JPH04290809A - 酵素的に枝切りされたスターチを含む化粧品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、酵素的に枝切りされたスターチ
を含んで成る化粧品、及び特に、安定した、滑らかなき
めの油中水エマルジョンである化粧品に関する。保湿性
及び触質性、たとえば皮膚及び唇上での柔かな感覚、及
び滑らかな、容易に分散できるきめが、化粧品にひじょ
うに所望される。スティック製品、たとえば口紅、リッ
プ香油、スティック消臭剤及び他の類似する化粧品にお
いては、保湿性及び触質性の他に、安定した硬質形を提
供する配合物がひじょうに所望される。これらの触質性
は、疎水性成分、たとえばロウ、油及び脂肪により従来
の化粧用組成物においては、提供されて来た。

【０００２】改良された保湿性は、組成物に親水性成分
を添加し、そして安定した油中水のエマルジョンを形成
することによって提供される。当業界に知られているエ
マルジョン組成物は、いくつかの欠点、たとえばエマル
ジョン、特にスティック組成物における安定性の欠乏、
及び特にクリーム、ローション及び化粧用石ケン組成物
における高い成分費用（たとえばハルロン酸の費用）を
有する。

【０００３】ある酵素的に枝切りされたスターチを含む
化粧用組成物が安定性及び卓越した保湿性及び触質性に
より特徴づけられることが発見された。油を含まないロ
ーションが、酵素的に枝切りされたスターチにより配合
され得ることが発見された。酵素的に枝切りされたスタ
ーチは、水性分散体において、独得なゲル化、潤滑性及
びフィルム形成性質を有するものとして特徴づけられた
〔１９９０年１１月２０日に公開されたアメリカ特許第
４，９７１，７２３号（Ｃｈｉｕ）及び１９８９年１２
月１２日に公開されたアメリカ特許第４，８８６，６７
８号（Ｃｈｉｅ，など．，）；及び１９９０年６月２６
日に公開されたアメリカ特許第４，９３７，０９１号（
Ｚａｌｌｉｅなど．，）〕。１９７６年５月１８日に公
開されたアメリカ特許第３，９５７，９６９号（Ｆｕｊ
ｉｙａｍａなど．，）は、化粧用スティック配合物への
種々のポリヒドロキシル化合物、たとえばスターチの使
用を開示する。酵素的に枝切りされたスターチのみが、
一般的に枝切りされていないスターチよりも、化粧用ス
ティック配合物において有用であることが発見された。

【０００４】スターチは、コンパクト顆粒構造に構成さ
れる、約２０〜２５％のアミロース及び約７５〜８０％
のアミロペクチンの混合物を典型的に含んで成る多糖で
ある。アミロースは、α−１，４−Ｄ−グルコシド結合
により結合されるＤ−アンヒドログルコース単位の線状
ポリマーである。アミロペクチンは、樹木のような構造
でα−１，６−Ｄ−グルコシド結合により結合されるア
ミロース鎖の大きな枝分れ鎖のポリマーである。スター
チが得られる植物の種類に依存して、アミロースは通常
、２５０〜１２，５００個のＤ−アンヒドログルコース
単位を含み、そしてアミロペクチンは、４００，０００
〜３，１２５，０００個のＤ−アンヒドログルコース単
位を含む。本明細書で使用される場合、“短鎖アミロー
ス”とは、α−１，４−Ｄ−グルコシド結合により結合
される約１５〜６５個のアンヒドログルコース単位を含
む線状ポリマーを言及する。

【０００５】多糖化し、そして枝切りする、酵素又は酵
素の混合物が、低分子量オリゴ糖及び糖類、たとえばデ
キストロース（グルコース）の商業的な製造のためにス
ターチ転換方法に使用されて来た。スターチ転換は、酸
、酸化剤、加熱、アルカリ又はα−アミラーゼ酵素によ
る処理による低分子量成分へのスターチの分解である。 スターチの酵素的転換は、典型的には、α−１，４−Ｄ
−グルコシド結合の選択的な加水分解及び単に限定する
なら、α−１，６−Ｄ−グルコシド結合（枝分れ点）の
加水分解を包含する。

【０００６】グルコアミラーゼは、α−１，４−Ｄ−グ
ルコシド結合を急速に加水分解し、そしてα−１，６−
Ｄ−グルコシド結合をゆっくりと加水分解し、グルコー
スを開放する。対照的に、枝切り酵素、たとえばプルラ
ナーゼ又はイソアミラーゼは、α−１，６−Ｄ−グルコ
シド結合のみを急速に加水分解し、短鎖アミロースを開
放する。

【０００７】枝切り酵素（スターチから短鎖アミロース
を開放する酵素）が、高デキストロースシロップの製造
の効率を改良するためにグルコアミラーゼ及びα−アミ
ラーゼと共に、枝分れスターチフラグメントの発酵能力
を改良するために低カロリーのアルコール性飲料水製造
に；α−アミラーゼと共にスターチからマルトースの製
造に；水性エマルジョンにおいてタンパク質の凝集を誘
発せしめるために低ＤＥマルトデキストリン（３０〜５
５個のグルコース単位）製造に；及び多量の二糖類及び
三糖類を有する可溶性シロップへのスターチの酵素的転
換に使用するために提案されて来た。これらの枝切り酵
素の適用は、スターチ転換工程に続いて、枝分れ鎖のス
ターチ又はデキストリンフラグメントの存在から発生す
る問題に向けられる。個々の適用において、枝切り酵素
は、種々の低分子量フラグメント、たとえば糖又はマル
トデキストリンへのスターチの完全な転換に使用される
。スターチの増粘性、付着性及びゲル化特徴が失なわれ
る。

【０００８】純粋な又はアミロペクチンを含まない低分
子量アミロースを得るために、実質的にすべてのα−１
，６−Ｄ−グルコシド結合の加水分解により、スターチ
を十分に枝切るためへの枝切り酵素の使用が、アメリカ
特許第３，７３０，８４０号（Ｓｕｇｉｍｏｔｏ，など
．，）、アメリカ特許第３，８８１，９９１号（Ｋｕｒ
ｉｍｏｔｏ，など．，）及びアメリカ特許第３，８７９
，２１２号（Ｙｏｓｈｉｄａ）に教授されている。これ
らの特許の目的は、純粋な短鎖アミロースを製造するこ
とである。いづれかの残留アミロペクチンの存在は、不
適切であると教授する。化粧用配合物の分野内でのいづ
れかの潤滑又は保湿性質又は利用性は開示されていない
。

【０００９】酵素関連のスターチ技法の背景は、化粧用
組成物における成分として有用なスターチが、スターチ
の実質的な転換を伴って、又は伴わないで、スターチの
アミロペクチン成分を枝切りし、短鎖のアミロース及び
場合によっては、一部枝切りされたアミロペクチン、天
然のアミロース又はアミロペクチンを得るために枝切り
酵素を用いることによって調製され得ることを示唆して
いない。これらのスターチ及び酵素方法は、化粧品にお
ける他の製品及び方法よりも有意な利点を提供し、ここ
で“天然”及び“低いアレルギー性（ｈｙｐｏａｌｌｅ
ｒｇｅｎｉｃ）”の要求が時々、製品のマーケッティン
グプログラムに現われる。

【００１０】本発明は、化粧品に使用するために、短鎖
アミロース１５〜１００重量％を含んで成る酵素的に枝
切りされたスターチを提供する。これらの枝切りされた
スターチの水性分散体は、化粧品に有用である、油状か
らクリーム状又はロウ状の種々の脂肪様きめにより特徴
づけられる。これらのスターチは、水性分散体において
高い強度のスターチゲル又は熱可逆性スターチゲルを供
給するために選択され得る。熱可逆性スターチゲルは、
加熱により溶融し、そして冷却により再形成するゲルで
ある。変性されていないスターチから調製されたゲルは
、熱的に可逆性でない。

【００１１】本発明はまた、酵素的に枝切りされたスタ
ーチを配合する、油中水エマルジョン及び油を含まない
化粧用組成物、及び化粧用スティック組成物を提供する
。エマルジョン含有化粧用組成物が本発明において提供
され、ここで前記エマルジョンは、短鎖アミロース１０
０重量％までを生成するために、α−１，６−Ｄ−グル
カノヒドロラーゼによる処理により枝切りされている酵
素的に分解されたスターチ１５〜４０重量の水性分散体
を含んで成ることを特徴とする。

【００１２】また、短鎖アミロース１５〜１００重量％
までを生成するために酵素的に枝切りされているスター
チ１〜１６重量％；水２〜３５重量％；油、ロウ及び脂
肪から選択された疎水性基材３５〜９０重量％；乳化剤
５〜２０重量％；及び染料、保存剤、香料、風味剤、遮
光剤、不透明剤及び充填剤から選択された１又は複数の
添加剤を含んで成る化粧用スティック組成物が提供され
る。

【００１３】また、化粧用スティック組成物を配合する
ための方法が提供され、ここで前記方法は、ａ）１５〜
４０重量％の固形分で水性溶媒中に酵素的に枝切りされ
たスターチを分散し； ｂ）その分散されたスターチを７０〜１００℃に加熱し
； ｃ）少なくとも１つの疎水性成分及び少なくとも１つの
乳化剤を含んで成る疎水性相を前記分散されたスターチ
に７０〜１００℃で添加し； ｄ）エマルジョンを供給するために前記疎水性相中に前
記分散されたスターチをブレンドし；そしてｅ）前記エ
マルジョンから化粧用スティックを形成する（それによ
って、エマルジョンは均質になり、そして化粧用スティ
ック組成物が安定する）ことを含んで成る。

【００１４】本発明において使用するために酵素的に枝
切りされるスターチは、トウモロコシ、ポテト、サツマ
イモ、小麦、米、サゴヤシ、タピオカ、ロウ状トウモロ
コシ、サトウモロコシ及び同様のものを包含するいづれ
かの源から誘導され得る。また、上記スターチのいづれ
か、たとえば酸化、α−アミラーゼ転換、緩酸加水分解
又は加熱デキストリン化により調製された流動性又は低
粘性スターチのいづれかに由来する転換生成物も包含さ
れる。架橋され、そして誘導体化されたスターチ、たと
えばエーテル及びエステル、及び他の変性されたスター
チもまた使用され得る。

【００１５】スターチは、好ましくは、ゲル化されたス
ターチ（プレクックされた冷水膨潤性スターチ）であり
、そして緩酸分解、加熱デキストリン化又は当業界にお
いて良く知られているいくつかの方法のいづれかにより
転換された流動性スターチでもあり得る。たとえばＭ．
Ｗ．Ｒｕｔｅｎｂｅｒｇ，　”Ｓｔａｒｃｈ　ａｎｄ　
Ｉｔｓ　Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ”　２２〜３６ペ
ージ、Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｗａｔｅｒ−Ｓｏｌｕ
ｂｌｅ　Ｇｕｍｓ　ａｎｄ　Ｒｅｓｉｎｓ　，　Ｒ．Ｌ
．Ｄａｖｉｄｓｏｎ出版、　ＭｃＧｒａｗ　Ｈｉｌｌ，
　Ｉｎｃ．，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ
，　１９８０を参照のこと。所望により、スターチは、
アメリカ特許第４，７２６，９５７号（Ｌａｃｏｕｒｓ
ｅ，など．，）に開示される態様で流動性スターチを製
造するためにα−アミラーゼによる処理により転換され
得る。１又は複数のこれらの転換技法の組合せが使用さ
れ得る。転換は典型的には、誘導体化又は架橋の前に行
なわれるが、しかし酵素処理の前又は後でも行なわれ得
る。高粘度の枝切りされたスターチが所望される場合、
スターチを転換することは所望されない。

【００１６】低粘度のスターチが所望される場合、約６
０までの水流動性（ＷＦ）に転換されたスターチ、たと
えばロウ状トウモロコシスターチが好ましい。水流動性
は、０〜９０の尺度に基づいての粘度の実験的な測定で
あり、ここで流動性は粘度の逆数である。他の生成物に
関しては、所望する粘度及び機能的な特徴をもたらす置
換の程度又は転換のレベルへの誘導体化が、酵素的枝切
りの前、又はそれに続いて使用され得る。たとえば、枝
切りされたスターチが化粧品に（たとえばここにおいて
は、保湿剤、遮光剤配合物）おける乳化剤、として使用
される場合、乳化スターチ、たとえばオクテニル琥珀酸
誘導体（ＯＳＡスターチ）が好ましい。スターチはオク
テニル琥珀酸無水物により処理され、オクテニルスクシ
ネート０．２５〜３．０重量％を含むスターチエステル
誘導体が形成される。

【００１７】好ましい態様において、スターチ誘導体調
製した後の次の段階は、誘導体化されたスターチをゲル
化するために誘導体化されたスターチの水性分散体を加
熱することである。ゲル化方法は、原料スターチ顆粒内
のスターチ分子の会合結合を全体的に又は一部破壊し、
それによって分子の酵素への接近を可能にし、そして酵
素のスターチ分子のより容易且つ均等な枝切りを可能に
する。スターチのスラリーがゲル化された後、その分散
体の温度及びｐＨが調節され、最適な酵素活性を提供さ
れる。

【００１８】酵素活性のための最適なパラメーターは、
種々の要因、たとえば酵素濃度、基質濃度、ｐＨ、温度
、インヒビターの存在又は不在及び他の要因に依存して
変化するであろう。酵素のタイプ又はその源に依存して
、種々のパラメーターが調節され、最適な枝切り速度が
達成され得る。一般的に、酵素枝切りは、スターチの続
く乾燥を促進せしめるために、最適な枝切り速度を維持
しながら、最高の実施可能な固形分で実施される。たと
えば、脂肪置換体として使用するために適当なスターチ
を製造するために本発明で使用されるプルラナーゼに関
しては、２８％までの固形分のプレクックされたスター
チ分散体が好ましい。

【００１９】実施者は、高い固形分スターチシステム（
たとえば５０％以上の固形分）が、スターチが酵素及び
スターチを高い固形分で均質にブレンドするために適切
な混合を生む方法によりゲル化される場合に使用され得
ることを理解するであろう。実施者はまた、酵素枝切り
方法の温度、処理時間及び他のパラメーターが高い固形
分に調節されるべきであることを理解するであろう。 高い固形分のスターチ分散体を用いる方法は、本発明の
範囲内に存在し、そして短鎖アミロースを調製するため
に使用され得る。

【００２０】短鎖アミロースの調製は、酵素としてプル
ラナーゼ（Ｅ．Ｃ．３．２．１．４１；プルラン６−グ
ルカノヒドロラーゼ）を使用するが、他のエンド−α−
１，６−グルカノヒドロラーゼ、たとえばイソアミラー
ゼ（Ｅ．Ｃ．３．２．１．６８）又はスターチ分子の１
，６−結合の分解において選択性を示し、１，４−結合
を実質的に損なわれないままに保持し、そして短鎖アミ
ロースを開放するいづれか他のエンド−酵素が使用され
得る。

【００２１】好ましい態様において、使用される酵素は
、バシラス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）の新規種から得られた
熱安定性プルラナーゼである。このプルラナーゼは、側
鎖に少なくとも２つのグルコース単位が存在する場合、
プルラン及びアミロペクチンにおけるα−１，６−結合
の加水分解を触媒するであろう。プルラナーゼは、α−
１，６結合により結合されるＤ−グルコピラノシルトリ
ホス単位から実質的に成る線状ポリマーである。

【００２２】酵素及び基質の最適濃度は、酵素源、酵素
供給者及び市販のバッチで供給される酵素の濃度に依存
して異なるであろう酵素活性のレベルにより支配される
。本発明の方法は溶液での酵素を使用するが、固体支持
体上に固定された酵素を使用する方法も、本発明の範囲
内である。反応は、ｐＨが分解を通して最適レベルで存
在することを確保するために緩衝液の存在下で進行する
。緩衝液、たとえば酢酸塩、クエン酸塩又は他の弱酸の
塩が許容できる。他の物質も、酵素活性を最適化するた
めに使用され得る。反応は、約３．０〜７．５のｐＨ範
囲で行なわれ、そして好ましい範囲は４．５〜５．５の
間であり、そして最適ｐＨは、温度が６０℃であり、そ
して酵素がバシラスプルラナーゼである場合、５．０で
ある。

【００２３】水性スターチ分散体は、酵素枝切りの間、
約２５〜１００℃の温度で維持されるべきであり、好ま
しい範囲は、５５〜６５℃であり、そして最適温度は、
バシラスプルラナーゼに関して、ｐＨ５．０で６０℃で
ある。しかしながら、より短い処理時間が所望される場
合、６０〜６５℃の温度範囲又はより高い酵素濃度が使
用され得る。他方、スターチから短鎖アミロースを生成
する熱安定性枝切り酵素が選択される場合、より高い温
度が使用され得る。酵素反応の他のパラメーターによく
あることだが、好ましく且つ最適な温度範囲は、他のパ
ラメーター、たとえば基質濃度、ｐＨ及び酵素活性に影
響を及ぼす他の要因の変化に伴って変化し、そして実施
者により決定され得る。

【００２４】酵素処理は、所望する量の短鎖アミロース
が生成されるまで、続けられる。酵素処理の進行は、種
々の方法により測定され得る。すべての臨界的パラメー
ターが特定のスターチ組成物を達成するために確立され
る場合、その処理は、予定された相対的エンドポイント
への進行を可能にされる。エンドポイントは、スターチ
分散体の粘度の変化により、ゲル透過クロマトグラフィ
ーにより、還元基含有率により、沃素反応により又はス
ターチ分子の酵素的枝切りの程度を測定するために当業
界において知られているいづれか他の方法により決定さ
れ得る。

【００２５】好ましい態様において、枝切りのエンドポ
イントは、下記例１に示される漏斗粘度法を用いて、７
２°Ｆ（２２℃）でスターチ分散体の粘度を決定するこ
とによって測定される。その漏斗粘度法は、粘度を測定
するための早く且つ単純な方法であり、ここで標準の大
きさの漏斗を通してスターチスラリーの標準量が流れる
ために必要とされる時間が記録される。

【００２６】第２の好ましい態様においては、スターチ
枝切りの程度は、ゲル透過クロマトグラフィーにより測
定される。スターチをその異なった分子量画分に分離し
た後、短鎖アミロースの百分率が、一部枝切りされたス
ターチの低分子量画分の重量％を計算することによって
決定される。これらの百分率は、枌切り酵素によりアミ
ロペクチンから生成された短鎖アミロースの量にほぼ等
しいことが実施者により理解されるであろう。ゲル透過
クロマトグラフィーにおける実験誤差（たとえば、酵素
又はスターチと共に導入される糖又はデキストラン、酵
素溶液、緩衝液又は他の工程の成分による汚染による）
は、スターチサンプルの％短鎖アミロースよりも５％高
いか又は低い範囲である％低分子量画分をもたらす。

【００２７】特定の適用のために必要とされるスターチ
枝切りの程度は、使用されるスターチのタイプ、いづれ
かの置換基の存在及び性質及びもしあるなら、転換の程
度に依存する。高い百分率の短鎖アミロースは一般的に
、実施者は、適切なスターチを選択でき、そして最少の
実験により、特定の化粧品のために必要な枝切りを決定
することができる。

【００２８】いづれかのアミロペクチン含有スターチが
使用され得るが、酵素枝切りの効果は、スターチのアミ
ロペクチン含有率が上昇するにつれて、より劇的になる
であろう。従って、すべての市販のスターチが本発明に
おいて使用され得るが、約１００％のアミロペクチンを
含むロウ状トウモロコシが好ましい。好ましい態様にお
いては、ロウ状トウモロコシスターチ又はいくつかの他
のロウ状スターチ（たとえばロウ状米又は大麦スターチ
）が枝切りされ、短鎖アミロース１２〜１００重量％及
び好ましくは短鎖アミロース３５〜１００重量％を含ん
で成る混合物を製造するために十分な短鎖アミロースが
生成される。ロウ状スターチの枝切りのこの程度が、水
性スターチ分散体における脂肪様潤滑きめを創造するた
めに好ましい。脂肪様性質は一般的に、％短鎖アミロー
スが上昇するにつれて増強される。転換された、枝切り
されたロウ状スターチ（たとえば５０ＷＦ酸転換された
ロウ状トウモロコシ又はロウ状米）がまた、熱可逆性ゲ
ルを調製し、そして水性スターチ分散体に脂肪様品質を
付与するために好ましい。

【００２９】高い強度のスターチゲルを調製するために
は、短鎖アミロース１０〜４５重量％及び好ましくは短
鎖アミロース１５〜４０重量％を含んで成る部分的に枝
切りされたコーンスターチが好ましい。所望する程度の
スターチ枝切りが達成された後、酵素は不活性化され得
る。プルラナーゼは約７０℃以上の温度で急速に不活性
化され、従って、その反応は、約１５分間、少なくとも
７５℃にスターチ分散体の温度を上げることによって便
利に止められ得る。

【００３０】化粧品における使用が枝切りされたスター
チの精製を必要とする場合、反応の不純物及び副生成物
は、透析、濾過、イオン交換方法、遠心分離又はスター
チの単離及び回収のために当業界において知られている
いづれか他の方法により除去され得る。乾燥されたスタ
ーチが化粧品適用のために所望される場合、スターチは
当業界において知られているいづれかの方法により脱水
され得る。

【００３１】本発明は、短鎖アミロース１５〜１００重
量％を含むスターチブレンドを包含することが理解され
るべきである。従って、本発明は、枝切りされたスター
チ及び他の成分、たとえば化学的に変性されたスターチ
及び他のポリマーのブレンドを包含し、そして酵素がス
ターチを枝切りするために１段階で使用される複数段階
工程を包含する。たとえば、本発明は、複数段階工程及
びスターチブレンドを包含し、ここでスターチは、酵素
的枝切りにゆだねられ、又は短鎖アミロースと共にブレ
ンドされる他に、転換され、誘導体化され、架橋され、
又は変性される。

【００３２】枝切りされたスターチは、いづれかの化粧
品配合物に単独で又はスターチブレンドとして使用され
得る。その化粧品配合物の性質は、本明細書に開示され
るスターチからの適切な枝切りされたスターチの選択を
指図するであろう。好ましい態様において、化粧用ステ
ィック配合物は、短鎖アミロース１５〜１００重量％を
生成するために、酵素的に枝切りされているスターチ１
〜１６重量％；水２〜３５重量％；油、ロウ及び脂肪か
ら成る群から選択された疎水性基材３５〜９０重量％；
乳化剤５〜２０重量％；及び染料、保存剤、香料、風味
剤、遮光剤、不透明剤及び充填剤から選択された１又は
複数の添加剤を含んで成る。

【００３３】もう１つの好ましい態様においては、酵素
的に枝切りされたスターチが、１９９０年１１月１３日
に公開されたアメリカ特許第４，９７０，２２０号（引
用により本明細書に組込まれる）に開示される化粧用組
成物に使用される。次の例は本発明の態様を十分に例示
するであろう。これらの例において、すべての部及び百
分率は乾量基礎により与えられ、そしてすべての温度は
、特にことわらない限り、度Ｃで示される。

【００３４】

【実施例】例１ この例は、本発明の方法による代表的な一部枝切りされ
たスターチの調製を例示する。スターチは、適用可能な
場合、プルラナーゼによるゲル化及び処理の前、転換さ
れ、誘導体化され又は架橋された。スターチを転換する
ために、水１５０部中、スターチ１００部のスラリーを
５２℃に加熱し、塩酸（１．７５％）の示された量を添
加し、そしてその混合物を５２℃で１６時間攪拌した。 加水分解を、アルカリ（３％水酸化ナトリウム溶液）に
より前記混合物を５．５のｐＨに中和することによって
停止した。転換されたスターチを、濾過により回収し、
洗浄し、そして乾燥せしめた。

【００３５】スターチ誘導体化 オクテニルスクシネート誘導体を調製するために、スタ
ーチ１００部を水１５０部中にスラリーし、ｐＨを水酸
化ナトリウムにより７．５に調整し、そして無水オクテ
ニル琥珀酸の指示量を、そのｐＨをアルカリにより７．
５に維持しながら、ゆっくりと添加した。反応は、追加
のアルカリの添加が必要でない場合、完結した。ｐＨを
４．０〜６．５に調整し、そして得られた誘導体を濾過
により回収し、洗浄し、そして乾燥せしめた。

【００３６】アセテート誘導体を調製するために、スタ
ーチ１００部を水１５０部中にスラリーし、３％水酸化
ナトリウム溶液によりｐＨを８．３に調整し、そして上
記アルカリによりｐＨを８．３に維持しながら、指示量
の無水酢酸をゆっくりと添加した。反応は、追加のアル
カリの添加が必要でない場合、完結した。ｐＨを４．０
〜６．５に調整し、そして得られた誘導体を上記のよう
にして回収した。

【００３７】架橋されたスターチを、水１５０部にスタ
ーチ１００部をスラリーし、水酸化ナトリウム０．８部
及び塩化ナトリウム１．０部を添加し、そして次に指示
量のオキシ塩化リンを添加することによって調製した。 そのスラリーを室温で３時間攪拌した。反応が完結され
た場合、ｐＨを酸により５．５に調整した。スターチを
濾過により回収し、洗浄し、そして乾燥せしめた。

【００３８】スターチ枝切り 水性スラリー（２０〜３０％の固形分）を、所望するス
ターチを用いて調製した。その水性スターチスラリーを
約３００°Ｆ（１４９℃）でジェットクックし、スター
チをゲル化せしめた。クックされたスターチ分散体を、
一定の攪拌下で５８〜６０℃で一定温度の槽に配置した
。そのｐＨを３％塩酸により５に調整した。

【００３９】使用されるスターチのタイプ及びそのアミ
ロペクチン含有率に依存して、スターチ１００ｇ当たり
プルラナーゼ０．５〜１０．０モルを、クックされたス
ターチ分散体に添加した。使用されるプルラナーゼ（Ｅ
．Ｃ．３．２．１４１、ブルラン６−グルカノ−ヒドロ
ラーゼ）は、バシラスの新規種により製造される。 この酵素（ＰｒｏｍｏｚｙｍｅＲ　）はデンマークのＮ
ｏｖｏ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉ　Ａ／Ｓから得られた。１．
２５ｇ／ｍｌの溶液におけるＰｒｏｍｏｚｙｍｅの酵素
活性を、２００ＰＵＮ／ｍｌの溶液で標準化する。１Ｐ
ＵＮ（プルラナーゼ　Ｕｎｉｔ　Ｎｏｖｏ）は、標準の
条件下で、プルランを加水分解し、１μモルのグルコー
ス／分に相当する還元力を有する還元炭水化物を生成す
る酵素の量である。ＰＵＮを決定するための方法は、　
Ｎｏｖｏ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉ　Ａ／Ｓから入手できる。

【００４０】従って、コーンスターチを使用するスター
チ分散体において、コーンスターチ１００ｇ当たり１２
５ＰＵＮのプルラナーゼがその分散体に添加された。ロ
ウ状トウモロコシスターチのスラリー（高いアミロペク
チン含有率を有する）に関しては、ロウ状トウモロコシ
スターチ１００ｇ当たり７５０ＰＵＮのプルラナーゼが
分散体に添加された。

【００４１】枌切りの量は、まず漏斗粘度試験により及
び続いて、ゲル透過クロマトグラフィーにより測定され
た。 漏斗粘度測定 １９％固形分で漏斗粘度を測定するために、スターチ（
無水基礎）３８ｇを、温度計を含む２５０ｍｌのビーカ
ー（ステンレス銅）中に入れ、そして蒸留水により合計
重量を２００ｇにした。サンプルを、すべてのかたまり
を溶解するために混合し、そして加熱し又は７２°Ｆ（
２２℃）に冷却した。合計１００ｍｌのクックドスター
チ分散体をメスシリンダーで測定した。次に、オリフィ
スを閉じるために指を用いて、それを目盛を定められた
漏斗中に注いだ。少量がその計量容器中に流れ、すべて
の閉じ込められた空気を除去し、そしてその計量容器に
残存する完全な残りを漏斗中に注ぎ戻した。タイマーを
用いて、１００ｍｌのサンプルが漏斗の先端を通して流
れるのに必要な時間を記録した。

【００４２】漏斗は標準５８°の厚い壁の耐性ガラス漏
斗であり、その先端直径は約９〜１０ｃｍであり、ステ
ムの内径は約０．３８１ｃｍであった。漏斗は、上記方
法を用いて、水１００ｍｌの６秒での流れを可能にする
ように目盛を定められた。 コーンスターチ（苛性アルカリ）漏斗粘度コーンスター
チを用いる場合に生じるスターチの劣化のために、漏斗
粘度測定は、枝切りされたコーンスターチのために次の
ように改良された： １．スターチサンプル重量を１５ｇ（無水基礎）に減じ
； ２．十分な熱水（少なくとも９０℃）をスターチに添加
し、それを全体の重量１５０ｇにし； ３．２５％（ｗ／ｖ）の水酸化ナトリウム溶液１５ｇを
熱いスターチスラリーに添加し；そして４．攪拌しなが
ら、そのスラリーを７２°Ｆ（２２℃）に冷却し、 そして測定を上記のようにして行なった。

【００４３】ゲル透過クロマトグラフィー分析のための
スターチを、０．０３Ｍの硝酸ナトリウムを含むジメチ
ルスルホキシド（“ＤＭＳＯ”）溶液４ｍｌ中にスター
チ５ｍｇをスラリーし、そしてそのスラリーを少なくと
も３０分間８０℃に加熱し、そのスターチを溶解するこ
とによって調製した。サンプル（２００μｌ）を、ＡＬ
Ｃ／ＧＰＣ−１５０Ｃクロマトグラフ（Ｗａｔｅｒｓ　
Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ，　Ｍｉｌｆｏｒｄ，　Ｍａｓｓ
ａｃｈｕｓｅｔｔｓ）〔Ｎｅｌｓｏｎ　３０００　Ｓｅ
ｒｉｅｓ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　Ｄａｔａ　
Ｓｙｓｔｅｍ　及び移動相として０．０３Ｍの硝酸ナト
リウムを含むＤＭＳＯを用いる２つのＰＬゲル混合１０
μｍカラム（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，
Ａｍｈｅｒｓｔ，　Ｍａｓｓａｃｈｕｓｅｔｔｓから得
られた）を備える〕中に注入し、そして１ｍｌ／分の速
度で溶出した。カラムを、デキストラン対照（２，００
０；２０，０００；８０，０００；５００，０００；及
び２，０００，０００の分子量を有し；　Ｐｈａｒｍａ
ｃｉａ　Ｆｉｎｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，　Ｐｉｓｃａ
ｔｗａｙ，　Ｎｅｗ　Ｊｅｒｓｅｙから得られた）を用
いて検量した。％短鎖アミロースを、５００〜２０，０
００の分子量範囲内に得られたピークの相対面積から計
算した。

【００４４】枝切りされたＯＳＡロウ状トウモロコシス
ターチの調製 上記方法を用いて、ＯＳＡスターチ誘導体を、１％無水
オクテニル琥珀酸とロウ状トウモロコシスターチとを反
応せしめることによって調製した。次にスターチをｐＨ
５．０でジェットクックし、２３％のスターチ分散体を
得た。プルラナーゼ（８０ｍｌ）を、攪拌しながら５８
℃でその分散体に添加した。２４時間後、漏斗粘度は１
９％固形分及び７２°Ｆ（２２℃）で３５秒であった。

【００４５】枝切りを、追加の８０ｍｌのプルラナーゼ
を５８℃で添加し、そしてさらに３時間その分散体を攪
拌することによって続けた。プルラナーゼを、分散体を
約８０℃に加熱することによって不活性化した。漏斗粘
度は、１９％固形分及び７２°Ｆ（２２℃）で１２秒で
あった。スターチ分散体を、２００〜２１０℃の入口温
度及び８０〜９０℃の出口温度で噴霧乾燥せしめた。噴
霧乾燥されたスターチを＃４０のメッシュスクリーンを
通してスクリーンした。

【００４６】ＯＳＡロウ状トウモロコシスターチの第２
サンプル（４，０００ｇ）を調製し、そして上記第１サ
ンプルと同じ方法で枝切りし、但し、２０ｍｌのプルラ
ナーゼが１回の添加で使用された。枝切りを２時間続け
た後、漏斗粘度は１０％固形分及び７２°Ｆ（２２℃）
で５０秒であった。このサンプルを、第１サンプルと同
じ方法で噴霧乾燥せしめた。

【００４７】例２ この例は、酵素イソアミラーゼ（グリコーゲン６−グル
カノ−ヒドロラーゼ；Ｅ．Ｃ．３．２．１．６８）を用
いての一部枝切りされたスターチの調製を例示する。ロ
ウ状トウモロコシスターチのクックドされ、２４％の固
形分の水性分散体（２，５００ｇ）を、プソイドモナス
　　アミロデラモサ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ　　　ａ
ｍｙｌｏｄｅｒａｍｏｓａ　）イソアミラーゼ（Ｓｉｇ
ｍａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ，　Ｓｔ．　
Ｌｏｕｉｓ，　Ｍｉｓｓｏｕｒｉ　から得られた）によ
り処理した。このイソアミラーゼ１単位は、基質として
米スターチを用いて１時間で０．１の吸光度（Ａ６１０
　）の上昇を引き起こす。

【００４８】スターチ分散体をｐＨ４．０で４５℃に加
熱し、酵素を添加し、そして混合物を２６時間攪拌した
。 その混合物の一部を取り出し、酵素を不活性化するため
に８０℃に加熱し、そして噴霧乾燥せしめ、そして例１
におけるようにしてスクリーンした。残るスターチ混合
物の部分を合計４３時間、酵素処理し、この時点で、酵
素は不活性化され、そしてスターチを上記のようにして
乾燥せしめ、そしてスクリーンした。

【００４９】イソアミラーゼ加水分解から得られた短鎖
アミロースの量を、ゲル透過クロマトグラフィーにより
測定した。その２６時間サンプルは短鎖アミロース２１
．９％を含み、そして４３時間サンプルは２８．４％を
含んだ。 例３ この例は、本発明のスターチの処理時間、漏斗粘度（又
はＷａｔｅｒ　Ｆｌｕｉｄｉｔｙ）及び％短鎖アミロー
スの間の関係を例示する。

【００５０】例１の部分酵素枝切り方法を、表１に列挙
されるスターチに対して行なった。漏斗粘度及び％短鎖
アミロースを、上記のような方法により測定した。結果
は表１に示される。

【００５１】

【表１】

【００５２】その結果は、反応時間が長くなるにつれて
、％短鎖アミロースが上昇し、そして漏斗粘度が非直線
的に低下することを一般的に示す。従って、１又は複数
回のこれらの測定を用いて、酵素的枝切りの進行を測定
することができる。 例４ この例は、本発明のスターチが水性スターチ分散体にお
いて潤滑性及び脂肪様きめを創造するために使用され得
ることを例示する。

【００５３】ロウ状トウモロコシスターチを、７２°Ｆ
（２２℃）で１０〜１２秒の漏斗粘度及び１０％の固形
分（約５０％の短鎖アミロース）を有するように例１の
方法により部分的に枝切りした。スターチの脂肪様又は
潤滑性質を、蒸留水７５ｇ中に無水スターチ２５ｇを分
散することによって評価した。その分散体を蒸留槽上で
２０分間加熱し、ペトリ皿中に注ぎ、１時間冷蔵に入れ
、そして主観的に評価した。部分的に枝切りされたスタ
ーチゲルを、手のひら上に広げ、そして潤滑性のクリー
ム状感触を有することが観察された。そのゲルは光沢が
あり且つ不透明であった。

【００５４】追加のスターチ及びスターチブレンドを、
水性分散体における脂肪様性質について同じ方法により
試験した。これらのスターチ及びスターチブレンドの試
験結果は下記表２に示される。すべてのサンプル、たと
えば枝切りされたロウ状トウモロコシとタピオカマルト
デキストリン又は転換されたロウ状トウモロコシ又は転
換されたタピオカとのブレンドは、脂肪様性質を示した
。枝切りされたロウ状トウモロコシスターチの短鎖アミ
ロース含有率は、１５〜７５重量％の範囲であった。

【００５５】

【表２】

【００５６】例５ この例は、酵素的に枝切りされたスターチの水性分散体
を用いて口紅配合物の調製を例示する。口紅を、次の配
合表及び方法を用いて調製した。

【００５７】

【表３】

【００５８】スターチを例１の方法により調製した。そ
のスターチを、攪拌しながら、水中に移し、８０℃に加
熱し、そして３０分間維持した。相Ｂの成分を組合し、
そして混合しながら、８０℃に加熱した。両相が完全に
分散された時、相Ｂを、混合しながら相Ａに添加し、そ
して８０℃で３０分間維持した。この配合物を、混合し
ながら４０℃に冷却し、そして相Ｃを添加した。

【００５９】この方法を用いて、一連の口紅サンプルを
、下記表４に示される枝分れされたスターチ及び対照ス
ターチから調製した。サンプルを、次の触質性及び視覚
性について評価した：唇への柔らかな感触、良好な拡散
性質、滑らかなきめ、及び硬質スティック形。

【００６０】口紅を、促進された保存期間をシミュレー
トするために、高温にゆだねた。配合物を調製し、そし
てガラスジャーに密封した。サンプルを４９℃（１２０
°Ｆ）での密封されたオーブンに置き、そして定期的に
試験した。品質評価及び貯蔵試験の結果を、表４に示す
。

【００６１】

【表４】

【００６２】ａ．ＯＳＡはスターチのオクテニル琥珀酸
無水物誘導体であり；Ｑｕａｂ３４２はスターチの３−
クロロ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルドデクチルクロリド誘導体であり；Ｑｕａｂ４２６は
スターチの３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル−Ｎ，
Ｎ，Ｎ−ジメチルナクチデクチルアンモニウムクロリド
であり；そしてオキシ塩化リンは架橋のために使用され
た。すべてのスターチの誘導体化及び転換は例１に示さ
れる方法により行なわれた。 ｂ．これらのスターチは、水性相の高い粘度のために、
１０％で示唆された配合で調製され得なかった。スター
チは５％で導入され、そしてほとんどの酸−転換された
高アミロース（５０％）コーンスターチは調製され得な
かった。

【００６３】酸−転換された高アミロース（５０％）コ
ーンスターチは、４９℃（１２０°Ｆ）で２週間後、相
分離するなめらかな風合の配合物を提供した。 ｃ．％短鎖アミロース。 プルラナーゼにより枝切りされたスターチのみが、所望
する特徴を有する安定した配合物を生成した。２か月後
、枝切りされたスターチ含有配合物は、不安定性の徴候
、すなわち汗のような液滴又は液体分離（相分離を示す
）を示した。また、亀裂又は脱色の徴候は生じなかった
。

【００６４】従って、油中水スティック化粧用組成物の
利用性は、本明細書においては、枝切りされたスターチ
に限定された。他の変性された及び変性されていないス
ターチは、これらの化粧品には許容できなかった。 例６ この例は、酵素的に枝切りされたスターチを用いての種
々の皮膚用ローションの調製を例示する。

【００６５】皮膚用ローションを、次の配合表及び方法
に従って調製した。

【００６６】

【表５】

【００６７】相Ｂにおける成分を混合し、そして８０℃
に加熱した。相Ａの成分を混合し、８０℃に加熱し、そ
して相Ｂに添加した。その配合物を８０℃で１５分間混
合し、３５℃に冷却し、そして相Ｃを添加した。その配
合物を室温に冷却し、そして包装した。その配合物は、
ひじょうに白色で、クリーム状で且つ粘性のものである
が、しかし皮膚にこするには困難であった（すなわち、
皮膚上に多量の薬物をこするには困難であった）。配合
物はハンドローションとしては許容できなかった。配合
部はナイトクリームに典型的な触質性を有した。

【００６８】

【表６】

【００６９】水、ｍｏｎｏｑｕａｔ及びアラントインを
、５０℃に加熱した。Ｃｅｌｑｕａｔ　ＳＣ−２４０を
水中に十分に分散し、そして８０℃に加熱した。プロピ
レングリコール及びスターチをスラリー化し、そして水
相に添加した。相Ｂを混合し、８０℃に加熱し、相Ａを
相Ｂに８０℃で添加し、そして１５分間８０℃で混合し
、３５℃に冷却し、そして相Ｃ及び相Ｄを添加した。そ
の配合物を室温に冷却し、そして包装した。

【００７０】その配合物は初め、皮膚上に湿った感覚を
残したが、しかし絹状の残留物に乾燥した。配合物は、
白色且つクリーム状であり、そして皮膚上に使用される
場合、許容できた。

【００７１】

【表７】

【００７２】Ｃａｒｂｏｐａｌを水中に分散し、そして
８０℃に加熱した。残る相Ｂの成分を添加し、そして十
分に混合した。相Ａを混合し、８０℃に加熱し、そして
相Ｂに添加した。その配合物を８０℃で１５分間混合し
、４０℃に冷却し、そして相Ｃを添加した。配合物を室
温に冷却し、そして包装した。配合物は、べとべとして
なく、且つ非粘着性であり、そして皮膚上に使用される
場合、許容できた。

【００７３】例７ この例は、酵素的に枝切りされたスターチを用いての種
々のエマルジョン含有化粧用組成物の調製を例示する。 化粧用組成物は、次の配合表及び方法に従って調製され
る。

【００７４】

【表８】

【００７５】べとつかないローションの調製は、しなや
かなローションについて例６に示される方法によってで
ある。

【００７６】

【表９】

【００７７】乾燥皮膚用ローションは、べとつかないロ
ーションと同じ方法により調製される。

【００７８】

【表１０】

【００７９】幼児用ローションは、べとつかないローシ
ョンと同じ方法により調製される。

【００８０】

【表１１】

【００８１】保湿性遮光剤配合物は、べとつかないロー
ションと同じ方法により調製される。

【００８２】

【表１２】

【００８３】顔面用マスク剤配合物は、べとつかないロ
ーションと同じ方法により調製される（但し、相Ｃは使
用されない）。

【００８４】

【表１３】

【００８５】洗浄用クリーム配合物は、べとつかないロ
ーションと同じ方法により調製される。

【００８６】

【表１４】

【００８７】この油を含まない配合物は、べとつかない
ローションと同じ方法により調製される（但し、相Ａは
使用されない）。油を含まないエマルジョン様ローショ
ンは、不透明で且つ粘性である。それは、薬理学的に活
性な物質のためのキャリヤー又は基材として使用され得
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　皮膚用ローション、クリーム、化粧用
   スティック、ロールオン保湿剤、ロールオン消臭剤、ス
   ティック消臭剤、口紅、リップ香油、顔面クリーナー、
   化粧用石鹸及び遮光剤から選択されたエマルジョン含有
   化粧用組成物であって、前記エマルジョンが短鎖アミロ
   ース１００重量％までを生成するために、α−１，６−
   Ｄ−グルカノヒドロラーゼによる処理により枝切りされ
   ている酵素的に分解されたスターチ１５〜４０重量の水
   性分散体を含んで成ることを特徴とする組成物。
2. 【請求項２】　　短鎖アミロース１５〜１００重量％ま
   でを生成するために酵素的に枝切りされているスターチ
   １〜１６重量％；水２〜３５重量％；油、ロウ及び脂肪
   から選択された疎水性基材３５〜９０重量％；乳化剤５
   〜２０重量％；及び染料、保存剤、香料、風味剤、遮光
   剤、不透明剤及び充填剤から選択された１又は複数の添
   加剤を含んで成る化粧用スティック組成物。
3. 【請求項３】　　化粧用スティック組成物を配合するた
   めの方法であって： ａ）１５〜４０重量％の固形分で水性溶媒中に酵素的に
   枝切りされたスターチを分散し； ｂ）その分散されたスターチを７０〜１００℃に加熱し
   ； ｃ）少なくとも１つの疎水性成分及び少なくとも１つの
   乳化剤を含んで成る疎水性相を前記分散されたスターチ
   に７０〜１００℃で添加し； ｄ）エマルジョンを供給するために前記疎水性相中に前
   記分散されたスターチをブレンドし；そしてｅ）前記エ
   マルジョンから化粧用スティックを形成する（それによ
   って、エマルジョンは均質になり、そして化粧用スティ
   ック組成物が安定する）ことを含んで成る方法。
4. 【請求項４】　　油を含まない化粧用組成物であって、
   短鎖アミロース１００重量％までを生成するためにα−
   １，６−Ｄ−グルカノヒドロラーゼによる処理により枝
   切りされている酵素的に分解されたスターチ１５〜４０
   重量％；乳化剤０．５〜１５重量％；保存剤０．５〜５
   重量％；及び染料、香料、遮光剤、充填剤及び薬理学的
   に活性な物質から選択された１又は複数の添加剤を含ん
   で成る組成物。