JPH0428708A - スケール防止用水処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、ボイラー、熱交換器、凝縮器、配管などの水
系においてスケール生成を防止するために有用な水処理
剤、あるいはセメント、染料、顔料もしくは金属酸化物
などの材料に好適な分散剤を与えることができる新規な
スルホン酸基含有共重合体の製造方法に関する。

［従来の技術］ 従来より、ボイラー、熱交換器、凝縮器、配管などにお
ける水と接触する金属表面の腐蝕やスケールの生成を防
止する目的で、水処理剤として重合リン酸塩、カルボン
酸系高分子化合物塩やスルホン酸系高分子化合物塩が使
用されている。

しかしながら、重合リン酸は有効ではあるが、いろいろ
な二次的障害が生ずることが問題視されている。例えば
、正リン酸に容易に加水分解されるため、スケール抑制
力に永続性がなく、またリンを含む排水によって湖沼の
富栄養化の問題が生じ、使用量を制限しなければならな
い。

一方、カルボン酸系高分子化合物塩は、金属イオン濃度
が高くなると不溶性塩を形成し、有効に作用しなくなる
。例えば、カルシウムイオンの濃度が高くなると不溶性
塩形成により水が白濁し、沈澱を生ずる恐れもあり、ス
ケール・デポジットを形成することを促進する。

また、スルホン酸系高分子化合物塩は、分散力が優れる
が、キレート化能において劣るため、スケールの主成分
であるカルシウムと錯体を形成し難いという問題点があ
った。さらに、スルホン酸系高分子化合物塩にカルボキ
シル基を導入したものもあるが、スルホニル基、カルボ
キシル基の導入比、化合物の分子量に大きな制約がある
こと、金属イオン濃度の極めて高い領域においては、不
溶性塩を形成し易くなるなどの問題点があった。

一方、近年、固形燃料、セメント、染料および／または
顔料、あるいは金属酸化物などの分散体に分散剤を配合
した分散体組成物が、多々捉案されるようになった。

しかし、あらゆる分散体に対して高濃度の組成物に高い
流動性を与えることものは、未だに見出されていない。

〔発明が解決しようとする課題］ 本発明は、前記従来技術の課題を背景になされたもので
、リンを含まず、かつ金属イオンとも不溶性塩を生じず
、スケール防止効果に優れ、かつその効果が永続する水
処理剤、およびあらゆる分散体に対して高濃度の組成物
に高い流動性を与えることができ、しかも長時間放置し
ても高い流動性を保つことが可能な分散剤として好適な
共重合体の製造方法を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、一般式（１）で表される共役ジエンのスルホ
ン化物（以下「スルホン化物Σという）１モルに対して
、一般式（ＩＩ）で表されるカルホキシル基含有化合物
（以下「カルボキシル基含有化合物」という）０．１〜
２０モルおよび一般式（ＩＩＩ）で表される水酸基含有
化合物（以下「水酸基含有化合物」という）０．１〜１
０モルを共重合することを特徴とするスルホン酸基含有
共重合体の製造方法を提供するものである。

（式中、Ｒ１−Ｒ６は水素原子、炭素数１〜８のアルキ
ル基、炭素数６〜２０のアリール基またはＳＯ３Ｘであ
り、ここでＸは水素原子、金属原子、アンモニウム基も
しくはアミノ基であり、Ｒ〜Ｒ６の少なくとも１つは−
ＳＯ，Ｘである。）〔式中、Ｒ７〜Ｒ１０は同一でも異
なってもよく、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、
（ＣＨ２）、−ＣＯＯＹ　（ここで、Ｙは水素原子、金
属原子、アンモニウム基、アミノ基または炭素数１〜８
のアルキル基、ｎは０またはｌである）から選ばれ、Ｒ
７−Ｒ１０の少なくとも１つは（ＣＨ２）−Ｃ００Ｙで
ある。） 〔式中、ＲＩ　ｌ、　Ｒｌ　４は同一でも異なってもよ
く、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、水酸基、炭
素数１〜８のヒドロキシアルキル基、水酸基またはアル
コール残基で置換されたフェニル基、Ｃ−Ｚ　（ここで
、Ｚはアルコール残基である）ＲＩＳは炭素数１〜８の
ヒドロキシアルキル基である）から選ばれ、Ｒ１〜Ｒ”
の少なくとも１つは水素原子または炭素数１〜８のアル
キル基以外である。］ 本発明に使用される前記一般式（１）で表されるスルホ
ン化物は、共役ジエンを該ジエンの二つの二重結合を残
したまま、スルホン基を導入した化合物である。

前記一般式（Ｉ）において、炭素数１〜８のアルキル基
としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基
など、好ましくはメチル基を、炭素数６〜２０のアリー
ル基としてはフェニル基、トリル基、キシリル基など、
金属原子としてはナトリウム、カルシウムなどを挙げる
ことができる。

前記一般式（Ｉ）で表されるスルホン化物を得るために
使用される共役ジエンとしては、例えば１．３−ブタジ
ェン、１．２−ブタジェン、１゜２−ペンタジェン、１
．３−ペンタジェン、２゜３−ペンタジェン、イソプレ
ン、１．２−へキサジエン、１．３−へキサジエン、１
．４−ヘキサジエン、１．５−へキサジエン、２．３−
ヘキサジエン、２，４−ヘキサジエン、２．３−ジメチ
ル−１，３−ブタジェン、２−エチル−１，３ブタジエ
ン、１．２−へブタジェン、１．３−ヘプタジエン、１
．４−ヘプタジエン、■、５−へブタジェン、■、６−
ヘブタジエン、２，３−へブタジェン、２，５−へブタ
ジェン、３．４−へフタジエン、３．５−へブタジェン
、２−フェニルブタジェンなどのほか、分岐した各種の
ジエン類が挙げられる。これらのうちでは、イソプレン
などが好ましい。これらの共役ジエンは、１種または２
種以上を併用することができる。

一般式（１）で表される共役ジエンのスルホン化物を製
造するには、例えば共役ジエンの二重結合をスルホン化
して製造することができる。

例えば、共役ジエンに三酸化イオウをスルホン化剤とし
て用い、日本化学会扁集、実験化学講座に示されている
ような公知の条件でスルホン化することができる。スル
ホン化物の製造については特開平１−２６３１０３号公
報に詳述されている。

また、前記一般式（■）において、金属原子および炭素
数１〜８のアルキル基としては、前記と同様のものを挙
げることができる。

前記一般式（ＩＩ）で表されるカルボキシル基含有化合
物としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などのモノもしくは
ジカルボン酸、さらにはこれらのエステル類であるアク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチルなと、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸などが挙げられる。

これらのカルボキシル基含有化合物は、１種または２種
以上を併用することができる。

カルボキシル基含有化合物の使用量は、得られる共重合
体の組成比でスルホン化物１モルに対して、通常、０．
０１〜２０モル、水処理剤として使用する場合は好まし
くは０．５〜ｌＯモル、分散剤として使用する場合には
好ましくは１〜２０モルであり、０．０１モル未満では
水処理剤として使用した場合にキレート化能およびスケ
ール防止能が著しく劣り、一方２０モルを超えると分散
力が減少し、高金属イオン濃度領域において不溶性塩を
形成する。

一般式（ＩＩＩ）において、炭素数１〜８で表されるア
ルキル基としては前記と同様のものを挙げることができ
、炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基としてはヒドロ
キシメチル基、ヒドロキシエチル基などを挙げることが
でき、アルコール残基としてはポリエチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリ
コール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ヒドロキシフェノキシエチ
ルアルコールなどの多価アルコール、これらのモノ（メ
タ）アクリレートおよび３価以上のアルコールのジ（メ
タ）アクリレートから活性水素を１つ除去した基などを
挙げることができる。

一般式（１）で表される水酸基含有化合物としては、不
飽和アルコール類、例えばビニルアルコール、アリルア
ルコール、メチルビニルアルコール、エチルビニルアル
コール、ビニルグリコール酸など、アクリル酸エステル
類、例えばヒドロキシメチルアクリレート、ヒドロキシ
エチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート
、ポリエチレングリコールモノアクリレート、ポリプロ
ピレングリコールモノアクリレート、グリセロールモノ
アクリレート、グリセロールジアクリレート、ポリテト
ラメチレングリコールモノアクリレート、ポリテトラメ
チレングリコールジアクリレート、ブタンジオールアク
リレート、ヘキサンジオールアクリレート、ペンタエリ
スリトールモノアクリレート、グリセロールアクリレー
トメタクリレート、ヒドロキシフェノキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシフェノキシプロピルアクリレートな
ど、メタクリル酸エステル類、例えばヒドロキシメチル
メタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒ
ドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノメタクリレート、グリセロールモノメタクリレート、
グリセロールジメタクリレート、ポリテトラメチレング
リコールメタクリレート、ブタンジオールメタクリレー
ト、ヘキサンジオールメタクリレート、ペンタエリスリ
トールメタクリレート、ヒドロキシフェノキシエチルメ
タクリレート、ヒドロキンフェ、ツキジプロピルメタク
リレートなど、マレイン酸エステル類、例えばヒドロキ
シエチルマレート、ヒドロキノ１０ピルマレート、ポリ
エチレングリコールマレート、ポリプロピレンオキシマ
レート、ポリテトラメチレンオキシマレートなど、フマ
ル酸エステル類、例エバヒドロキシエチルフマレート、
ポリエチレングリコールフマレートなど、芳１化合物類
、例えばビニルカテコール、ｐ−ヒドロキシスチレン、
ｐ−ポリエチレングリコールスチレン、ｐ−ポリプロピ
レングリコールスチレンなどを挙げることができる。

これらのうちでは、アリルアルコール、ヒドロキシエチ
ルアクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、グ
リセロールモノアクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、ポリエチレングリコールモノメタクリレート
、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、グリ
セロールモノメタクリレートなどが好ましく、特に一般
式（ＩＩＩ）が−Ｃ−Ｚ　（Ｚは前記と同様である）で
表される基を有するものが好ましい。

水酸基含有化合物の使用量は、得られる共重合体の組成
比でスルホン化物１モルに対して、通常、０．１〜１０
モル、水処理剤として使用場合は好ましくは０．１〜２
モル、分散剤として使用する場合には好ましくは０．１
〜１０モルであり、０．１モル未満では親水性に劣り、
一方１０モルを超えるとキレート化能、分散能が劣るこ
とになる。

なお、本発明において、前記一般式（１）〜（ＩＩＩ）
の化合物を共重合する際、これらの化合物のほかに、こ
れと共重合可能な他の単量体（以下「他の単量体」とい
う）を２０モル％以下程度共重合することも可能である
。

この共重合可能な他の単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐメチルスチレンな
どの芳香族化合物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸グリシジル、メタ
クリル酸グリシジルなどのアクリル酸あるいはメタクリ
ル酸のアルキルエステル類；ブタジェン、イソプレン、
２−クロル−１，３−ブタジェン、■−クロルー１．　
３＝ブタジエンなどの脂肪族共役ジエン；アクリロニト
リル、メタシクロニトリルなどのビニルシアン化合物；
ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリルスル
ホン酸、イソアミレンスルホン酸、スチレンスルホン酸
、２−アクリルアミドプロノぐンスルホン酸、２−ヒド
ロキシ−３−アクリルアミドプロパンスルホン酸、２−
アクリル酸エチルスルホン酸および／またはこれらの化
合物のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属、アンモ
ニウムまたはアミン塩類；塩化ビニル、塩化ビニリデン
、ビニルメチルエチルケトン、ビニルメチルエーテル、
酢酸ビニル、ギ酸ビニル、アリルアセテート、メタアリ
ルアセテート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリノしアミド＼アクロレインなどが使
用される。

本発明において、前記一般式（１）〜（［［［）で表さ
れる化合物は、例えば水あるいは有機溶媒の存在下に、
ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤などを使用してラジカ
ル重合する。

ここで、ラジカル重合に使用される重合用有機溶媒とし
ては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパツー
ルなどのアルコール類；キシレン、トルエン、ベンゼン
などの芳香族炭化水素ｔブタン、ペンタン、ヘキサン、
シクロヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素を挙げ
ることができる。

これらの重合用溶媒のなかでは、水またはメタノールが
好ましい。

ラジカル重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸
ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩系開始
剤；過酸化水素などの無機系開始剤：クメンハイドロパ
ーオキサイド、イソプロピルベンゼンハイドロバーオキ
サイド、パラメンタンハイドロパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイドなどの有機過酸化物：あるいはアゾ
ビスイソブチロニトリルなどのアゾ系開始剤で代表され
る有機系開始剤を挙げることができる。

このラジカル重合開始剤の使用量は、単量体〔（Ｉ）〜
（ＩＩＩ）で表される化合物および必要に応して使用さ
れる他の単量体〕の総計量１００重量部に対して、好ま
しくは０．０１〜１０重量部、特に好ましくは０．１〜
５重量部である。

連鎖移動剤としては、Ｌ−ドデシルメルカプタン、オク
チルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、オ
クチルメルカプタン、ｔ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−
へキシルメルカプタンなどのメルカプタン類；、臭化エ
チレンなどのハロゲン系化合物、９．１０−ジヒドロア
ントラセン、１．４−シクロへキサジエン、１．４−ジ
ヒドロアントラセンなどの炭化水素類、２，５−ジヒド
ロフランなどのへテロ環化合物、α−メチルスチレンダ
イマー、キサントゲンジスルフィドなどが挙げられ、通
常、単量体の総計量 １００重量部に対して０．００１〜ＩＯ重量部程度使用
される。また、分子量の調節を目的に、ビニルスルホン
酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸もしくはこ
れらの塩を、単量体総計量１００重量部に対して、０．
Ｏ１〜５０重量部程度使用される。

なお、ラジカル重合を促進させるために、例えばピロ重
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナト
リウム、硫酸第一鉄、グルコース、ホルムアルデヒドナ
トリウムスルホキシレート、Ｌ−アスコルビン酸および
その塩、亜硫酸水素ナトリウムなどの還元剤；グリシン
、アラニン、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムなどの
キレート剖を併用することもできる。

ラジカル重合に際しては、前記ラジカル開始剤、連鎖移
動剤などのほかに、必要に応じて各種電解質、ｐＨ調整
剤などを併用し、単量体の総計量で１００重量部に対し
て水５０〜１．０００重量部、あるいは有機溶媒５０〜
１，０００重量部と、前記ラジカル開始剤、連鎖移動剤
などを前記範囲内の量で使用して、重合温度−５０〜＋
２００°Ｃ１好ましくはＯ〜＋１５０°Ｃ１特に好まし
くは＋５〜＋８０℃、重合時間０．１〜４０時間の重合
条件下でラジカル重合される。

前記単量体の添加方法は特に制限されるものではなく、
−括添加法、連続添加法あるいは分割添加法などの任意
の方法が採用される。

なお、得られる３元共重合体であるスルホン酸基含有共
重合体の最終的な重合転化率は、１０％以上、特に３０
％以上であることが好ましい。

また、以上の重合方法は、前述のラジカル重合に限定さ
れるものではなく、従来公知のアニオン重合によっても
、目的とするスルホン酸基含有共重合体を得ることがで
きる。

このようにして得られるスルホン酸基含有共重合体は、
下記一般式（ＩＶ）〜（ＶＩ）で表される繰り返し構造
単位を有する。

Ｒ’　　−Ｃ−Ｒ” ｈ 〔一般式（ＩＶ） において、 〜Ｒ６ は、 前記− 殺伐（１）に同じ。

〕 〔一般式 ％式％ 殺伐（ｎ） に同じ。

〕 〔一般式 ％式％ 殺伐 （ＩＩＩ） に同じ。

〕 このようにして得られるスルホン酸基含有共重合体のポ
リスチレンスルホン酸ナトリウム換算重量平均分子量は
、通常、５００〜 １．０００，０００、好ましくは１，０００〜５００、
ＯＯ’Ｏであり、５００未満ではキレート化能、分散力
が著しく劣り、一方 １．０００，０００を超えると水溶解性が低減する。ま
た、水処理剤として使用する場合には、３．０００〜１
０，０００、特に５，０００〜３０．０００が好ましい
。

このようにして得られるスルホン酸基含有共重合体は、
イオン交換法あるいは中和反応などにより酸型またはア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アミン
などの塩に相互に交換することができる。

なお、本発明により製造されるスルホン酸基含有共重合
体の構造は、赤外線吸収スペクトルによってスルホン酸
基の吸収より確認でき、これらの組成比は電位差、電導
度などの酸・アルカリ滴定により知ることができる。ま
た、核磁気共鳴スペクトルによりアルキル基やオレフィ
ン性水素などの存在によってその構造を確認することが
できる。

次に、本発明により製造されるスルホン酸基含有共重合
体は、水処理剤として有用である。

この水処理剤は、従来と同様に対象水系に一時に、また
は間欠もしくは連続的に注入することができる。

水処理剤の添加量は、水系により変わるが、通常、０．
１〜１１００ＰＰ、好ましくは１〜５０ｐｐｍで充分に
スケール防止効果を発揮する。

本発明により製造されるスルホン酸基含有共重合体を用
いた水処理剤のスケール防止効果は、リン酸力ルンウム
スケール、炭酸カルシウムスケル、リン酸亜鉛スケール
、ホスホン酸亜鉛スケール、シリカスケールなどに対し
効果があるほか、金属腐食防止剤、配管の洗浄剤、スラ
イム堆積防止剤、高分子凝集剤として、生活排水、バル
プ工業、製鉄業などの産業排水の処理剤としても効果が
ある。

なお、使用に際し、さらに必要に応じて公知の水処理剤
（スケール防止剤）や金属腐蝕防止剤、アルカリ剤、ス
ライム防止剤、殺菌剤などを配合することができる。

公知の水処理剤としては、ポリアクリル酸塩、ポリアク
リルアミドの部分加水分解物、マレイン酸系重合体、イ
タコン酸重合体、ヒドロキシエチルメタクリレートを含
むアクリル酸系共重合体など、金属腐蝕防止剤としては
、オキシカルボン酸類、チアゾール類、トリアゾール類
、アミン類、ヒドロキサム酸類などがそれぞれ例示され
る。

また、スライム防止剤としては、塩素ガス、次亜塩素酸
カルシウム、次亜塩素酸ナトリウム、塩化イソシアヌル
酸ナトリウムなどの塩素剤や、第４級アンモニウム塩、
臭素系薬剤、有機チ・ン素イオウ系薬剖などが例示され
、必要に応じてリン酸塩やホスホン酸塩などのリン酸系
水処理剤や防蝕剤と配合してもよい。

次に、本発明により製造されるスルホン酸基含有共重合
体を用いた分散剤は、前記スルホン酸基含有共重合体を
有効成分とするものであり、従来と同様に水および分散
体からなる水系分散体組成物中に含有させることによっ
て、該組成物の分散安定性を高めるものである。

ここで、分散体としては、セメント、染料および／また
は顔料、あるいは金属酸化物などの無機材料を挙げるこ
とができる。分散体として用いられるセメントとしては
、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメン
ト、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランド
セメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、白色鉄ポル
トランドセメントなどの各種ポルトランドセメント；高
炉セメント、シリカセメント、フライアッシュセメント
、アルミナセメント、ソリジット、ケイ酸カルシウムな
どの公知のセメント；あるいはこれらを２種以上組み合
わせてなる混合セメント；このほかこれらのセメントに
石膏などの無機物を混合したセメントなどを挙げること
ができる。

本発明により製造されるスルホン酸基含有共重合体を用
いた分散剤は、これらのセメントを水中に分散させるも
のであり、砂あるいは砂利を含んたモルタルあるいはコ
ンクリートに用いることもできる。また、使用目的に応
じて用いられるセメント混和材料、例えば空気連行剤、
ＡＥ減水剤、急結剤、防水剤、防錆剤、セメント用エマ
ルジョンなどを任意に加えることもできる。

また、このセメント組成物には、従来から知られている
高性能減水剤、流動化剤、例えばナフタレンスルホン酸
縮合物、メラミンスルホン酸縮合物、リグニンスルホン
酸などと組み合わせて用いることもできる。

セメント組成物に用いる分散剤の使用量は、その使用目
的やセメントの種類、配合量などによって種々変化させ
ることができるため、−ｉ的に決定できないが、通常、
セメントに対して０．００２〜５重量％、好ましくは０
．０５〜２重量％用いると、骨材の分離、ブリージング
の少ないセメント組成物が得られる。

また、セメントに加えられる水は、硬化後の組成物の物
性面などから決定され、特に限定されるものではないが
、通常、セメント１００重量部に対して２０〜８０重量
部、好ましくは２５〜６０重量部加えられ、水の量にか
かわらず、本発明の分散剤は水へセメントを高変に分散
させることができる。

なお、セメント組成物において、モルタルまたはコンク
リートとして使用される場合、セメントに砂または砂利
が加えられた骨材／セメント比は、使用目的によって種
々変化させられるため、一義的に決定できないが、通常
、１ボあたり１５０ｋｇ以上のセメントが使用される。

セメント組成物を調製するには、セメント、水あるいは
必要に応して加えられる砂、砂利を混練りしたのち、硬
化する以前に前記分散剤を添加し、さらに撹拌する方法
（後添加方式）、セメント、水および必要に応して加え
られる砂、砂利と同時に分散剤を添加して、混練りする
方法（同時添加方式）により製造することができる。こ
のとき、公知のセメント混和材料を必要に応じて加えて
もよい。このようにして得られるセメント組成物は、通
常の養生により硬化させることができる。

また、蒸気養生、遠心成形して高強度のセメント二次製
品を製造することもできる。

このセメント組成物は、前記分散剤が添加されているこ
とに特徴を有し、同一配合で本発明の分散剤を添加した
ものは、極めて高い流動性が得られるため作業性が著し
く改善され、一方法動性を同一にすると、本発明の分散
剤を添加したものは、水／セメント比を低下させること
ができるため、高強度でひび割れの少ないセメント組成
物を製造することができる。

従って、このセメント組成物は、高い作業性、高品質を
要求される多くの用途に使用でき、コンクリートにおい
ては人工軽量コンクリート、膨張コンクリート、水蜜コ
ンクリート、遮蔽用コンクリート、暑中コンクリート、
寒中コンクリート、プレストコンクリート、プレキャス
トコンクリート、舗装コンクリート、ダムコンクリート
、海水の作用を受けるコンクリート、海砂を用いるコン
クリート、スライディングフオーム工法を用いるコンク
リート、打放し仕上げを行うコンクリート、タイル打ち
込み仕上げを行うコンクリート、流動化コンクリートな
どに応用される。

また、本発明の分散体に使用される染料および／または
顔料としては、ジおよびトリアリルメタン染料、ビニロ
ン染料、ローダミン染料、アクリジン染料、サフラニン
染料、オキサジン染料、キノリン染料、チアゾール染料
、塩基性のアブ染料、アゾメチン染料およびポリメチン
またはアゾポリメチン染料、塩基性のアントラキノン染
料、キノフタロン染料、フタロシアニン染料などの塩基
性染料、酸性染料、含クロム染料、クロム染料、分散染
料などの染料；群青、カドミウムイエローベンガラ、ク
ロムイエロー、鉛白、チタン白、カーボンブラックなど
の無機顔料；アゾ系、トリフェニルメタン系、キノリン
系、アントラキノン系、フタロシアン系などの有機顔料
などが挙げられる。

染料および／または顔料組成物の場合、前記分散剤は、
必要に応じて前記界面活性剤などの添加剤などと併用し
て特に限定されないが、染料および／または顔料濃度ｏ
、ｏｉ〜５０重量％、好ましくは０．１〜４０重量％の
組成物に添加される。

分散剤の添加量は、組成物全量に対して、通常、０．０
１〜５０重量％でよいが、作業性および経済性の観点か
ら０．１〜３０重量％が好ましい。

なお、この染料および／または顔料組成物の製造方法は
特に限定されず、所望の方法で分散剤、染料および／ま
たは顔料、ならびに水を混合することからなる。例えば
、顔料をあらかしめ乾式で粉砕したのち、分散剤を溶か
した水？′＠液中に混合する方法、スラリーを作ったの
ち、分散剤を添加する方法、ミル中に顔料、水、分散剤
を加えて、顔料を粉砕しながら混合する方法など、任意
の方法が実施できる。

この染料および／または顔料組成物は、分散性が優れて
いるとともに、例えば塩基性染料組成物の場合、水溶性
塩基性染料の陽イオンと陰イオン型分散剤の陰イオンと
が比較的強固な結合力を有し、難溶性錯塩を形成してお
り、通常の温度では従来の塩基性染料のようなイオン解
離をしない。

従って、塩基性染料染料の粉末および液状品にみられる
ような人体ならびに各種の器物に対する汚染、付着は全
くみられず、また比較的安定な錯塩の形成により、いわ
ゆる経時変化は極めて少ない。また、この塩基性染料組
成物は、前記のように難溶性錯塩を形成し、これが過剰
の陰イオン分散剤の力で微細に分散化されているが、染
浴中では温度の上昇とともに徐々にこの錯塩が分解され
、基体の塩基性染料のみが繊維に吸着されるため、著し
く均染性が良好であるので、一般に使用されている均染
剤を必ずしも必要としない。また、この塩基性染料組成
物は、塩基性染料が錯体を形成しやすいため、一般に塩
基性染料と一緒に使用できない染料、例えば酸性、分散
または直接染料との複合染色も可能であり、かつｐＨに
も安定で中性染色が可能であるという大きな特徴を有し
ている。さらに、本発明の分散剤を含有する染料または
顔料は、色が鮮やかであり、均染性がよい。

さらに、分散体として使用される金属酸化物としては、
周期律表第■〜■族、好ましくは周期律表第■、■およ
び■族の水に不溶もしくは難溶性の金属酸化物であり、
この好ましい具体例を示せば、Ｆｅｄ、Ｆｅ２Ｏ，、Ｍ
ｎ０１ＺｎＯ。

Ｃｏｏ、Ｎｉ０１Ａｌｚ　０３　、Ｓ　ｉＯｚ　、Ｍｇ
Ｏ５ＣａＯなどの単品または混合物などであり、特にＭ
’　０　・Ｆｅｚ　ｏ３　（ここで、Ｍ′は２価金属で
、例えばＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、、Ｃｕ、Ｚｎなど）
で表されるフェライトが好適なものとして挙げられる。

また、この金属酸化物のほかに、チッ化ケイ素や炭化ケ
イ素などのケイ素化合物の分散にも好ましい。

金属酸化物の粒径としては特に制限はないが、好ましく
は０．０１〜５００μｍ、さらに好ましくは０．０１〜
３０ｔ！ｍ、特に好ましくは０．　１〜１０μｍである
。

この金属酸化物の濃度は、分散剤の添加によって高める
ことができるが、通常、金属酸化物組成物全体に対して
５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８５重量％の範囲
である。

分散剤の添加量は、金属酸化物の種類および粒径にもよ
るが、該金属酸化物に対して０．０１〜１０重量％、好
ましくはＯ２１〜５重量％であり、０．０１重量％未満
では組成物の粘度低下が充分でなく、一方１０重量％を
超えても粘度低下効果が比例的に大とならず、しかも得
られる成形品の特性を低下させる恐れもある。

金属酸化物組成物は、前記分散剤、金属酸化物および水
を必須成分とし、これに必要に応じて前記界面活性剤、
添加剤、さらにバインダーなどの第３成分を含有してな
るが、その調製方法としては、分散剤水溶液中に金属酸
化物粉末を加えて撹拌する方法、あるいは金属酸化物粉
末に少量の水を加えてケーキ状とし、これに分散剤の水
溶液を加えて撹拌する方法などが挙げられる。

この金属酸化物組成物は、粘度を低下させることができ
、従って高濃度のスラリー組成物が得られ、最終成形品
の特性、例えばフェライトの場合、磁気特性を悪化させ
ることがない。また、この金属酸化物組成物は、バイン
ダーなどの添加剤と相溶性があり、プレス成形する際の
充填性も良好であるという作用効果を奏する。このため
、この金属酸化物組成物は、例えばアルミナなどのセラ
ミックス素材の粉末スラリーの場合には、そのままであ
るいは処理をして、成形、焼結して磁芯の成形や磁気テ
ープの製造に好適に利用することができる。

なお、本発明により製造されるスルホン酸基含有共重合
体は、固形燃料の分散剤としても使用することができる
。

ここで、固形燃料としては、石炭、石油コークス、ピッ
チ、および木炭である。このうち、石炭は、褐炭、亜瀝
青炭、瀝青炭、無煙炭などいずれであってもよく、また
これらをクリーン化した石炭でもよく特に制限はない。

石油コークスは、石油精製の際に蒸留による重質残留と
して得られるアスファルト、ピンチなどをさらに高温で
熱分解して分解油を留出させた残留コークスのことであ
り、一般に無機質を含有する石炭に比較すると掻めて水
に濡れ難いものである。ピンチは、石油蒸留の際の重質
残留物および石炭乾留により得られるタールを蒸留し油
分を残した重質残留物であり、その軟化点は５０〜１８
０°Ｃのものが好ましく、５０℃より低いと粉砕が困難
である。ピンチは、石炭に較べると灰分および水分を殆
ど含まず高発熱量のスラリー燃料にすることができる。

これらの固形燃料の粒度は、粉末であればどのような粒
度であってもよいが、現在、火力発電所で燃焼される微
粉炭は、２００メンシュパス分７０重量％以上のもので
あるから、この粒度が一応の目安となる。しかし、本発
明の分散剤は、粒度および固形燃料の種類によって影響
されるものではなく、どのような固形燃料粉末に対して
も優れた効果を発揮する。

固形燃料組成物の場合、前記分散剤は、必要に応して後
記する界面活性剤、添加剤などと併用して特に限定され
ないが、固形燃料濃度５０〜８０重量％、好ましくは６
０〜７５重量％の固形燃料組成物に添加される。

分散剤の添加量が大きくなるほど、固形燃料組成物の粘
度は低下するため、所望の粘度に応した添加量を選ぶこ
とができ、組成物全量に対して、通常、０．０１〜１０
重量％でよいか、作業性および経済性の観点から０．０
５〜１重塗％か好ましい。

なお、この固形燃料組成物には、必要に応してノニオン
系あるいはアニオン系界面活性剤が併用される。

ノニオン性界面活性剤としては、例えばアルキルポリエ
ーテルアルコール、アルキルアリルポリエーテルアルコ
ール、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリアルキレンオ
キサイドブロック共重合体などがあり、それらを配合し
たエチレンオキサイド系、ジェタノールアミン系、アン
ヒドロソルビトール系、グリコシド系、グルコンアミド
系、グリセリン系、グリシドール系などの市販の製品を
分散剤あるいは粒子の湿潤剤として用いることができる
。なかでも、アルキルフェノール、アルキルフェノール
のホルマリン縮合物にエチレンオキサイドおよび／また
はプロピレンオキサイドなどの酸化アルキレンを付加し
て得られるポリエーテル化合物が好ましい。このうち、
酸化アルキレンの付加モル数が４〜８００モルのものが
好ましく、２０〜６００モルがさらに好ましく、５０〜
３００モルのものが特に好ましい。

アニオン性界面活性剤としては、例えばドデシルベンゼ
ンスルホン酸塩、オレイン酸塩、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、リグニンスル
ホン酸塩、アルコールエトキシサルフエイト、第２級ア
ルカンスルホネートα−オレフィンスルホン酸、タモー
ルなどがあり、それらを配合したカルボン酸系、硫酸エ
ステル系スルホン酸系、燐酸エステル系、アルキルアリ
ルスルホネート系などの市販の製品を分散剤あるいは湿
潤剤として用いることができる。

なかでも、アニオン系界面活性剤としては、例えばアル
キルベンゼンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ア
ルキルナフタレンスルホン酸塩およびそれらのホルマリ
ン縮合物、スチレンスルホン酸塩およびその重合体、α
−オレフィンスルホン酸塩およびその重合体、オレイン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、トリポリリン酸塩
、ヘキサメタリン酸、ピロリン酸、ホスホン酸などであ
る。

固形燃料組成物中には、そのほかさらにキサンタンガム
、グアーガムなどの天然高分子、あるいはカルボキシメ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの変
性セルロース誘導体、あるいはモンモリロナイト、カオ
リン、ヘントナイトなどの粘土鉱物などの増粘剤を併用
することによってさらに優れた安定性が得られる場合が
ある。

添加剤としては、例えば固形燃料中の灰分に含まれる多
価金属トランプ用のキレート剤、テトラポリ燐酸カリウ
ム、クエン酸ソーダ、グルコン酸ソーダ、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリカルボン酸などがある。また、発泡を抑
えるために消泡剤を添加することもできる。消泡剤とし
ては、例えばシリコンエマルジョンなどが用いられる。

冬期の凍結を防止するため、凝固点降下剤を添加するこ
とも可能である。凝固点降下剤としては、例えばエチレ
ングリコールなどの低級アルコールまたは多価アルコー
ルなどが用いられる。

なお、固形燃料組成物の製造方法は、特に限定されず、
所望の方法で分散剤、固形燃料および水を混合すること
からなる。例えば、固形燃料をあらかじめ乾式で粉砕し
たのち、分散剤を溶かした水溶液中に混合する方法、ス
ラリーを作ったのち、分散剤を添加する方法、ミル中に
固形燃料、水、分散剤を加えて、該燃料を粉砕しながら
混合する方法など、任意の方法が実施できる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

なお、実施例中、％および部は、特に断らない限り重量
基準である。

実施例１ 内容積５００ｄの四つロフラスコをチッ素置換したのち
、イソプレンスルホン酸ナトリウム４２．７５ｇ　（０
，２５モル）、アクリル酸３６ｇ　（０，５モル）、ヒ
ドロキシエチルアクリレート８．７ｇ　（０，０７５モ
ル）および蒸留水３２６．６ｇを入れ、５０％の水酸化
ナトリウムでｐＨ４，３に調整したのち、過硫酸カリウ
ム２．４５ｇ（対全単量体３．０％）を入れ、８０℃に
昇温しで５時間反応させた。得られた共重合体水溶液を
室温まで冷却したのち、５０％水酸化ナトリウム溶液で
ｐＨ９，０に調整した。

重合体の転化率は、８５％であった。

ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より分析の結果、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム換
算の重量平均分子量は、１２．０００であった。

また、得られたポリマーをセロチューブ透析により、分
子量１，０００以下の領域を除去したのち、スルホン酸
基とカルボキシル基を滴定法により定量したところ、お
のおの２．５ミリ当量／ｇ、４．８ミリ当量／ｇであっ
た。一方、このポリマーの水酸基量を水酸基価により測
定した結果、０．７４ミリ当量／ｇであった。

実施例２ ヒドロキシエチルアクリレートの添加量を２゜９ｇ　（
０，０２５モル）に変更した以外は、実施例１と同様の
方法で重合した。

得られた共重合体の重量平均分子量は、１５．０００で
あった。

また、実施例１と同様の方法でスルホン酸基、カルボキ
シル基および水酸基量を測定したところ、おのおの２．
８ミリ当量／ｇ、５．５ミリ当量／ｇ、０．２６ミリ当
量／ｇであった。

実施例３ ヒドロキシエチルアクリレートのに代えて、ヒドロキエ
チルシメタクリレート９．７５ｇ（０，０７５モル）に
変更変更した以外は、実施例１と同様の方法で重合した
。得られた共重合体の重量平均分子量は、１１，０００
であった。

また、実施例１と同様の方法でスルホン酸基、カルボキ
シル基および水酸基量を測定したところ、おのおの２．
５ミリ当量／ｇ、４．９ミリ当量／ｇ、０．７５ミリ当
量／ｇであった。

実施例４ アクリル酸の量を７２ｇ（１モル）に変える以外は、実
施例１と同様の方法で重合した。

得られた共重合体の重量平均分子量は、１１．０００で
あった。

また、実施例１と同様の方法でスルホン酸基、カルボキ
シル基および水酸基量を測定したところ、おのおの１．
６ミリ当量／ｇ、３．４ミリ当量／ｇ、０．５１ミリ当
量／ｇであった。

実施例５ 重合条件を蒸留水の量を１６３．３ｇとする以外は、実
施例１と同様の方法で重合した。

得られた共重合体の重量平均分子量は、２５．０００で
あった。

また、実施例１と同様の方法でスルホン酸基、カルボキ
シル基および水酸基量を測定したところ、おのおの実施
例１とほぼ同値であった。

実施例６ 水酸基含有化合物として、ヒドロキシエチルアクリレー
トの代わりに、グリセロールモノメタクリレート（ＧＬ
Ｍ）を使用すること、およびメタリルスルホン酸ナトリ
ウム２．７２ｇ１：七ツマ−の３％）を添加すること以
外は、実施例２と同様の方法で重合した。得られた共重
合体の重量平均分子量は、１２，０００であった。

また、実施例１と同様の方法でスルホン酸基、カルボキ
シル基および水酸基量を測定したところ、おのおの２．
４ミリ当量／ｇ、５．０ミリ当量／′ｇ、１．４ミリ当
量／ｇであった。

実施例７ 水酸基含有化合物として、ヒドロキシエチルアクリレー
トの代わりに、グリセロールモノメタクリレートを使用
する以外は、実施例２と同様の方法で重合した。得られ
た共重合体の重量平均分子量は、１６，０００であった
。

また、実施例１と同様の方法でスルホン酸基、カルボキ
シル基、および水酸基量を測定したところ、おのおの２
．６ミリ当量／ｇ、５．３ミリ当量／ｇ、０．５１ミリ
当量／ｇであった。

実施例８ 水酸基含有化合物として、ヒドロキシエチルアクリレー
トの代わりに、アリルアルコールを使用する以外は、実
施例１と同様の方法で重合した。

得られた共重合体の重量平均分子量は、１１　０００で
あった。

また、実施例１と同様の方法でスルホン酸基、カルボキ
シル基、および水酸基量を測定したところ、おのおの２
．６ミリ当量／ｇ、５．１ミリ当量／ｇ、０，７８ミリ
当量／ｇであった。

実施例９ 水酸基化合物として、ヒドロキシエチルアクリレートの
代わりに、アリルアルコールを使用する以外は、実施例
２と同様の方法で重合した。

得られた共重合体の重量平均分子量は、１２　０００で
あった。

また、実施例１と同様の方法でスルホン酸基、カルボキ
シル基、および水酸基量を測定したところ、おのおの２
．７ミリ当Ｎ／ｇ、５．５ミリ当量／ｇ、０．２６ミリ
当量／ｇであった。

実施例１０ カルボキシル基含有化合物として、アクリル酸をメタク
リル酸に代える以外は、実施例６と同様の方法で重合し
た。得られた共重合体の重量平均分子量は、１２，００
０であった。

また、実施例１と同様の方法でスルホン酸基、カルボキ
シル基、および水酸基量を測定したところ、おのおの２
．３ミリ当量／ｇ、４．６ミリ当量／ｇ、１．４ミリ当
量／ｇであった。

実施例１１ カルボキシル基含有化合物として、アクリル酸をマレイ
ン酸に代える以外は、実施例６と同様の方法で重合した
。得られた共重合体の重量平均分子量は、１０，０００
であった。

また、実施例１と同様の方法でスルホン酸基、カルボキ
シル基、および水酸基量を測定したところ、おのおの１
．８ミリ当量／ｇ、７．３ミリ当量／ｇ、１．１ミリ当
量／ｇであった。

比較例１ ヒドロキシエチルアクリレートを添加しない以外は、実
施例１と同様の方法で重合した。

得られた共重合体の重量平均分子量は、１１　０００で
あった。

また、実施例１と同様の方法でスルホン酸基、カルボキ
シル基を測定したところ、おのおの２．７ミリ当量／’
ｇ、５．５ミリ当量／ｇであった。

比較例２ 市販のポリアクリル酸ナトリウム（東亜合成化学株製、
ＤＩＰＥＸ）を比較例２とする。

比較例３ 無添加のものを比較例３とする。

比較例４ アクリル酸を添加しない以外は、実施例１と同様の方法
で重合した。

得られた共重合体の重量平均分子量は、１２　０００で
あった。

また、実施例１と同様の方法でスルホン酸基、水酸基を
測定したところ、おのおの４．８０ミリ当１／ｇ、１．
４０ミリ当量／ｇであった。

比較例５ アクリル酸およびヒドロキシエチルアクリレートを添加
しない以外は、実施例１と同様の方法で重合した。得ら
れた共重合体の重量平均分子量は、ｔｏ、０００であっ
た。

また、実施例１と同様の方法でスルホン酸基を測定した
ところ、５．７５ミリ当量／ｇであった。

内容１３００ｄの三角フラスコに、スケール防止剤（水
処理剤）、が５ｐｐｍ、リン酸イオン（ＰＯ４３−）が
６ｐｐｍ、カルンウムイオン（Ｃａ”）が１１００ｐｐ
、炭酸イオン（Ｃｏ、”が１．　ＯＯｐ　ｐ　ｍ、亜鉛
イオ７（Ｚｎ”）が３．５ｐｐｍになるように、′？−
留水、スケール防止剤水溶液、オルトリン酸ナトリウム
・１２水塩水溶液、塩化カルシウム・２水塩水／８液、
炭酸水素ナトリウム水溶液および塩化亜鉛を加え、合計
２００ｇとなるように調節した。その後、６０°Ｃの恒
温層に入れ、１５時間加熱し、スケールの発生を促進し
た。

室温にて冷却したのち０．４５μｍメンプランフィルタ
ーでろ過し、ＪＩＳ　　ＫＯＩＯＩのモリブデン青色法
に従ってリンイオンの定量を行った。

なお、水処理剤として市販のポリアクリル酸ナトリウム
を使用したものを比較例２に、また無添加のものを比較
例３に示す。

以上の結果を第１表に示す。

ホスホン　　　ス　−ル 内容積３００ｄの三角フラスコに、スケール防止剤（水
処理剤）が１１０ＰＰ、ホスホン酸（１−ヒドロキシエ
チリデン−１，１−ジホスホン酸、三菱モンサンド化成
■製、ディクスト２０１０）３ｐｐｍ、カルシウムイオ
ン（Ｃａ”°）が３００ｐｐｍ、マグネシウムイオン（
Ｍｇ”）が１５０ｐｐｍ、炭酸イオンＣＣＯ３”−）が
２００ＰＰｍ、亜鉛イオン（Ｚｎ”）が３．５ｐｐｍに
なるように、蒸留水、スケール防止剤水溶液、オルトリ
ン酸ナトリウム・１２水塩水溶液、塩化カルシウム・２
水塩水溶液、塩化マグネシウム水溶液、炭酸水素ナトリ
ウム水溶液、ホスホン酸および亜リン酸亜鉛の水溶液を
加え、合計２００ｇとなるように調節した。その後、５
０°Ｃの恒温層に入れ、１８時間加熱し、スケールの発
生を促進した。

室温にて冷却したのち０．４５μｍメンブランフィルタ
−でろ過し、原子吸光法により残存亜鉛イオンの定量を
行った。結果を第１表に示す。

ゲ！化皺止血鼓■ 内容積３００ｄの三角フラスコに、スケール防止剤（水
処理剤）が１１００ｐｐ、カルシウムイオン（Ｃａ″２
）が１，０００ｐｐｍとなるよう、蒸留水、塩化カルシ
ウムニ水塩水溶液を加え、ホウ酸緩衝液（濃度０．１２
モル／７！のＨ：ＩＰＯ。

−濃度０．０２モル／ｌのＮ　ａｚ　Ｂ４０７　）を１
０ｄ添加し、■規定の水酸化ナトリウムを用い、ｐＨ８
，５に調製し、この調製液を１００１ｄの耐圧ビンに移
し、９０°Ｃで１時間加熱したのち、室温まで冷却し、
分光光度計を用いて３８０ｎｍで吸光度（Ａｂｓ）の測
定を行い、ゲル発生量を比較した。結果を第１表に示す
。

アルミ　での′−ｉ 内容積５００ｄのポリエチレン製カップに、水３６．５
ｇと所定の分散剤（Ｔ−アルミナに対して、０．１％、
０．３％、０．５％）を入れ均一としたのち、γ−アル
ミナ（昭和電工鱒製、ＡＬ１６０３Ｇ−３）を８５ｇ投
入し、ＴＫ調製モミキサーで３．ＯＯＯｒｐｍ／分で５
分間攪拌した。攪拌後のＴ−アルミナ／水スラリーを、
１００ｄのガラス瓶に入れ、３０分間室温で放置したの
ち、Ｂ型粘度計（Ｎｏ、２０−ター、６０ｒｐｍ／分、
１分）で粘度測定を行った。

結果を第２表に示す。

チ　ンでの　　　ｉ・ Ｔ−アルミナでの分散性評価と同し方法で、無機材料を
酸化チタン（石屋産業■製、Ｒ−６８０）とし、水の量
を４５．８ｇにして分散性の評価を行った。結果を第２
表に示す。

カルシウムでの Ｔ−アルミナでの分散性評価と同じ方法で、無機材料を
重炭酸カルシウム（三共製粉■製、ニスカロン＃２００
０）とし、水の量を５６．７ｇにして分散性の評価を行
った。結果を第２表に示す。

〔発明の効果］ 本発明により製造されたスルホン酸基含有共重合体を使
用すると、金属イオン濃度が高い系でも析出を防止し得
るリン系化合物を含まないスケール防止用の水処理剤が
得られる。すなわち、分子内に３種の異なる親水基を持
たせ、これらをバランスさせることによりスケール防止
剤として要求される■キレート化能、■スレッシュホー
ルド効果、■分散能力、■対ゲル化抑制能、を有した極
めて高いスケール防止剤となる。

また、本発明により製造されたスルホン酸基含有共重合
体を分散剤として使用する場合にも、異なる３種の親水
基を有することから、各分散体に応じた最適な親水基の
バランスを取ることが可能となり、高濃度スラリー域に
おいて極めて優れた分散能力を有するものとなる。

特許出願人　　日本合成ゴム株式会社 代理人　　弁理士　　白　井　重　隆

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ）で表される共役ジエンのスルホン
   化物１モルに対して、一般式（II）で表されるカルボキ
   シル基含有化合物０．１〜２０モルおよび一般式（III
   ）で表される水酸基含有化合物０．１〜１０モルを共重
   合することを特徴とするスルホン酸基含有共重合体の製
   造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾６は水素原子、炭素数１〜８のア
   ルキル基、炭素数６〜２０のアリール基または−ＳＯ＿
   ３Ｘであり、ここでＸは水素原子、金属原子、アンモニ
   ウム基もしくはアミノ基であり、Ｒ＾１〜Ｒ＾６の少な
   くとも１つは−ＳＯ＿３Ｘである。）▲数式、化学式、
   表等があります▼ ［式中、Ｒ＾７〜Ｒ＾１＾０は同一でも異なってもよく
   、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、 −（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＣＯＯＹ（ここで、Ｙは水素原子
   、金属原子、アンモニウム基、アミノ基または炭素数１
   〜８のアルキル基、ｎは０または１である）から選ばれ
   、Ｒ＾７〜Ｒ＾１＾０の少なくとも１つは−（ＣＨ＿２
   ）＿ｎ−ＣＯＯＹである。］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１＾１〜Ｒ＾１＾４は同一でも異なっても
   よく、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、水酸基、
   炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基、水酸基またはア
   ルコール残基で置換されたフェニル基、▲数式、化学式
   、表等があります▼ （ここで、Ｚはアルコール残基である）、 ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼（ここで、 Ｒ＾１＾５は炭素数１〜８のヒドロキシアルキル基であ
   る）から選ばれ、Ｒ＾１＾１〜Ｒ＾１＾４の少なくとも
   １つは水素原子または炭素数１〜８のアルキル基以外で
   ある。〕