でき例えば、ジメチルシリ
コーンオイルやメチルビニルシリコーンオイル等を例示
することができるが、有機過酸化物のポリマー類への混
練を容易にするため１０００センチストークス以下の粘
度のものを使用することが望ましい。シリコーンオイル
の添加量はマスターバッチ中の有機過酸化物含有量によ
り異なるが有機過酸化物含有量に対して２〜１０重量％
である。１０重量％より多く添加することはマスターバ
ッチを軟化させ、むしろ貯蔵安定性を悪化させる。
【０００５】本発明における吸着能を有するシリカとは
細孔径を有するシリカならば何でも使用でき、例えば水
澤化学工業株式会社製のミズカソーブＢＨ−３０、ミズ
カソーブＳ−１等を例示する事ができる。吸着能を有す
るシリカの添加量はマスターバッチ中の有機過酸化物含
有量により異なるが有機過酸化物に対して２〜１０重量
％である。１０重量％より多くの吸着能を有するシリカ
を添加しても貯蔵安定性に優れたマスターバッチを得ら
れるがマスターバッチが硬くなり実用上好ましくない。 本発明においては有機過酸化物により架橋できるポリマ
ー類は全て使用することができる。具体的にはＰＥ、塩
素化ポリエチレン（以下ＣＭと略す）、クロロスルフォ
ン化ポリエチレン（以下ＣＳＭと略す）、ポリブチレン
、ポリイソブチレン、ＥＶＡ、天然ゴム、ポリアクリル
酸エステルゴム、ＥＰＲ、エチレン・プロピレン・ジエ
ンゴム（以下ＥＰＤＭと略す）、ポリブタジエン、ポリ
イソプレン、スチレンブタジエンゴム（以下ＳＢＲと略
す）、ＮＢＲ、シリコーンゴム、ポリウレタン、多硫化
ゴム、アクリロニトリルブタジエン・スチレンターポリ
マー等を例示できこれらのブレンド物も使用できる。 本発明において使用される有機過酸化物はポリマー類を
架橋するために用いるものであるから有機過酸化物の半
減期から判断して高温分解型のものが好ましい。具体的
にはベンゾイルパーオキサイド、Ｏ−クロロベンゾイル
パーオキサイド、Ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド
、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、Ｏ−メ
チルベンゾイルパーオキサイドのようなジアシルパーオ
キサイド類、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエー
トのようなアルキルパーエステル類、ターシャリーブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネートのようなパーカ
ーボネート類、１，１−ジターシャリーブチルパーオキ
シ−３，３，５トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ
ターシャリーブチルパーオキシ−シクロヘキサン、４，
４−ジターシャリーブチルパーオキシバレリックアシッ
ドノルマルブチルエステルのようなパーオキシケタール
類、ジクミルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパ
ーオキサイド、ターシャリーブチルクミルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５ジ（ターシャリーブチル
パーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキシン−３，１，
３−ビス（ターシャリーブチルパーオキシイソプロピル
）ベンゼン、１，４−ビス（ターシャリーブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼンのようなジアルキルパーオ
キサイド類、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイドのようなハイドロパ
ーオキサイド類、及びこれらの２種類以上の混合物を例
示することができる。有機過酸化物のマスターバッチに
おける含有量は常温において固体、液体の何れの有機過
酸化物も１０〜７０重量％である。
細孔径を有するシリカならば何でも使用でき、例えば水
澤化学工業株式会社製のミズカソーブＢＨ−３０、ミズ
カソーブＳ−１等を例示する事ができる。吸着能を有す
るシリカの添加量はマスターバッチ中の有機過酸化物含
有量により異なるが有機過酸化物に対して２〜１０重量
％である。１０重量％より多くの吸着能を有するシリカ
を添加しても貯蔵安定性に優れたマスターバッチを得ら
れるがマスターバッチが硬くなり実用上好ましくない。 本発明においては有機過酸化物により架橋できるポリマ
ー類は全て使用することができる。具体的にはＰＥ、塩
素化ポリエチレン（以下ＣＭと略す）、クロロスルフォ
ン化ポリエチレン（以下ＣＳＭと略す）、ポリブチレン
、ポリイソブチレン、ＥＶＡ、天然ゴム、ポリアクリル
酸エステルゴム、ＥＰＲ、エチレン・プロピレン・ジエ
ンゴム（以下ＥＰＤＭと略す）、ポリブタジエン、ポリ
イソプレン、スチレンブタジエンゴム（以下ＳＢＲと略
す）、ＮＢＲ、シリコーンゴム、ポリウレタン、多硫化
ゴム、アクリロニトリルブタジエン・スチレンターポリ
マー等を例示できこれらのブレンド物も使用できる。 本発明において使用される有機過酸化物はポリマー類を
架橋するために用いるものであるから有機過酸化物の半
減期から判断して高温分解型のものが好ましい。具体的
にはベンゾイルパーオキサイド、Ｏ−クロロベンゾイル
パーオキサイド、Ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド
、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、Ｏ−メ
チルベンゾイルパーオキサイドのようなジアシルパーオ
キサイド類、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエー
トのようなアルキルパーエステル類、ターシャリーブチ
ルパーオキシイソプロピルカーボネートのようなパーカ
ーボネート類、１，１−ジターシャリーブチルパーオキ
シ−３，３，５トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ
ターシャリーブチルパーオキシ−シクロヘキサン、４，
４−ジターシャリーブチルパーオキシバレリックアシッ
ドノルマルブチルエステルのようなパーオキシケタール
類、ジクミルパーオキサイド、ジターシャリーブチルパ
ーオキサイド、ターシャリーブチルクミルパーオキサイ
ド、２，５−ジメチル−２，５ジ（ターシャリーブチル
パーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキシン−３，１，
３−ビス（ターシャリーブチルパーオキシイソプロピル
）ベンゼン、１，４−ビス（ターシャリーブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼンのようなジアルキルパーオ
キサイド類、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイドのようなハイドロパ
ーオキサイド類、及びこれらの２種類以上の混合物を例
示することができる。有機過酸化物のマスターバッチに
おける含有量は常温において固体、液体の何れの有機過
酸化物も１０〜７０重量％である。
【０００６】本発明の有機過酸化物含有マスターバッチ
を製造するには、有機過酸化物、ポリマー類、シリコー
ンオイル又は吸着能を有するシリカを同時に添加混合し
ても、予め有機過酸化物とシリコーンオイル又は吸着能
を有するシリカを混合しておいた配合物をポリマーに添
加混合してもよく、添加混合の順序はこだわらない。本
発明の有機過酸化物含有マスターバッチはその用途に応
じてカーボンブラック、炭酸カルシウム、ホワイトカー
ボン、タルク等の充填剤、ステアリン酸、ステアリン酸
亜鉛等の滑剤、顔料、染料、２，６−ジターシャリーブ
チル−４−メチルフェノール等の酸化防止剤、紫外線吸
着剤、発泡剤、プロセスオイル、分散助剤等を添加する
ことができる。かかる添加剤等はマスターバッチを製造
する際に有機過酸化物やシリコーンオイル又は吸着能を
有するシリカと同時に加えてもよいし、予めポリマー中
に加えてあるものを使用してもよい。本発明の有機過酸
化物含有マスターバッチの製造には、バンバリーミキサ
ー、加圧型ニーダー、押出機、コニーダー、トランスフ
ァーミキサー、２本ロールミル等を使用することができ
、粘度の低いエラストマーでは万能混合機や遊星ミキサ
ーも使用できる。本発明の有機過酸化物含有マスターバ
ッチは使用するポリマー類の種類によるが有機過酸化物
の分解を防ぐため、できるだけ低温で混合、混練するこ
とが好ましい。具体的には常温から１３０℃位であり、
有機過酸化物がポリマー類中に均一に分散するためには
、全ての配合剤や添加剤を加えた後、５分〜４０分間の
混練時間が適当である。本発明の有機過酸化物含有マス
ターバッチは通常塊状、板状、棒状で製造されるので必
要に応じペレタイザー、切断機等で粒状等所望の形状に
切断される。本発明によれば架橋するポリマー類中にシ
リコーンオイル又は吸着能を有するシリカが添加されて
いることになるが、ポリマーの架橋に使用される有機過
酸化物含有マスターバッチの添加量は例えば４０重量％
含有マスターバッチでポリマー類に対して多くても１０
重量％程度であるので、シリコーンオイル又は吸着能を
有するシリカはポリマーに対して多くても０．４重量％
程度しか添加されない。かかる添加量は架橋したポリマ
ー類の物性や特性には何等影響を与えることはない。
を製造するには、有機過酸化物、ポリマー類、シリコー
ンオイル又は吸着能を有するシリカを同時に添加混合し
ても、予め有機過酸化物とシリコーンオイル又は吸着能
を有するシリカを混合しておいた配合物をポリマーに添
加混合してもよく、添加混合の順序はこだわらない。本
発明の有機過酸化物含有マスターバッチはその用途に応
じてカーボンブラック、炭酸カルシウム、ホワイトカー
ボン、タルク等の充填剤、ステアリン酸、ステアリン酸
亜鉛等の滑剤、顔料、染料、２，６−ジターシャリーブ
チル−４−メチルフェノール等の酸化防止剤、紫外線吸
着剤、発泡剤、プロセスオイル、分散助剤等を添加する
ことができる。かかる添加剤等はマスターバッチを製造
する際に有機過酸化物やシリコーンオイル又は吸着能を
有するシリカと同時に加えてもよいし、予めポリマー中
に加えてあるものを使用してもよい。本発明の有機過酸
化物含有マスターバッチの製造には、バンバリーミキサ
ー、加圧型ニーダー、押出機、コニーダー、トランスフ
ァーミキサー、２本ロールミル等を使用することができ
、粘度の低いエラストマーでは万能混合機や遊星ミキサ
ーも使用できる。本発明の有機過酸化物含有マスターバ
ッチは使用するポリマー類の種類によるが有機過酸化物
の分解を防ぐため、できるだけ低温で混合、混練するこ
とが好ましい。具体的には常温から１３０℃位であり、
有機過酸化物がポリマー類中に均一に分散するためには
、全ての配合剤や添加剤を加えた後、５分〜４０分間の
混練時間が適当である。本発明の有機過酸化物含有マス
ターバッチは通常塊状、板状、棒状で製造されるので必
要に応じペレタイザー、切断機等で粒状等所望の形状に
切断される。本発明によれば架橋するポリマー類中にシ
リコーンオイル又は吸着能を有するシリカが添加されて
いることになるが、ポリマーの架橋に使用される有機過
酸化物含有マスターバッチの添加量は例えば４０重量％
含有マスターバッチでポリマー類に対して多くても１０
重量％程度であるので、シリコーンオイル又は吸着能を
有するシリカはポリマーに対して多くても０．４重量％
程度しか添加されない。かかる添加量は架橋したポリマ
ー類の物性や特性には何等影響を与えることはない。
【０００７】
【実施例】以下、実施例、比較例により本発明を具体的
に説明するが以下の実施例、比較例が本発明を何等制約
するものではない。 実施例１〜４ 比較例１〜４Ｂｕｓｓ社
製コ・ニーダーＰＲ−１００型連続混練機を約５０℃に
昇温しＥＶＡによる有機過酸化物含有マスターバッチを
表−１の通り作成した。実施例については有機過酸化物
、ポリマー類、シリコーンオイル又は吸着能を有するシ
リカを表−１に示した割合で加え、比較例については有
機過酸化物及びポリマー類のみを用いた。得られた有機
過酸化物含有マスターバッチをペレタイザーにかけて、
５ｍｍ程度の直径を有するペレットを得た。ペレット化
されたマスターバッチを１０ＫｇずつＰＥ袋に入れ、更
に段ボールに入れて２５℃及び４０℃で貯蔵安定性試験
を行った。尚、マスターバッチ中の有機過酸化物含有量
はガスクロマトグラフィー（以下ＧＬＣと略す）又は高
速液体クロマトグラフィー（以下ＨＰＬＣと略す）によ
り分析した。結果を表−１にまとめた。使用したＥＶＡ
の銘柄及び酢酸ビニル含有量は以下の通りである。 ＥＶＡの銘柄
酢酸ビニル含有量（％） Ｅｖａｆｌ
ｅｘ ５６０
１４ Ｅｖａｆｌｅｘ ２６０
２８
レハ゛フ゜レン ４５０
４５ Ｅｖａｆ
ｌｅｘ ２５０、２６０ ： 三井ポリケミカル
（株）製 レハ゛フ゜レン ４５０
： バイエル社製
に説明するが以下の実施例、比較例が本発明を何等制約
するものではない。 実施例１〜４ 比較例１〜４Ｂｕｓｓ社
製コ・ニーダーＰＲ−１００型連続混練機を約５０℃に
昇温しＥＶＡによる有機過酸化物含有マスターバッチを
表−１の通り作成した。実施例については有機過酸化物
、ポリマー類、シリコーンオイル又は吸着能を有するシ
リカを表−１に示した割合で加え、比較例については有
機過酸化物及びポリマー類のみを用いた。得られた有機
過酸化物含有マスターバッチをペレタイザーにかけて、
５ｍｍ程度の直径を有するペレットを得た。ペレット化
されたマスターバッチを１０ＫｇずつＰＥ袋に入れ、更
に段ボールに入れて２５℃及び４０℃で貯蔵安定性試験
を行った。尚、マスターバッチ中の有機過酸化物含有量
はガスクロマトグラフィー（以下ＧＬＣと略す）又は高
速液体クロマトグラフィー（以下ＨＰＬＣと略す）によ
り分析した。結果を表−１にまとめた。使用したＥＶＡ
の銘柄及び酢酸ビニル含有量は以下の通りである。 ＥＶＡの銘柄
酢酸ビニル含有量（％） Ｅｖａｆｌ
ｅｘ ５６０
１４ Ｅｖａｆｌｅｘ ２６０
２８
レハ゛フ゜レン ４５０
４５ Ｅｖａｆ
ｌｅｘ ２５０、２６０ ： 三井ポリケミカル
（株）製 レハ゛フ゜レン ４５０
： バイエル社製
【０００８】
表−１
実験番号 実施例１
２ ３ ４
ＥＶＡ Ｅｖａｆｌｅｘ５６０
Ｅｖａｆｌｅｘ２６０ Ｅｖａｆｌｅｘ２６０
レハ゛フ゜レン４５０ （重量％）
５７ ７９
７７ ８８．３ 有機過酸
化物 Ｋａｙａｃｕｍｙｌ Ｄ Ｐｅｒｋａｄｏｘ
１４ Ｋａｙａｂｕｔｙｌ Ｂ Ｔｒｉｇｏｎ
ｏｘ２９ （重量％） （固）
（固） （液）
（液）
４１ ２０
２１ １１ シリコー
ンオイル Ｈ−２００−１０００ Ｓ
Ｈ−２００−１０００ −
− （重量％） ２
１ 吸着性シリカ
− − ミス
゛カソーフ゛ ミス゛カソーフ゛ （
重量％）
ＢＨ−３０ ＢＨ−
３０
２
０．７ 有機過酸化物
４０．６ １９．６
１９．８ １０．７ 含有量
（％） 貯蔵安定性 ６ヶ月間有機 試験 過酸化物の移
左同 左同
左同 （２５℃） 行無し 実験番号 実施例１
２ ３
４ 貯蔵安定性 ３ヶ月間有機
左同 左同
３ヶ月後表面 試験 過酸化物の
移
にかすかにＴｒ （４０℃）
行なし
ｉｇｏｎｏｘ
２９の
移行あり
２ ３ ４
ＥＶＡ Ｅｖａｆｌｅｘ５６０
Ｅｖａｆｌｅｘ２６０ Ｅｖａｆｌｅｘ２６０
レハ゛フ゜レン４５０ （重量％）
５７ ７９
７７ ８８．３ 有機過酸
化物 Ｋａｙａｃｕｍｙｌ Ｄ Ｐｅｒｋａｄｏｘ
１４ Ｋａｙａｂｕｔｙｌ Ｂ Ｔｒｉｇｏｎ
ｏｘ２９ （重量％） （固）
（固） （液）
（液）
４１ ２０
２１ １１ シリコー
ンオイル Ｈ−２００−１０００ Ｓ
Ｈ−２００−１０００ −
− （重量％） ２
１ 吸着性シリカ
− − ミス
゛カソーフ゛ ミス゛カソーフ゛ （
重量％）
ＢＨ−３０ ＢＨ−
３０
２
０．７ 有機過酸化物
４０．６ １９．６
１９．８ １０．７ 含有量
（％） 貯蔵安定性 ６ヶ月間有機 試験 過酸化物の移
左同 左同
左同 （２５℃） 行無し 実験番号 実施例１
２ ３
４ 貯蔵安定性 ３ヶ月間有機
左同 左同
３ヶ月後表面 試験 過酸化物の
移
にかすかにＴｒ （４０℃）
行なし
ｉｇｏｎｏｘ
２９の
移行あり
【０００９】（注
）（固）は常温で固体であり（液）は常温で液体である
ことを示す。以下同じ。 Ｋａｙａｃｕｍｙｌ Ｄ：ジクミルパーオ
キサイド Ｐｅｒｋａｄｏｘ １４ ：
１，３−ビス（ターシャリーブチルパーオキシイソプロ
ピル）
ベンゼン Ｋａｙａｂｕｔｙｌ Ｂ：ターシ
ャリーブチルパーオキシベンゾエート Ｔｒ
ｉｇｏｎｏｘ ２９：１，１−ジターシャリーブチル
パーオキシ−３，３，５ト
リメチルシクロヘキサン
以上化薬アクゾ
（株）製 ＳＨ−２００−１０００：シリコ
ーンオイル 粘度１０００センチストー
クス
東レダウコーニングシリコーン（株）製
ミズカソーブＢＨ−３０：吸着性シリカ
水澤化学工業（株）製
）（固）は常温で固体であり（液）は常温で液体である
ことを示す。以下同じ。 Ｋａｙａｃｕｍｙｌ Ｄ：ジクミルパーオ
キサイド Ｐｅｒｋａｄｏｘ １４ ：
１，３−ビス（ターシャリーブチルパーオキシイソプロ
ピル）
ベンゼン Ｋａｙａｂｕｔｙｌ Ｂ：ターシ
ャリーブチルパーオキシベンゾエート Ｔｒ
ｉｇｏｎｏｘ ２９：１，１−ジターシャリーブチル
パーオキシ−３，３，５ト
リメチルシクロヘキサン
以上化薬アクゾ
（株）製 ＳＨ−２００−１０００：シリコ
ーンオイル 粘度１０００センチストー
クス
東レダウコーニングシリコーン（株）製
ミズカソーブＢＨ−３０：吸着性シリカ
水澤化学工業（株）製
【００１０】
表−１（続き）
実験番号 比較例１
２ ３
４ ＥＶＡ Ｅｖａｆｌｅｘ
５６０ Ｅｖａｆｌｅｘ２６０ Ｅｖ
ａｆｌｅｘ２６０ レバプレン ４５０ （重
量％） ５９ ８
０ ７９
８９ 有機過酸化物 Ｋａｙａｃｕｍｙ
ｌ Ｄ Ｐｅｒｋａｄｏｘ１４ Ｋａ
ｙａｂｕｔｙｌ Ｂ Ｔｒｉｇｏｎｏｘ２９
（重量％） （固） （
固） （液） （液
） ４１
２０
２１ １１ 有機過酸化
物 ４０．７ １９．
９ １９．７
１０．５ 含有量（％） 貯蔵安定性 ３ヶ月後表面 ２ヶ月後
表面に ２ヶ月後表面 １ヶ月後に 試験
にＫａｙａｃｕｍｙｌ Ｄ Ｐａｒ
ｋａｄｏｘ １４ が にＫａｙａｂｕｔｙｌ Ｂ
Ｔｒｉｇｏｎｏｘ （２５℃） が粉状と
なり移 粉状となり移行 が移行しべとつ ２９
が移行 行した
した きあり
しべとつき
あ
り 貯蔵安定性 １５日後表面に １０日後
表面に ７日後Ｋａｙａｂｕｔｙｌ ３ 日後Ｔｒｉ
ｇ 試験 Ｋａｙａｃｕｍｙｌ
Ｄ 融 Ｐｅｒｋａｄｏｘ １４が Ｂが移行して
ｏｎｏｘ ２９が移 （４０℃） 解し
て液状と 粉状となり移行 ＰＥ袋底部に
行しマスタ なり移行
した した たまった
ーバッチが
凝集し
た 表−１の結果より、酢酸ビニル含有量の少ないＥ
ＶＡが多いものより貯蔵安定性にやや優れているが、吸
着能を有するシリカ又はシリコーンオイルを添加すると
その貯蔵安定性が著しく改善されることは明らかである
。
２ ３
４ ＥＶＡ Ｅｖａｆｌｅｘ
５６０ Ｅｖａｆｌｅｘ２６０ Ｅｖ
ａｆｌｅｘ２６０ レバプレン ４５０ （重
量％） ５９ ８
０ ７９
８９ 有機過酸化物 Ｋａｙａｃｕｍｙ
ｌ Ｄ Ｐｅｒｋａｄｏｘ１４ Ｋａ
ｙａｂｕｔｙｌ Ｂ Ｔｒｉｇｏｎｏｘ２９
（重量％） （固） （
固） （液） （液
） ４１
２０
２１ １１ 有機過酸化
物 ４０．７ １９．
９ １９．７
１０．５ 含有量（％） 貯蔵安定性 ３ヶ月後表面 ２ヶ月後
表面に ２ヶ月後表面 １ヶ月後に 試験
にＫａｙａｃｕｍｙｌ Ｄ Ｐａｒ
ｋａｄｏｘ １４ が にＫａｙａｂｕｔｙｌ Ｂ
Ｔｒｉｇｏｎｏｘ （２５℃） が粉状と
なり移 粉状となり移行 が移行しべとつ ２９
が移行 行した
した きあり
しべとつき
あ
り 貯蔵安定性 １５日後表面に １０日後
表面に ７日後Ｋａｙａｂｕｔｙｌ ３ 日後Ｔｒｉ
ｇ 試験 Ｋａｙａｃｕｍｙｌ
Ｄ 融 Ｐｅｒｋａｄｏｘ １４が Ｂが移行して
ｏｎｏｘ ２９が移 （４０℃） 解し
て液状と 粉状となり移行 ＰＥ袋底部に
行しマスタ なり移行
した した たまった
ーバッチが
凝集し
た 表−１の結果より、酢酸ビニル含有量の少ないＥ
ＶＡが多いものより貯蔵安定性にやや優れているが、吸
着能を有するシリカ又はシリコーンオイルを添加すると
その貯蔵安定性が著しく改善されることは明らかである
。
【００１１】実施例 ５〜１２ 比較
例５〜８バンバリーミキサーに冷却水を通し表−２に示
したＥＰＲ、有機過酸化物配合剤等を投入して、それぞ
れ１０分間混練を行い、ＥＰＲによる有機過酸化物マス
ターバッチを作成した。配合は表−２の通りで比較例で
はシリコーンオイル又は吸着能を有するシリカを用いて
いない。 得られた有機過酸化物含有マスターバッチをペレタイザ
ーにかけて５ｍｍ角の立方体ペレットを得た。貯蔵安定
性試験、有機過酸化物含有量の分析は実施例１〜４と同
様に行った。結果を表−２にまとめた。使用したＥＰＲ
の銘柄及びムーニー粘度は以下の通りである。 ＥＰＲの銘柄 ム
ーニー粘度ＫＥＬＴＡＮ ３００ ＭＬ１＋４
（１２５℃）＝３５ ＤＳＭ社製三井ＥＰＴ
３０７０ ＭＬ１＋４ （１００℃）＝６５ 三
井石油化学工業社製ＢＵＮＡ ＡＰ ４０７ Ｍ
Ｌ１＋４ （１００℃）＝８５ バイエル社製ＢＵＮ
Ａ ＡＰ ２０１ ＭＬ１＋４ （１００℃）＝
４５ バイエル社製
例５〜８バンバリーミキサーに冷却水を通し表−２に示
したＥＰＲ、有機過酸化物配合剤等を投入して、それぞ
れ１０分間混練を行い、ＥＰＲによる有機過酸化物マス
ターバッチを作成した。配合は表−２の通りで比較例で
はシリコーンオイル又は吸着能を有するシリカを用いて
いない。 得られた有機過酸化物含有マスターバッチをペレタイザ
ーにかけて５ｍｍ角の立方体ペレットを得た。貯蔵安定
性試験、有機過酸化物含有量の分析は実施例１〜４と同
様に行った。結果を表−２にまとめた。使用したＥＰＲ
の銘柄及びムーニー粘度は以下の通りである。 ＥＰＲの銘柄 ム
ーニー粘度ＫＥＬＴＡＮ ３００ ＭＬ１＋４
（１２５℃）＝３５ ＤＳＭ社製三井ＥＰＴ
３０７０ ＭＬ１＋４ （１００℃）＝６５ 三
井石油化学工業社製ＢＵＮＡ ＡＰ ４０７ Ｍ
Ｌ１＋４ （１００℃）＝８５ バイエル社製ＢＵＮ
Ａ ＡＰ ２０１ ＭＬ１＋４ （１００℃）＝
４５ バイエル社製
【００１２】
表−２
実験番号 実施例５
６ ７
８ ＥＰＲ ＫＥＬＴＡＮ３００
ＫＥＬＴＡＮ３００ 三井ＥＰＴ３
０７０ ＢＵＮＡＡＰ４０７ （重量％）
２２ ２７
２７ ３
０ 有機過酸化物 ｐｅｒｋａｄｏｘ１４ カ
ヤヘキサ ＡＤ カヤヘキサＡＤ
Ｔｒｉｇｏｎｏｘ１７ （重量％）
（固） （液） （
液） （液）
５０ ４２
４２
３１ 充填剤 軽質炭酸カル
軽質炭酸カル 軽質炭
酸カル （重量％） シウム
シウム
シウム ２４
．５ ５
左同 ５．５
ホワイ
トカーホ゛ン
ホワイトカーホ゛ン
２３
３２
シリコーンオイル ＳＨ−２００−１０
０ − −
− （重量％）
３．５ 吸着性シリカ −
ミス゛カソーフ゛ Ｓ−１ ミス゛カソ
ーフ゛Ｓ−１ ミス゛カソーフ゛Ｓ−２
（重量％）
３ ３
１．５ 有機過酸化物 ４９．７
４０．３ ４
０．１ ２９．８ 含有量（％）
６ ７
８ ＥＰＲ ＫＥＬＴＡＮ３００
ＫＥＬＴＡＮ３００ 三井ＥＰＴ３
０７０ ＢＵＮＡＡＰ４０７ （重量％）
２２ ２７
２７ ３
０ 有機過酸化物 ｐｅｒｋａｄｏｘ１４ カ
ヤヘキサ ＡＤ カヤヘキサＡＤ
Ｔｒｉｇｏｎｏｘ１７ （重量％）
（固） （液） （
液） （液）
５０ ４２
４２
３１ 充填剤 軽質炭酸カル
軽質炭酸カル 軽質炭
酸カル （重量％） シウム
シウム
シウム ２４
．５ ５
左同 ５．５
ホワイ
トカーホ゛ン
ホワイトカーホ゛ン
２３
３２
シリコーンオイル ＳＨ−２００−１０
０ − −
− （重量％）
３．５ 吸着性シリカ −
ミス゛カソーフ゛ Ｓ−１ ミス゛カソ
ーフ゛Ｓ−１ ミス゛カソーフ゛Ｓ−２
（重量％）
３ ３
１．５ 有機過酸化物 ４９．７
４０．３ ４
０．１ ２９．８ 含有量（％）
【００１３】
実験番号 実施例５
６ ７
８ 貯蔵安定性試験 ６ヶ月間有機 （２５℃） 過酸化物の移
行なし
左同 左同
左同 マスター
バッ チの凝集な
し 貯蔵安定性試験 ３ヶ月間有機 （４０℃） 過酸化物の移
行なし
左同 左同
左同 マスター
バッ チの凝集な
し カヤヘキサＡＤ：２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ターシャリーブチルパーオ
キシ）ヘキサン Ｔｒｉｇｏｎｏｘ
１７ ：４，４ジターシャリーブチルパーオキシバレ
リックアシッド
ノルマルブチルエステル Ｋａｙａｂｕｔｙｌ
Ｃ：ターシャリーブチルクミルパーオキサイド
以上化薬
アクゾ（株）製
６ ７
８ 貯蔵安定性試験 ６ヶ月間有機 （２５℃） 過酸化物の移
行なし
左同 左同
左同 マスター
バッ チの凝集な
し 貯蔵安定性試験 ３ヶ月間有機 （４０℃） 過酸化物の移
行なし
左同 左同
左同 マスター
バッ チの凝集な
し カヤヘキサＡＤ：２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ターシャリーブチルパーオ
キシ）ヘキサン Ｔｒｉｇｏｎｏｘ
１７ ：４，４ジターシャリーブチルパーオキシバレ
リックアシッド
ノルマルブチルエステル Ｋａｙａｂｕｔｙｌ
Ｃ：ターシャリーブチルクミルパーオキサイド
以上化薬
アクゾ（株）製
【００１４】
表−２（続き）
実験番号 実施例９
１０ １１
１２ ＥＰＲ ＢＵＮＡ ＡＰ２０１
ＢＵＮＡ ＡＰ４０７ ＢＵＮＡ ＡＰ
２０１ ＢＵＮＡ ＡＰ４０７ （重量％
） ３０ ３４
３４
５７．５ 有機過酸化物 Ｔｒｉｇｏｎｏｘ １
７ Ｋａｙａｂｕｔｙｌ Ｃ Ｋａｙａｂｕｔｙ
ｌ Ｃ Ｋａｙａｃｕｍｙｌ Ｄ （重
量％） （液） （液）
（液） （固）
３１
２２ ３２
４０ 充填剤 軽
質炭酸カル ホワイトカーホ゛ン ホワイト
カーホ゛ン なし （重量％）
シウム ４３
３３
５．５
ホワイトカーホ゛ン
３２ シリコーンオイル
− −
− ＳＨ−２００−１００
（重量％）
２．５ 吸着性シリカ ミス゛カ
ソーフ゛Ｓ−２ ミス゛カソーフ゛Ｓ−３ ミ
ス゛カソーフ゛Ｓ−３ − （
重量％） １．５
１ １ 有機過酸化物
３０．０ ２０．３
３０．１ ３９
．８ 含有量（％）
１０ １１
１２ ＥＰＲ ＢＵＮＡ ＡＰ２０１
ＢＵＮＡ ＡＰ４０７ ＢＵＮＡ ＡＰ
２０１ ＢＵＮＡ ＡＰ４０７ （重量％
） ３０ ３４
３４
５７．５ 有機過酸化物 Ｔｒｉｇｏｎｏｘ １
７ Ｋａｙａｂｕｔｙｌ Ｃ Ｋａｙａｂｕｔｙ
ｌ Ｃ Ｋａｙａｃｕｍｙｌ Ｄ （重
量％） （液） （液）
（液） （固）
３１
２２ ３２
４０ 充填剤 軽
質炭酸カル ホワイトカーホ゛ン ホワイト
カーホ゛ン なし （重量％）
シウム ４３
３３
５．５
ホワイトカーホ゛ン
３２ シリコーンオイル
− −
− ＳＨ−２００−１００
（重量％）
２．５ 吸着性シリカ ミス゛カ
ソーフ゛Ｓ−２ ミス゛カソーフ゛Ｓ−３ ミ
ス゛カソーフ゛Ｓ−３ − （
重量％） １．５
１ １ 有機過酸化物
３０．０ ２０．３
３０．１ ３９
．８ 含有量（％）
【００１５】
実験番号 実施例９
１０ １１
１２ 貯蔵安定性試験 ６ヶ月間有機 （２５℃） 過酸化物の移
行なし
左同 左同
左同 マスター
バッ チの凝集な
し 貯蔵安定性試験 ３ヶ月間有機 （４０℃） 過酸化物の移
行なし
左同 左同
左同 マスター
バッ チの凝集な
し ＳＨ−２００−１００：シリコーンオイル 粘
度１００センチストークス
東レ
ダウコーニングシリコーン（株）製 ミズカソーブＳ
−１，Ｓ−２，Ｓ−３ 吸着性シリカ 水澤化学工
業（株）製
１０ １１
１２ 貯蔵安定性試験 ６ヶ月間有機 （２５℃） 過酸化物の移
行なし
左同 左同
左同 マスター
バッ チの凝集な
し 貯蔵安定性試験 ３ヶ月間有機 （４０℃） 過酸化物の移
行なし
左同 左同
左同 マスター
バッ チの凝集な
し ＳＨ−２００−１００：シリコーンオイル 粘
度１００センチストークス
東レ
ダウコーニングシリコーン（株）製 ミズカソーブＳ
−１，Ｓ−２，Ｓ−３ 吸着性シリカ 水澤化学工
業（株）製
【００１６】
表−２（続き）
実験番号 比較例５
６ ７
８ ＥＰＲ ＫＥＬＴＡＮ３
００ 三井ＥＰＴ３０７０ ＢＵＮ
Ａ ＡＰ４０７ ＢＵＮＡ ＡＰ２０１
（重量％） ２２
２７ ３０
３５ 有機過酸化物 Ｐｅｒｋａｄｏ
ｘ１４ カヤヘキサ ＡＤ Ｔｒ
ｉｇｏｎｏｘ１７ Ｋａｙａｂｕｔｙｌ Ｃ
（重量％） （固）
（液） （液） （液）
５０
４２
３１ ３２ 充填剤
軽質炭酸カル 軽質炭酸カル 軽質炭
酸カル ホワイトカーホ゛ン （重量％）
シウム シウム
シウム ３３
２８
８ ７
ホワイトカーホ゛ン ホワイトカーホ
゛ン
２３
３２ 有機過酸化物 ４９．６
４０．５ ３０．
３ ３０．１ 含有量（％） 貯蔵安定性 ３ヶ月後表面 ２ヶ月後
にカ ４ヶ月後にＴ− ２ヶ月後にＫ− 試験
にＰｅｒｋａｄｏｘ １４ ヤ
ヘキサＡＤ ｒｉｇｏｎｏｘ １７の ａｙａｂｕ
ｔｙｌ Ｃの （２５℃） が粉状となり
の表面へのし 表面へのしみ 表面へのしみ
移行した
み出しあり 出しあり 出しあり
マスターバッチ
マスターバッ マスターバッ マスターバッ
の凝集なし チ
の凝集なし チの凝集なし チの凝集なし 実験番号 比較例５
６ ７
８ 貯蔵安定性 １５日後表面 １
０日後にカ １５日後にＴｒ １０日後にＫａ
試験 にＰｅｒｋａｄｏｘ
ヤヘキサＡＤ ｉｇｏｎｏｘ １７ ｙａｂ
ｕｔｙｌ Ｃ が （４０℃） １４が粉状と
な が表面に移行 が移行してＰ 表面に移行し
り移行
してマスター Ｅ袋に溜りマ てマスターバ
マスターバッ バッ
チが凝集 スターバッチ ッチが凝集し
チの凝集なし した
は凝集した た
た
６ ７
８ ＥＰＲ ＫＥＬＴＡＮ３
００ 三井ＥＰＴ３０７０ ＢＵＮ
Ａ ＡＰ４０７ ＢＵＮＡ ＡＰ２０１
（重量％） ２２
２７ ３０
３５ 有機過酸化物 Ｐｅｒｋａｄｏ
ｘ１４ カヤヘキサ ＡＤ Ｔｒ
ｉｇｏｎｏｘ１７ Ｋａｙａｂｕｔｙｌ Ｃ
（重量％） （固）
（液） （液） （液）
５０
４２
３１ ３２ 充填剤
軽質炭酸カル 軽質炭酸カル 軽質炭
酸カル ホワイトカーホ゛ン （重量％）
シウム シウム
シウム ３３
２８
８ ７
ホワイトカーホ゛ン ホワイトカーホ
゛ン
２３
３２ 有機過酸化物 ４９．６
４０．５ ３０．
３ ３０．１ 含有量（％） 貯蔵安定性 ３ヶ月後表面 ２ヶ月後
にカ ４ヶ月後にＴ− ２ヶ月後にＫ− 試験
にＰｅｒｋａｄｏｘ １４ ヤ
ヘキサＡＤ ｒｉｇｏｎｏｘ １７の ａｙａｂｕ
ｔｙｌ Ｃの （２５℃） が粉状となり
の表面へのし 表面へのしみ 表面へのしみ
移行した
み出しあり 出しあり 出しあり
マスターバッチ
マスターバッ マスターバッ マスターバッ
の凝集なし チ
の凝集なし チの凝集なし チの凝集なし 実験番号 比較例５
６ ７
８ 貯蔵安定性 １５日後表面 １
０日後にカ １５日後にＴｒ １０日後にＫａ
試験 にＰｅｒｋａｄｏｘ
ヤヘキサＡＤ ｉｇｏｎｏｘ １７ ｙａｂ
ｕｔｙｌ Ｃ が （４０℃） １４が粉状と
な が表面に移行 が移行してＰ 表面に移行し
り移行
してマスター Ｅ袋に溜りマ てマスターバ
マスターバッ バッ
チが凝集 スターバッチ ッチが凝集し
チの凝集なし した
は凝集した た
た
【００１７】実施例 １３〜
２０ 比較例 ９〜１２２本ロールミルに冷却
水を通し表−３のＥＰＤＭを所定量ロールに巻き付け、
そして表−３に示した有機過酸化物、配合剤等を加えて
２０分間混練した後１０分間切り返しを行い厚さ約７ｍ
ｍの有機過酸化物含有板状マスターバッチを得た。これ
を約２５ｃｍ×４０ｃｍの板に切り積み重ねて１０Ｋｇ
としＰＥ袋に入れ更に段ボールに入れ２５℃及び４０℃
において貯蔵安定性試験を行った。有機過酸化物含有量
の分析は実施例１〜４と同様に行った。結果を表−３に
まとめた。使用したＥＰＤＭの銘柄ムーニー粘度は以下
の通りである。 ＥＰＤＭの銘柄 ムー
ニー粘度 ＢＵＮＡ ＡＰ １４７ ＭＬ１＋
４ （１００℃）＝ ３５ バイエル社製 ＢＵ
ＮＡ ＡＰ ５４１ ＭＬ１＋４ （１００℃）
＝１１０ バイエル社製 ＪＳＲ ＥＰ ２４
ＭＬ１＋４ （１００℃）＝ ６５
日本合成ゴム社製 ＪＳＲ ＥＰ ２７
ＭＬ１＋４ （１００℃）＝１０５ 日本合成ゴ
ム社製
２０ 比較例 ９〜１２２本ロールミルに冷却
水を通し表−３のＥＰＤＭを所定量ロールに巻き付け、
そして表−３に示した有機過酸化物、配合剤等を加えて
２０分間混練した後１０分間切り返しを行い厚さ約７ｍ
ｍの有機過酸化物含有板状マスターバッチを得た。これ
を約２５ｃｍ×４０ｃｍの板に切り積み重ねて１０Ｋｇ
としＰＥ袋に入れ更に段ボールに入れ２５℃及び４０℃
において貯蔵安定性試験を行った。有機過酸化物含有量
の分析は実施例１〜４と同様に行った。結果を表−３に
まとめた。使用したＥＰＤＭの銘柄ムーニー粘度は以下
の通りである。 ＥＰＤＭの銘柄 ムー
ニー粘度 ＢＵＮＡ ＡＰ １４７ ＭＬ１＋
４ （１００℃）＝ ３５ バイエル社製 ＢＵ
ＮＡ ＡＰ ５４１ ＭＬ１＋４ （１００℃）
＝１１０ バイエル社製 ＪＳＲ ＥＰ ２４
ＭＬ１＋４ （１００℃）＝ ６５
日本合成ゴム社製 ＪＳＲ ＥＰ ２７
ＭＬ１＋４ （１００℃）＝１０５ 日本合成ゴ
ム社製
【００１８】
表−３
実験番号 実施例１３ １４
１５ １６
ＥＰＤＭ ＢＵＮＡ ＡＰ１４７
ＢＵＮＡ ＡＰ５４１ ＢＵＮＡ ＡＰ１４７
ＢＵＮＡ ＡＰ５４１ （重量％）
２７ ２７
３０ ３０ 有
機過酸化物 Ｐｅｒｋａｄｏｘ６４ Ｐｅｒｋ
ａｄｏｘ６４ カヤヘキサ ＡＤ カ
ヤヘキサ ＹＤ （重量％） （固）
（固） （液）
（液）
３２ ３２
４１ ４１ 充
填剤 軽質炭酸カル
軽質炭酸カル （重量％）
シウム
シウム
３３ 左同
５ 左同
ホワイトカーホ゛ン
ホワイトカーホ゛ン
６
２２ シリコ
ーンオイル ＳＨ−２００−５０
左同 −
− （重量％） ２
吸着性シリカ −
− ミス゛カソーフ゛ Ｓ−２
左同 （重量％）
２ 有機過酸化物 ３０．７
３０．５ ４０
．０ ４０．１ 含有量（％）
１５ １６
ＥＰＤＭ ＢＵＮＡ ＡＰ１４７
ＢＵＮＡ ＡＰ５４１ ＢＵＮＡ ＡＰ１４７
ＢＵＮＡ ＡＰ５４１ （重量％）
２７ ２７
３０ ３０ 有
機過酸化物 Ｐｅｒｋａｄｏｘ６４ Ｐｅｒｋ
ａｄｏｘ６４ カヤヘキサ ＡＤ カ
ヤヘキサ ＹＤ （重量％） （固）
（固） （液）
（液）
３２ ３２
４１ ４１ 充
填剤 軽質炭酸カル
軽質炭酸カル （重量％）
シウム
シウム
３３ 左同
５ 左同
ホワイトカーホ゛ン
ホワイトカーホ゛ン
６
２２ シリコ
ーンオイル ＳＨ−２００−５０
左同 −
− （重量％） ２
吸着性シリカ −
− ミス゛カソーフ゛ Ｓ−２
左同 （重量％）
２ 有機過酸化物 ３０．７
３０．５ ４０
．０ ４０．１ 含有量（％）
【００１９】
実験番号 実施例１３
１４ １５
１６ 貯蔵安定性 ６ヶ月間有機 試験 過酸化物の移 （２５
℃） 行なし 左同
左同 左同
マスターバッ
チの凝集なし 貯蔵安定性
３ヶ月間有機 試験 過酸化物の移 （４０
℃） 行なし 左同
左同 左同
マスターバッ
チの凝集なし
１４ １５
１６ 貯蔵安定性 ６ヶ月間有機 試験 過酸化物の移 （２５
℃） 行なし 左同
左同 左同
マスターバッ
チの凝集なし 貯蔵安定性
３ヶ月間有機 試験 過酸化物の移 （４０
℃） 行なし 左同
左同 左同
マスターバッ
チの凝集なし
【００２０】
表−３（続き）
実験番号 実施例１７
１８ １９ ２
０ ＥＰＤＭ ＪＳＲ ＥＰ ２４
ＪＳＲ ＥＰ ２７ ＪＳＲ ＥＰ ２４
ＪＳＲ ＥＰ ２７ （重量％）
２８ ２８
３０ ３０
有機過酸化物 Ｐｅｒｋａｄｏｘ１４ Ｋ
ａｙａｃｕｍｙｌ Ｄ Ｔｒｉｇｏｎｏｘ１７
Ｔｒｉｇｏｎｏｘ２９ （重量％）
（固） （固） （液
） （液）
５１ ５１
３２
３２ 充填剤 軽質炭酸カル
軽質炭酸カル （重
量％） シウム
シウム
１５ 左同
７ 左同
ホワイトカーホ゛ン
ホワイトカーホ゛
ン ３．５
３０ シリコーンオイル ＳＨ−２００
−５０ 左同
− − （重量％）
２．５ 吸着性シリカ
− − ミス゛カソ
ーフ゛ Ｓ−３ 左同 （重量％
）
１ 有機過酸化物
５０．０ ４９．９
３０．２ ３０．０ 含
有量（％）
１８ １９ ２
０ ＥＰＤＭ ＪＳＲ ＥＰ ２４
ＪＳＲ ＥＰ ２７ ＪＳＲ ＥＰ ２４
ＪＳＲ ＥＰ ２７ （重量％）
２８ ２８
３０ ３０
有機過酸化物 Ｐｅｒｋａｄｏｘ１４ Ｋ
ａｙａｃｕｍｙｌ Ｄ Ｔｒｉｇｏｎｏｘ１７
Ｔｒｉｇｏｎｏｘ２９ （重量％）
（固） （固） （液
） （液）
５１ ５１
３２
３２ 充填剤 軽質炭酸カル
軽質炭酸カル （重
量％） シウム
シウム
１５ 左同
７ 左同
ホワイトカーホ゛ン
ホワイトカーホ゛
ン ３．５
３０ シリコーンオイル ＳＨ−２００
−５０ 左同
− − （重量％）
２．５ 吸着性シリカ
− − ミス゛カソ
ーフ゛ Ｓ−３ 左同 （重量％
）
１ 有機過酸化物
５０．０ ４９．９
３０．２ ３０．０ 含
有量（％）
【００２１】
実験番号 実施例１７
１８ １９
２０ 貯蔵安定性 ６ヶ月間有機 試験 過酸化物の移 （２５
℃） 行なし 左同
左同 左同
マスターバッ
チの凝集なし 貯蔵安定性
３ヶ月間有機 試験 過酸化物の移 （４０
℃） 行なし 左同
左同 左同
マスターバッ
チの凝集なし Ｐｅｒｋａｄｏ
ｘ ６４ ：１，４−ビス（ターシャリーブチルパ
ーオキシイソプロピル
）ベンゼン カヤヘキサＹＤ：２，５ジメチル
２，５（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘ
キシン−３
以上化薬アクゾ
（株）製 ＳＨ−２００−５０：シリコーンオイル
粘度５０センチストークス
東
レダウコーニングシリコーン（株）製
１８ １９
２０ 貯蔵安定性 ６ヶ月間有機 試験 過酸化物の移 （２５
℃） 行なし 左同
左同 左同
マスターバッ
チの凝集なし 貯蔵安定性
３ヶ月間有機 試験 過酸化物の移 （４０
℃） 行なし 左同
左同 左同
マスターバッ
チの凝集なし Ｐｅｒｋａｄｏ
ｘ ６４ ：１，４−ビス（ターシャリーブチルパ
ーオキシイソプロピル
）ベンゼン カヤヘキサＹＤ：２，５ジメチル
２，５（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘ
キシン−３
以上化薬アクゾ
（株）製 ＳＨ−２００−５０：シリコーンオイル
粘度５０センチストークス
東
レダウコーニングシリコーン（株）製
【００２２】
表−３（続き）
実験番号 比較例９
１０ １１
１２ ＥＰＤＭ ＢＵＮＡ ＡＰ１４７
ＢＵＮＡ ＡＰ５４１ ＪＳＲ ＥＰ ２
４ ＪＳＲ ＥＰ ２７ （重量％）
３０ ３０
２８ ２
８ 有機過酸化物 カヤヘキサ ＡＤ
カヤヘキサ ＹＤ Ｐｅｒｋａｄｏｘ１４
Ｋａｙａｃｕｍｙｌ Ｄ （重量％）
（液） （液） （
固） （固）
４１ ４１
５１
５１ 充填剤 軽質炭酸カル
軽質炭酸カル （
重量％） シウム
シウム
６ 左同
１７ 左同
ホワイトカーホ゛ン
ホワイトカーホ゛ン
２３
４
有機過酸化物 ４０．３
４０．５ ５０．２
５０．５ 含有量（％） 貯蔵安定性 ２ヶ月後カヤ ４ヶ月後カヤ
１ヶ月後Ｐｅｒ− ４ヶ月後Ｋａ− 試験
ヘキサＡＤが ヘキサＹＤが
ｋａｄｏｘ １４ は ｙａｃｕｍｙｌ Ｄ は
（２５℃） しみ出して板 しみ出して板
表面に粉状と 表面に粉状と
状マスターバ 状マスターバ なって
移行し なって移行し
ッチ同志が密 ッチ同志が密 た
た 着し
とれない 着しとれない
１０ １１
１２ ＥＰＤＭ ＢＵＮＡ ＡＰ１４７
ＢＵＮＡ ＡＰ５４１ ＪＳＲ ＥＰ ２
４ ＪＳＲ ＥＰ ２７ （重量％）
３０ ３０
２８ ２
８ 有機過酸化物 カヤヘキサ ＡＤ
カヤヘキサ ＹＤ Ｐｅｒｋａｄｏｘ１４
Ｋａｙａｃｕｍｙｌ Ｄ （重量％）
（液） （液） （
固） （固）
４１ ４１
５１
５１ 充填剤 軽質炭酸カル
軽質炭酸カル （
重量％） シウム
シウム
６ 左同
１７ 左同
ホワイトカーホ゛ン
ホワイトカーホ゛ン
２３
４
有機過酸化物 ４０．３
４０．５ ５０．２
５０．５ 含有量（％） 貯蔵安定性 ２ヶ月後カヤ ４ヶ月後カヤ
１ヶ月後Ｐｅｒ− ４ヶ月後Ｋａ− 試験
ヘキサＡＤが ヘキサＹＤが
ｋａｄｏｘ １４ は ｙａｃｕｍｙｌ Ｄ は
（２５℃） しみ出して板 しみ出して板
表面に粉状と 表面に粉状と
状マスターバ 状マスターバ なって
移行し なって移行し
ッチ同志が密 ッチ同志が密 た
た 着し
とれない 着しとれない
【００２３】
実験番号 比較例９
１０ １１
１２ 貯蔵安定性 ７日後カヤヘ ２０日後
カヤ １０日後Ｐｅｒｋ ２５日後Ｋａｙａ 試
験 キサＡＤはし ヘキサＹＤが
ａｄｏｘ １４ は ｃｕｍｙｌ Ｄ
は （４０℃） み出して底部 しみ出して
板 表面に粉状 表面に粉状と
に溜った 状マスターバ
となって移行 なって移行し
板状マスター ッチ同志が密 した
た
バッチ同志が 着してとれな
密着してとれ い
ない 表−２、表−３の結果よりムー
ニー粘度の高いポリマーを使用すると、得らた有機過酸
化物含有マスターバッチの貯蔵安定性がやや優れている
と言える。しかし４０℃における貯蔵安定性は実用上問
題がある。本発明によるシリコーンオイル又は吸着能を
有するシリカを添加すると、その貯蔵安定性は飛躍的に
向上することは明らかである。
１０ １１
１２ 貯蔵安定性 ７日後カヤヘ ２０日後
カヤ １０日後Ｐｅｒｋ ２５日後Ｋａｙａ 試
験 キサＡＤはし ヘキサＹＤが
ａｄｏｘ １４ は ｃｕｍｙｌ Ｄ
は （４０℃） み出して底部 しみ出して
板 表面に粉状 表面に粉状と
に溜った 状マスターバ
となって移行 なって移行し
板状マスター ッチ同志が密 した
た
バッチ同志が 着してとれな
密着してとれ い
ない 表−２、表−３の結果よりムー
ニー粘度の高いポリマーを使用すると、得らた有機過酸
化物含有マスターバッチの貯蔵安定性がやや優れている
と言える。しかし４０℃における貯蔵安定性は実用上問
題がある。本発明によるシリコーンオイル又は吸着能を
有するシリカを添加すると、その貯蔵安定性は飛躍的に
向上することは明らかである。
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、従来大きな欠点であっ
た有機過酸化物含有マスターバッチの貯蔵安定性を著し
く改善することが可能となり、該マスターバッチの用途
は飛躍的に拡大する。よって工業的価値は極めて大きい
。
た有機過酸化物含有マスターバッチの貯蔵安定性を著し
く改善することが可能となり、該マスターバッチの用途
は飛躍的に拡大する。よって工業的価値は極めて大きい
。
Claims (2)
- 【請求項１】常温で固体の有機過酸化物１０〜７０重量
％をポリマー又はゴム中に含むマスターバッチにおいて
有機過酸化物に対して２〜１０重量％のシリコーンオイ
ルを添加してなることを特徴とする有機過酸化物含有マ
スターバッチ。 - 【請求項２】常温で液体の有機過酸化物１０〜７０重量
％をポリマー又はゴム中に含むマスターバッチにおいて
、有機過酸化物に対して２〜１０重量％の吸着能を有す
るシリカを添加してなることを特徴とする有機過酸化物
含有マスターバッチ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8442591A JP2889997B2 (ja) | 1991-03-26 | 1991-03-26 | 有機過酸化物含有マスターバッチ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8442591A JP2889997B2 (ja) | 1991-03-26 | 1991-03-26 | 有機過酸化物含有マスターバッチ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04296330A true JPH04296330A (ja) | 1992-10-20 |
| JP2889997B2 JP2889997B2 (ja) | 1999-05-10 |
Family
ID=13830231
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8442591A Expired - Fee Related JP2889997B2 (ja) | 1991-03-26 | 1991-03-26 | 有機過酸化物含有マスターバッチ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2889997B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120108758A1 (en) * | 2009-06-15 | 2012-05-03 | Arkema France | Master mixture composition including a peroxide |
| JP2014501838A (ja) * | 2011-01-04 | 2014-01-23 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 複合半製品およびそれから製造された成形部材ならびに、ウレトジオンにより熱硬化性架橋されるヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートベースの直接製造成形部材 |
| US10396226B2 (en) | 2016-08-29 | 2019-08-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Masterbatch for solar battery sealing sheet and process for producing solar battery sealing sheet |
| JP2019535877A (ja) * | 2016-11-25 | 2019-12-12 | ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップＮｏｕｒｙｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＢ．Ｖ． | 過酸化物マスターバッチ |
| EP3545020B1 (en) | 2016-11-25 | 2021-01-06 | Nouryon Chemicals International B.V. | Peroxide masterbatch |
-
1991
- 1991-03-26 JP JP8442591A patent/JP2889997B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20120108758A1 (en) * | 2009-06-15 | 2012-05-03 | Arkema France | Master mixture composition including a peroxide |
| US9212265B2 (en) * | 2009-06-15 | 2015-12-15 | Arkema France | Master mixture composition including a peroxide |
| US10138349B2 (en) | 2009-06-15 | 2018-11-27 | Arkema France | Master mixture composition including a peroxide |
| JP2014501838A (ja) * | 2011-01-04 | 2014-01-23 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 複合半製品およびそれから製造された成形部材ならびに、ウレトジオンにより熱硬化性架橋されるヒドロキシ官能性（メタ）アクリレートベースの直接製造成形部材 |
| US10396226B2 (en) | 2016-08-29 | 2019-08-27 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Masterbatch for solar battery sealing sheet and process for producing solar battery sealing sheet |
| JP2019535877A (ja) * | 2016-11-25 | 2019-12-12 | ヌーリオン ケミカルズ インターナショナル ベスローテン フェノーツハップＮｏｕｒｙｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＢ．Ｖ． | 過酸化物マスターバッチ |
| EP3545021B1 (en) | 2016-11-25 | 2020-10-28 | Nouryon Chemicals International B.V. | Peroxide masterbatch |
| EP3545020B1 (en) | 2016-11-25 | 2021-01-06 | Nouryon Chemicals International B.V. | Peroxide masterbatch |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2889997B2 (ja) | 1999-05-10 |
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