JPH0429232A - ハロゲン化銀写真感光材料の包装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料の包装方法に関し、
詳しくは包装からとりだした感光材料の搬送性か良好で
あり、かつ指紋もつきにくいハロゲン化銀写真感光材料
の包装方法に関する。

〔発明の背景〕

シート状感光材料を包装から取り出して搬送する場合、
例えばファクンミリフィルムでは、自動搬送してトラム
に巻き付けるか、その際２枚同時に搬送されることかあ
る。このような問題は高湿時に多発することか知られて
おり、フィルム間の粘着によるものと考えられる。

このため、マット剤の増量あるいは感光材料の包装にあ
たり包装時の環境条件をできるたけ低湿とづ゛ する等の処置かとられてきたか、充分な改良ｍ出来なか
った。マット剤を増量することにとりフィルムのべとつ
きは良くなるか、搬送性は必すしも良くならない。また
これらの感光材料は高湿時に指紋あとの発生もみられ、
問題となって０た。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対して、本発明の目的は、ハロゲン
化銀写真感光材料フィルム間の粘着性を下げることによ
り、フィルム搬送性を高め、かつ指紋あともつきにくい
ハロゲン化銀写真感光材料の包装方法を提供することで
ある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料にお
いて、該感光材料を包装する際、吸湿性シートとともに
包装することを特徴とするノ＼ロゲン化銀写真感光材料
の包装方法により達成される。

さらに、本発明における上記感光材料の包装条件は、相
対湿度６０％以下であることが望ましい。

以下、本発明についてさらに具体的に説明する。

本発明において吸湿性ノートとは、吸湿性を有する７−
ト状のもの何でも良く、例えは塩化カルシウム、活性炭
、多孔質シリカ、シリカゲル、高吸湿性樹脂なとをスポ
ンジ、紙繊維などのバインダ中に分散させたものなどが
好ましい。

シートの大きさは、特に規定はないが、吸湿度を上げる
ためにはフィルム１枚の１／８以上のサイズが必要であ
る。吸湿シートは感光材料とともに包装材料中に封入す
る。包装材料中のフィルムの位置に対し、吸湿性シート
はどの位置に入れても良い。

本発明で用いられる包装材料は、ヒニール、金属ラミネ
ート紙等が好ましく、フィルムを厚紙で挟んで上記包装
材料で包装するのが好ましい。

フィルムの包装条件は、相対湿度６０％以下が好ましく
、さらに好ましくは５０％以下、さらには４０％以下が
好ましい。また温度は２６°Ｃ以下、さらに好ましくは
２３°Ｃ以下である。

包装後の包装材料の口は、ヒートソーラーテ圧着し、あ
るいはゴムで厳重に封止するなどして外部との接触を避
ける。またフィルムを挟む厚紙中に吸湿性物質を分散さ
せても良い。

本発明に用いる感光材料のバインダーとしてはゼラチン
を用いるが、ゼラチン誘導体、セルロス誘導体、ゼラチ
ンと他の高分子のグラフトポリマー　それ以外の蛋白質
、糖誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合体の
如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドも併用し
て用いることかできる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ン、ヒュレチン・オブ・ソサエティオブ・ジャパン（Ｂ
ｕｌｌ、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａ
ｎ）Ｎｏ１６．３０頁Ｃｌ９６６）に記載されたような
酸素処理セラチンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分
解物や酵素分解物も用いることかできる。ゼラチン誘導
体としては、セラチンに例えは酸ハライド、酸無水物、
イソノアナート類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、
ビニルスルホンアミド類、マレインイミド化合物類、ポ
リアルキレオンキンド類、エポキ７化合物類等種々の化
合物を反応させて得られるものか用いられる。その具体
例は米国特許２．６１４，９２８号、同３，１３２，９
４５号、同３，１８６，８４６号、同３，３１２，５５
３号、英国特許８６１．４１４号、同１．０３３，１８
９号、同１，００５，７８４号、特公昭４２−２６８４
５号なとに記載されている。

蛋白質としては、アルブミン、カゼイン、セルロース誘
導体としてはヒドロキシエチルセルロース、カルホキ／
メチルセルロース、セルロースのＷｔ酸エステル、又は
糖誘導体としてはアルギン酸ソーダ、でん粉誘導体をゼ
ラチンと併用してもよい。

前記ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマとしではゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステ
ル、アミドなとの誘導体、アクリロニトリル、スチレン
なとの如きビニル系七ノでの単一（ホモ）又は共重合体
をグラフトさせたものを用いることかできる。ことに、
セラチンとある程度相溶性のあるポリマー例えはアクリ
ル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ヒドロキ
ンアルキルメタアクリレート等の重合体とのグラフ］・
ポリマーか好ましい。これらの例は、米国特許２，７６
３，６２５号、同２，８３］、７６７号、同２，９５６
，８８４号なとに記載されている。

次に、本発明の感光材料に使用されるマット剤としては
、水分散性ビニル重合体の例としてポリメチルメタアク
リレート、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル−
σ−メチルスチレン共重合体、ポリスチレン、スチレン
−ジビニルベンゼン共重合体、ポリヒニルアセテ−１〜
、ポリエチレンカポネート、ポリテトラフルオロエチレ
ンなと、セルロース誘導体の例としてメチルセルロース
、エチルセルロース、セルロースアセテート、セルロス
アセテートプロビオネートなと、澱粉誘導体の例として
カルボキン澱粉、カルボキシニトロフェニル澱粉、尿素
−ホルムアルデヒド−澱粉反応物なと、公知の硬化剤で
硬化したゼラチン及びコアセルベート硬化して微小カプ
セル中空粒体とした硬化ゼラチンなとを好ましく用いる
ことができる。

本発明の感光材料に用いるラテックスポリマーは、（メ
タ）アクリル酸系ポリマー単位を含有するものが好まし
い。（メタ）アクリル酸系ポリマとしては、例えば（メ
タ）アクリル酸のコポリマ（メタ）アクリル酸エステル
のホモポリマー（メタ）アクリル酸エステルのコポリマ
ー等が挙げられる。具体的には、アルキルアクリレート
のホモポリマー　アルキルアクリレートとアルキルメタ
クリレートを互に重合させたもの、アルキルメタクリレ
ートのホモポリマー　アルキルアクリレート、アルキル
メタクリレート、アクリレート、メタクリレートと他の
エチレン様不飽和重合性化合物で１個まｆ：は１個以上
の−ＣＨ＝Ｃ＜を有するもの、好ましくは１個または１
個以上のＣＨ２−Ｃ〈を有するものとを重合させたもの
等の水不溶性付加重合体を挙げることができる。

上記の（メタ）アクリル酸系ポリマーの具体例としては
、例えはアクリレートと塩化ヒニリデンとのコポリマー
　メタクリレートと塩化ヒニリデンとのコポリマー　ア
クリレートとビニルエステルとのコポリマー　メタアク
リレートとビニルエステルとのコポリマーのうちから選
はれる少なくとも１種類の化合物と、アクリル酸、メタ
アクリル酸、イタコン酸から選ばれる少なくとも１種類
の化合物とのコポリマー等が挙げられ、これらコポリマ
ーが好ましい。

アクリレート、メタクリレートの具体例としては、例え
ばエチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−
オクチルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート、ｎ
−オクチルメタアクリレート、ｎ−ドデシルメタクリレ
ート等が挙げられる。ビニルエステルの具体例としては
、例えば酪酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル
、ラウリン酸ビニル等か挙げられる。コポリマーの分子
量は５００〜５００　、０００位か実用上好ましい。こ
のようなホモポリマーまたはコポリマーの具体例を以下
１−１〜ｌ−１２に示すが、これらホモポリマーまたは
コポリで−に限定されるものではない。

ホモポリマー ホモポリマー −（−ＣＩ（２−ＣＩ（＋− ＣＯＯＣ、Ｈ。

Ｍ＝＝３５万 ＣＨ３ ＣＯｏＣ２Ｈ５ ＯＯＨ Ｍ日１５万 ■ Ｃ００Ｃ、Ｈ７ ＯＯＨ Ｍ′；２０万 ＣＨ３ ０ＯＣＨ３ ＯＯＨ ｌＯ万 Ｑ ＣＨ３ ＣＨ２ＣＯＯＨ Ｈ３ Ｈ３ Ｈ３ ＣＯＯＣ３Ｈ７ ＣＯＣＨ３ ０ＯＨ ｘ：ｙ：ｚ Ｍ辷５０万 ７０　：　２８ Ｈ３ Ｃ３Ｈ。

Ｍ辷３０万 ｘ：ｙ：ｚ Ｍ；１０万 ８０　：　　１６ なお、上記ｌ−１−Ｉ−１２において、ｘ、　ｙ、　ｚ
はそれぞれの単量体成分のモル％を、またＭは平均分子
量（本明細書中、平均分子量とは数平均分子量を指す）
を表わす。

般に、（メタ）アクリル酸系ポリマーとしては、少なく
とも６５％、好ましくは７５〜９５重量％のアルキルア
クリレート、アルキルメタクリレート　（例えば、エチ
ルアクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、オクチルメタクリレート等
）を有するポリマーを用いることが望ましい。なお、本
発明の実施に最も有用なポリマーは、一般に前述の如く
平均分子量か約５００〜約５００，０００で、分散液中
の粒子経か一般に１μｍ以下のものである。

上記した（メタ）アクリル酸系ポリマーは水に不溶性で
あるが、水に容易に分散させることかでき、また上記（
メタ）アクリル酸系ポリマーはゼラチンのような適当な
ハロゲン化銀ペプタイザー単独もしくは他の写真用バイ
ンダとの混合物と混合することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に含まれるラテック
スポリマーの量は、固形分換算量で単位ｍ２当たり０．
１ｇ〜ｌＯｇ添加するのが好ましく、特に好ましいのは
０．２ｇ〜５ｇ添加することである。

本発明の感光材料において構成層にはスベリ剤、例えは
米国特許２，５８８．７５６号、同３，１２１，０６０
号に記載の高級脂肪族の高級アルコールエステル、米国
特許３，２９５，９７９号に記載のカゼイン、英国特許
ｌ、２６３．７２２号に記載の高級脂肪族カルシウム塩
、英国特許１，３１３，３８４号、米国特許３，０４２
，５２２号、同３，４８９，５６７号に記載のンリコン
化合物などを含んでもよい。

流動パラフィンの分散物などもこの目的に用いることが
できる。

本発明の感光材料には、更に目的に応じて種々の添加剤
を用いることができる。これらの添加剤は、例えは、リ
サーチディスクロージャー第１７６巻１　ｔｅｍ１７６
４３　（１９７８年１２月）及び同１８７巻Ｉ　ｔｅｍ
１８７１６（１９７９年１１月）に記載されている。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

尚、本発明は以下の実施例に限定されるものてはない。

実施例１ （乳剤の調製） 溶液Ａ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　９．７Ｃ塩化ナトリウム　　　　　　　　　
　２０　　ｇセラチン　　　　　　　　　　　　　１０
５　　ｇ溶液Ｂ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３．３ｍＣ塩化ナトリウム　　　　　　　
　　　３８０ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　９
４　　ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　４２０　
　ｇへキサクロロイリジウム酸 カリウム塩の０．１０％水溶液　　　　　２８　ｍＧ。

ヘキサブロモロジウム酸 カリウム塩の０．００１％水溶液　　　　　５．０ｍＱ
溶液Ｃ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　３．８ｍＱ硝酸銀　　　　　　　　　　　　
　１７００　　ｇ４０°Ｃに保温された上記溶液Ａ中に
、ｐｏを３　、ｐＡｇを７．７に保ちながら上記溶液Ｂ
及び溶液Ｃを同時に関数的に６０分間にわたって加え、
更に１０分間攪拌し続けた後、炭酸ナトリウム水溶液で
ｐＨを６．０に調整し、２０％硫酸マダイ、シウム水溶
液２Ｑ及びポリナフタレンスルホン酸の５％水溶液２．
５！ｌを加え、乳剤を４０°Ｃにてフロキュレート化し
、デカンテーションを行い、水洗いして過剰な水溶液の
塩を除去する。次いでそれに３．７Ｑの水を加えて分散
させ再び２０％の硫酸マグネシウム水溶液０．９ａを加
えて同様に過剰の水溶液の塩を除去する。

それに、３．７Ｑの水と１４１ｇのゼラチンを加えて、
５５°Ｃ３０分間分散させる。これによって立方晶の臭
化銀３５モル％、塩化銀６５モル％、平均粒径０．２５
μｍ単分散度９の粒子が得られた。

この乳剤にクエン酸１％の水溶液を１２０ｍＬ塩化ナト
リウム５％の水溶液を１２０ｍ＋２加えて、ｐＨ５，５
゜ｐＡｇ７に調整した乳剤に、チオ硫酸ナトリウム０．
１％の水溶液を１２Ｏｎ＋Ｑ及び０．２％の塩化金酸水
溶液８０ｍ１２を加えて６０°Ｃで熟成して最高感度に
した。

この乳剤にかぶり防止剤として化合物ｌ−フェニル−５
−メルカプトテトラゾールの０．５％溶液を２５＋ｎＲ
，安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル１，３．３
ａ。

７−チトラザインデンの１％溶液１８０ｍ＋２、ゼラチ
ンの１０％水溶液を表１に示すような量になるように加
え熟成を停止させたのち、増感色素として（ａ）、（ｂ
）を添加し、更にかぶり防止剤としてハイドロキノンの
１０％溶液を５９ｍ１２、臭化カリウムの５％溶液を５
０ｍＱ、添加し、延展剤として２０％のサポニン水溶液
を１９ｍＬ増粘剤としてスチレン−７レイン酸重合体の
４％水溶液を５０ｍＬアクリル酸エチルの高分子ポリマ
ーラテックスを０．７ｇ＃ｎ２添加し、硬膜剤としてｌ
−ヒドロキシ−３，５−ジクロロトリアジンナトリウム
塩とホルマリンを添加し、上記乳剤を下引加工済みのポ
リエチレンテレフタレート支持体上に銀３．６ｇ／ｍ２
になるようにし、更に保護膜として、ゼラチン５００ｇ
の水溶液に臭化カリウム１０％水溶液１００ｍ１２を添
加し、延展剤として１−デシル−２−（３−インペンチ
ル）サクシど・−トー２−スルホン酸ソーダの１％水溶
液を４００ｍ（２添加し、さらに粒径５μｍのポリメチ
ルメタアクリレートのマット剤を５０ｇ／ｍ　２添加分
散し、保護層のゼラチンが１．１ｇ／、２になるように
して乳剤層と保護層と同時に塗布した。

増感色素（ａ） 増感色素 （ｂ） このようにして得られたフィルムを２つに分け、片方は
２３°Ｃ１６０％ＲＨで１４ｃｍＸ　１８ｃｍのサイズ
に断裁して５０枚を包装し、他の片方は、２３°Ｃ１４
０％ＲＨで断裁し、同様に包装した。

このそれぞれの試料に吸湿ソートとしてエステ−化学；
介装トラベットノートを表１のように振り分けて封入し
た。

以上のようにして得られた試料を２５°Ｃ１８０％ＲＨ
の条件下で開封し、５０枚重ねた状態で１日放置後、フ
ィルム間の粘着性を１０段階で評価した。さらに搬送性
の代用評価として２５°Ｃ１８０％Ｒ１１で１４ｃｍＸ
　１７ｃｒｒｌのフィルム５０枚を重ね、１枚目を吸盤
で持ち上げた時の２枚目の持ち上かった回数を測定し、
搬送性の代用評価とした。

また未露光のフィルムを２５℃、８０％ＲＨ下で指で１
０回触り、レーザー露光し、コニカ話製の現像液ＣＤＩ
Ｊ６２１で３８℃、２０秒処理後、ベタ濃度部に指紋に
よる減感あとの発生状態をｌＯ段階評価した。

粘着性及び指紋の評価は数か多い程良好であることを示
す。

表１の結果から本発明の試料は指紋あとの数が少なく、
良好な搬送性を示すことがわかる。

実施例２ （１）　　種粒子の製造 下記処方のＡ液を６０°Ｃに保ちながら、Ｂ液及びＣ液
をｐＨ＝　１．９．　ＥＡｇ＝　８４ｍＶに制御しなが
ら８０分間にわたって加える同時混合法により平均粒径
０，１８μｍの沃臭化銀乳剤（組成：臭化銀９８モル％
、沃化銀２モル％）を調製した、物理熟成の終了後、ｐ
Ｈ＝　５．５．　ＥＡｇ＝　−２３ｍＶとし、脱塩水洗
を２回繰り返した後、分散用ゼラチンを加え、５５°Ｃ
１３０分間分散しＩ；後５．９！Ｍ！に仕上げた。

Ａ液　　　　　純　　水　　　　　　　　　　　１３　
　ＱＫ　Ｂ　ｒ　　　　　２．０９ｇ ＧｅＱ、　　　　　　　　　　　　　５６ｇＢ液　　　
　　純　　水　　　　　　　　　　　　６．５　ＱＫ　
Ｂ　ｒ　　　　　　　　　　　　１１６８．５　　ｇＫ
　　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　３３．２　　ｇ
ＧｅＱ、　　　　　　　　　　　　　７７．６６　　ｇ
Ｃ液　　　　　純　　水　　　　　　　　　　　　６．
５　ａＡｇＮＯ３１７００ｇ ６％　　　　　ＨＮＯ３１９５ｃｃ （２）粒子成長 下記処方のＡ液を４０°Ｃに保ちながらＢ液及びＣ液を
、ｐＨを８．０から７．０に変化させながら、又ＥＡｇ
を＋４３ｍＶに制御しながら２０分間にわたって加える
同時混合法により平均粒径０．２５μｍ単分散度８の立
方晶沃臭化銀乳剤（組成：臭化銀９９．４モル％、沃化
銀０．６モル％）を調製した。

物理熟成の終了後、ｐＨ＝　６．０．　ＥＡｇ＝　−４
７ｍＶとして脱塩水洗を３回繰り返した後、分散用ゼラ
チンを加え、５５°Ｃ１３０分間分散した後６．８Ｑに
仕上げた。

Ａ液　　　　　純　　水　　　　　　　　　　　　８．
７　ＱＫ　Ｂ　ｒ　　　　　　　　　　　　　　２．４
５ｇＨＡｃ　　　　　　　　　　　　　５１０ｃｃ２８
％　　　　　ＮＨ，ＯＨ３８４ｃｃ種乳剤　　　　　　
　２．３５　ｆｆ Ｂ液　　　ＧｅＱ、　　　　　　　　３０ｇＫＢｒ　　
　　　　　　７２８ｇ Ｃ液　　　ＡｇＮ０．　　　　　　１０４９　ｇ２８％
　　　ＮＨ４ＯＨ４９３ｃｃ 純　　水　　　　　　　　　　　　　３Ｑに仕上げた。

また上記と同様であるが添加時間を１２０分間として０
．２８μｍの種乳剤を得て、成長させ０．３５μｍ単分
散度】０の立方晶沃臭化銀乳剤を調製した。

この乳剤を実施例１と同様に添加剤を加えて調製し、塗
布した。但し増感色素（ａ）（ｂ）の代りに（ｃ）を添
加した。

増感色素（ｃ） （しＨ２）、ＳＯ３′：′ このようにして得られたフィルムを実施例Ｉと 同様に断裁、調湿し、評価した。

得られた結果を表２に示す。

表２の結果からも実施例１と同様の結果が得られｊこ。

〔発明の効果〕

本発明により、フィルム間の粘着性を下げ、良好な搬送
性を持たせ、かつ指紋あとが少ない／＼ロゲン化銀写真
感光材料の包装方法を提供することかできた。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該感光材
   料を包装する際、吸湿性シートとともに包装することを
   特徴とするハロゲン化銀写真感光材料の包装方法。
2. （２）相対湿度６０％以下で包装することを特徴とする
   請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料の包装方法。