JPH04282365A - ポリアルキルピペリジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、式Ｉ：

【０００２】

【化１０】

【０００３】［式中、Ｒ１は水素、アルキル基中に炭素
原子１〜４個を有するＣ１〜Ｃ８−アルキル、フェニル
−又はトリルアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アシル、ベンゾイ
ル、アリル、シアノメチル、ヒドロキシエチル、アミノ
エチル、ヒドロキシル又はオキシル遊離基を表わし、Ｒ
２は、式（ａ）：

【０００４】

【化１１】

【０００５】の基、式（ｂ）：

【０００６】

【化１２】

【０００７】の基又は式（ｃ）：

【０００８】

【化１３】

【０００９】の基を表わし、ここでＲ４及びＲ５は、Ｒ
４又はＲ５のうちの少なくとも１個は芳香族であるとい
う条件で、各々水素、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ３〜
Ｃ２２−アルケニル、Ｃ７〜Ｃ２２−フェニル−及びジ
フェニルアルキルを表わし、その際フェニル核はＣ１〜
Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ、フッ素
、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルアミノ又はＣ１
〜Ｃ１２−ジアルキルアミノにより１〜３回置換されて
いてもよく、又はＣ３〜Ｃ１２−シクロアルキル、酸素
又は窒素原子により鎖が中断されており、付加的にヒド
ロキシル基を有してよいＣ３〜Ｃ２２−アルキル、非置
換のフェニル又はＣ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ３〜Ｃ１
２−シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ、塩素
、臭素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１２
−ジアルキルアミノ、フェニル、ベンジル、ヒドロキシ
ル又はシアノによって１〜４回置換されているフェニル
、又は５又は６員の芳香族ヘテロ環を表わし、かつＲ６
は、水素、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２−ア
ルケニル、Ｃ７〜Ｃ２２−フェニル−及びジフェニルア
ルキルを表わし、その際フェニル核はＣ１〜Ｃ１２−ア
ルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ、塩素、臭素、Ｃ１
〜Ｃ１２−アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１２−ジアルキル
アミノ、ヒドロキシル、シアノ又はＣ１〜Ｃ１２−カル
ボアルコキシにより１〜３回置換されていてもよく、又
は非置換の、又はＣ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１
２−アルコキシ、塩素、臭素、フェニル、Ｃ１〜Ｃ１２
−アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１２−ジアルキルアミノ、
ヒドロキシル、シアノ、Ｃ１〜Ｃ１２−カルボニルオキ
シ又はＣ１〜Ｃ１２−カルボアルコキシにより１〜３回
置換されたフェニルを表わし、又はＣ３〜Ｃ１２−シク
ロアルキル、ピリジル又はカルボニルオキシで中断され
ているＣ２〜Ｃ２２−アルキル又は式：

【００１０】

【化１４】

【００１１】の基を表わし、ここでＡは、Ｃ２〜Ｃ２２
−アルキレン、Ｃ８〜Ｃ２２−シクロアルキレン、Ｃ８
〜Ｃ１６−フェニルアルキレン、フェニレン又は鎖が酸
素又は窒素原子又は５又は６員のヘテロ環により中断さ
れているＣ４〜Ｃ３０−アルキレンであり、Ｒ３は、水
素、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ３〜Ｃ２２−アルケニ
ル、Ｃ７〜Ｃ２２−フェニル−及びジフェニルアルキル
を表わし、その際フェニル核はＣ１〜Ｃ１２−アルキル
、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素、Ｃ
１〜Ｃ１２−アルキルアミノ又はＣ１〜Ｃ１２−ジアル
キルアミノにより１〜３回置換されていてもよく、又は
Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル又はビシクロアルキル、
酸素又は窒素原子により中断されており、かつ付加的に
ヒドロキシル基を有してよいＣ４〜Ｃ２２−アルキル、
メチル又はカルボ−Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ基により
１〜３回置換されていてよいフェニル、又はヘテロ環式
基を有するＣ１〜Ｃ２２−アルキルを表わし、又は式：

【００１２】

【化１５】

【００１３】の基を表わし、又はＲ２が基（ａ）である
場合は、式：

【００１４】

【化１６】

【００１５】の基を表わし、又はＲ２が基（ｂ）である
場合は、式：

【００１６】

【化１７】

【００１７】の基を表わし、又はＲ２が基（ｃ）である
場合は、式：

【００１８】

【化１８】

【００１９】の基を表わし、ここでＲ７は水素、Ｃ１〜
Ｃ２２−アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２−アルケニル、Ｃ７〜
Ｃ２２−フェニル−及びジフェニルアルキルであり、こ
こでフェニル核はＣ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１
２−アルコキシ、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル
アミノ、Ｃ１〜Ｃ１２−ジアルキルアミノ、ヒドロキシ
ル、シアノ又はＣ１〜Ｃ１２−カルボアルコキシにより
１〜３回置換されていてもよく、又はＣ１〜Ｃ１２−ア
ルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ、塩素、臭素、フェ
ニル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１２−
ジアルキルアミノ、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ１〜Ｃ１
２−カルボニルオキシ又はＣ１〜Ｃ１２−カルボアルコ
キシにより１〜３回置換されていてもよいフェニル、又
はＣ３〜Ｃ１２−シクロアルキル、ピリジル又はカルボ
ニルオキシによって中断されたＣ２〜Ｃ２２−アルキル
である］の新規のポリアルキルピペリジン誘導体及び化
合物Ｉの互変異性体及び酸付加塩に関する。

【００２０】

【従来の技術】西独特許（ＤＥ−Ａ）第３３０４２６６
号明細書（１）は、式ＩＩ：

【００２１】

【化１９】

【００２２】［式中、Ｒ８〜Ｒ１２は各々水素又は炭化
水素基であり、Ｘ１及びＸ２は各々酸素又は窒素を含有
する架橋基（ｂｒｉｄｇｅ）である］のピペリジン誘導
体に関する。化合物ＩＩは、ポリマー用の安定剤として
推奨される。

【００２３】有機物質、特にプラスチック及び塗料組成
物は、公知のように、特に光の作用により非常にすみや
かに損傷をうける。この損傷は、通常、物質が退色した
り、亀裂を生じたり又は砕けたりすることから明白であ
る。従来使用されたＵＶ吸収体及び安定剤は、有機物質
への光、酸素及び熱による損傷に対し充分な保護を与え
られなかった。

【００２４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、有機
物質を効果的に保護するＵＶ吸収剤及び安定剤を製造す
ることである。

【００２５】

【課題を解決するための手段】この目的は、前記ポリア
ルキルピペリジン誘導体Ｉにより達成されることが判明
した。

【００２６】水素の他に、特にメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ベンジル、β−フェ
ニルエチル、γ−フェニルプロピル、ｏ−、ｍ−又はｐ
−メチルベンジル、アリル、アセチル、プロピオニル、
ブタノイル、ペンタノイル、ベンゾイル、シアノメチル
、β−ヒドロキシエチル、β−アミノエチル及びヒドロ
キシル、及びニトロシルがＲ１に好適である。これらの
うちで、メチル、アセチル、シアノメチル、β−アミノ
エチル及び特に水素が特に有利である。

【００２７】Ｒ２が式（ａ）の基である化合物Ｉは、シ
アノグアニジン誘導体であり、Ｒ２が式（ｂ）の基であ
るものは、ビグアニド誘導体であり、Ｒ２が式（ｃ）の
基であるものはトリアジン誘導体である。

【００２８】Ｒ３の例は、水素の他に次のものである：
−直鎖及び分枝鎖のＣ１〜Ｃ２２−アルキル例えばメチ
ル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−及びｉ−ブチ
ル、ｎ−及びｉ−ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシ
ル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデ
シル、ピバリル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ネオ
ペンチル、４−メチル−２−ペンチル及び２−エチルヘ
キシル； −Ｃ３〜Ｃ２２−アルケニル例えばアリル、ブテニル、
ペンテニル及びオレイル； −Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル例えばシクロプロピル
、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メ
チルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル
、シクロドデシル及びビシクロヘプチル、これらのうち
でシクロペンチル及び特にシクロヘキシルが有利である
；−酸素又は窒素原子により鎖が中断されており、かつ
付加的にヒドロキシル基を有するＣ４〜Ｃ２２−アルキ
ル、例えば−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２
）３Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−（ＣＨ２）３−ＯＣＨ３、−
（ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）２
−Ｏ−（ＣＨ２）２−ＯＨ、−ＣＨ２−（ＣＨ２）２−
ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）２−Ｎ［ＣＨ（
ＣＨ３）２］２、−（ＣＨ２）２−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、 −（ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）２−Ｏ
ＣＨ３及び−（ＣＨ２）２ＯＣＨ２ＣＨ３； −置換又は非置換のＣ７〜Ｃ２２−フェニル−及びジフ
ェニルアルキル例えばベンジル、メトキシベンジル、メ
チルベンジル、エチルベンジル、イソプロピルベンジル
、トリメチルベンジル、フルオルベンジル、クロルベン
ジル、メチレンジオキシベンジル、β−フェニルエチル
、γ−フェニルプロピル及びδ−フェニルブチル、ジメ
チルアミノベンジル、ジフェニルメチル及び１，３−ジ
フェニル−２−プロピル、ここでフェニル上の置換のパ
ターンは、各々ｏ、ｍ又はｐであってよい；−置換又は
非置換のフェニル、例えばフェニル、ｏ−、ｍ−又はｐ
−トリル又はカルボ−Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシにより
置換されたフェニル、例えばｏ−、ｍ−又はｐ−カルボ
メトキシフェニル； −式：

【００２９】

【化２０】

【００３０】の基； −ヘテロ環含有Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、例えば

【００
３１】

【化２１】

【００３２】Ｒ２が（ａ）であれば、Ｒ３は式：

【００
３３】

【化２２】

【００３４】の基であってもよく、Ｒ２が（ｂ）であれ
ば、Ｒ３は式：

【００３５】

【化２３】

【００３６】の基であってもよく、かつＲ２が（ｃ）な
らば、Ｒ３は式：

【００３７】

【化２４】

【００３８】の基であってもよく、ここで最後の式中の
Ｒ７は、式：

【００３９】

【化２５】

【００４０】の基を除いてはＲ６と同じものを表わす。

【００４１】架橋基Ａの好適なものは次のものである：
−Ｃ２〜Ｃ２２−アルキレン及びＣ５〜Ｃ２２−シクロ
アルキレン、例えば−（ＣＨ２）ｐ−ＣＨ２−（ｐ＝１
〜２１）、

【００４２】

【化２６】

【００４３】−Ｃ８〜Ｃ１６−フェニルアルキレン及び
フェニレン、例えば

【００４４】

【化２７】

【００４５】−鎖が酸素又は窒素原子又はヘテロ環によ
り中断されているＣ４〜Ｃ３０−アルキレン、例えば

【
００４６】

【化２８】

【００４７】Ｒ３は、水素、直鎖及び分枝鎖のＣ１〜Ｃ
８−アルキル、シクロヘキシル、ベンジル、フェニル及
び架橋基Ａを介する二重の基、即ちＲ２が（ａ）の時は
、式：

【００４８】

【化２９】

【００４９】の基であり、Ｒ２が（ｂ）の時は、式：

【
００５０】

【化３０】

【００５１】の基であり、Ｒ２が（ｃ）の時は、式：

【
００５２】

【化３１】

【００５３】の基であるのが有利である。

【００５４】架橋基は、有利にＣ２〜Ｃ８−アルキレン
、特に１，２−エチレン、１，４−ブチレン、１，６−
ヘキシレン又は１，８−オクチレン、更に１，４−シク
ロヘキシリデン又はｍ−又はｐ−フェニレンである。

【００５５】Ｒ４及びＲ５の例は、水素の他に次のもの
である： −直鎖及び分枝鎖のＣ１〜Ｃ２２−アルキル、例えばメ
チル、エチル、ｎ−及びｉ−プロピル、ｎ−及びｉ−ブ
チル、ｎ−及びｉ−ペンチル、ヘキシル、オクチル、デ
シル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、ピバリル、３，３−ジメチル−２−ブチル、ネ
オペンチル、４−メチル−２−ペンチル及び２−エチル
ヘキシル； −Ｃ３〜Ｃ２２−アルケニル、例えばアリル、ブテニル
、ペンテニル及びオレイル； −Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル、例えばシクロプロピ
ル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、
メチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチ
ル、シクロドデシル及びビシクロヘプチル、これらのう
ちシクロペンチル及び、特にシクロヘキシルが有利であ
る； −酸素又は窒素原子により鎖が中断されており、付加的
にヒドロキシル基を有してよいＣ３〜Ｃ２２−アルキル
、例えば−（ＣＨ２）３Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）
３Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−（ＣＨ２）３−ＯＣＨ３、−（
ＣＨ２）３−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）２−
Ｏ−（ＣＨ２）２−ＯＨ、−ＣＨ２−（ＣＨ２）２−Ｃ
Ｈ２−Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）２−Ｎ［ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）２］２、−（ＣＨ２）２−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−
（ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）２−ＯＣ
Ｈ３及び−（ＣＨ２）２ＯＣＨ２ＣＨ３；−置換又は非
置換のＣ７〜Ｃ２２−フェニル−及びジフェニルアルキ
ル、例えばベンジル、メトキシベンジル、メチルベンジ
ル、エチルベンジル、イソプロピルベンジル、トリメチ
ルベンジル、フルオルベンジル、クロルベンジル、メチ
レンジオキシベンジル、β−フェニルエチル、γ−フェ
ニルプロピル及びδ−フェニルブチル、ジメチルアミノ
ベンジル、ジフェニルメチル及び１，３−ジフェニル−
２−プロピル、ここでフェニル上の置換パターンは各々
の場合、ｏ、ｍ又はｐであってよい；−フェニル及び置
換フェニル、例えば２−、３−又は４−メチルフェニル
、２−、３−又は４−エチルフェニル、２−、３−又は
４−ｎ−プロピルフェニル、２−、３−又は４−イソ−
プロピルフェニル、２−、３−又は４−ｎ−ブチルフェ
ニル、４−ヘキシルフェニル、４−オクチルフェニル、
４−ドデシルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２
，６−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、
２，４，６−トリメチルフェニル、２，３，５，６−テ
トラメチルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、２
−、３−又は４−メトキシフェニル、２−、３−又は４
−エトキシフェニル、２−、３−又は４−プロポキシフ
ェニル、２−、３−又は４−ブトキシフェニル、４−ヘ
キソキシフェニル、４−オクトキシフェニル、４−ドデ
コキシフェニル、２−、３−又は４−クロロフェニル、
２，３−ジクロロフェニル、２，４−ジクロロフェニル
、２，６−ジクロロフェニル、４−ヒドロキシフェニル
、４−フェニルフェニル、４−ベンジルフェニル、４−
シアノフェニル、４−メチルアミノフェニル、４−ジメ
チルアミノフェニル、４−エチルアミノフェニル、４−
ジエチルアミノフェニル、４−プロピルアミノフェニル
、４−ジプロピルアミノフェニル、４−ブチルアミノフ
ェニル、４−ジブチルアミノフェニル、２−、３−又は
４−ブロムフェニル、３，６−ジエトキシフェニル、３
，６−ジメトキシフェニル、２，４−ジメトキシフェニ
ル、３−クロル−６−メトキシフェニル、２，４，５−
トリメチルフェニル、２，５−ジメトキシフェニル、２
−メトキシ−５−メチルフェニル、３，４−ジメトキシ
フェニル、３，４−ジエトキシフェニル、３，５−ジメ
チルフェニル；−５−又は６−員のヘテロ芳香族基、例
えば２−、３−又は４−ピリジル、２−（４，６−ジメ
チル）ピリジル、２−（３−ヒドロキシ）ピリジル、１
，３，４−チアジアゾール−２−イル、２−チアゾリル
、１，２，４−トリアジン−３−イル、３−ピラゾリル
、２−ピラジニル、又は３−（５−メチル）イソオキサ
ゾリル。

【００５６】Ｒ４及びＲ５のうちの少くとも１個はフェ
ニル、置換フェニル又はヘテロ芳香族基である。

【００５７】有利な態様では、Ｒ４及びＲ５のうちの１
個は、水素、直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ８−アルキル、
シクロヘキシル又はベンジルであり、他方はフェニル、
４−Ｃ１〜Ｃ８−アルキルフェニル、４−Ｃ１〜Ｃ８−
アルコキシフェニル、４−クロルフェニル、４−ヒドロ
キシフェニル又は４−シアノフェニルである。

【００５８】Ｒ６を表わすものの例は、水素の他に次の
ものである： −Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ
−及びｉ−プロピル、ｎ−及びｉ−ブチル、ｎ−及びｉ
−ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、
テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、ピバリル
、ネオペンチル又は２−エチルヘキシル；−Ｃ２〜Ｃ２
２−アルケニル、例えばビニル、アリル、ブテニル、ペ
ンテニル又はオレイル； −Ｃ３〜Ｃ１２−シクロアルキル、例えばシクロプロピ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘ
キシル又はシクロヘプチル、これらのうちシクロペンチ
ル及び特にシクロヘキシルは有利である；−Ｃ７〜Ｃ２
２−フェニル−及びジフェニルアルキル、例えばベンジ
ル、メチルベンジル、β−フェニルエチル、γ−フェニ
ルプロピル、δ−フェニルブチル、カルボエトキシベン
ジル、カルボメトキシベンジル又はエトキシベンジル、
ここでフェニル上の置換パターンは各々の場合、ｏ、ｍ
又はｐであってよい； −フェニル及び置換フェニル、例えば２−、３−又は４
−メチルフェニル、２−、３−又は４−エチルフェニル
、２−、３−又は４−ｎ−プロピルフェニル、２−、３
−又は４−イソ−プロピルフェニル、２−、３−又は４
−ｎ−ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、４−オ
クチルフェニル、４−ドデシルフェニル、２，３−ジメ
チルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、２，４−ジ
メチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、４
−シクロヘキシルフェニル、２−、３−又は４−メトキ
シフェニル、２−、３−又は４−エトキシフェニル、２
−、３−又は４−プロポキシフェニル、２−、３−又は
４−ブトキシフェニル、４−ヘキソキシフェニル、４−
オクトキシフェニル、４−ドデコキシフェニル、２−、
３−又は４−クロルフェニル、２，３−ジクロルフェニ
ル、２，４−ジクロルフェニル、２，６−ジクロルフェ
ニル、４−ヒドロキシフェニル、４−フェニルフェニル
、４−ベンジルフェニル、４−シアノフェニル、４−メ
チルアミノフェニル、４−ジメチルアミノフェニル、４
−エチルアミノフェニル、４−ジエチルアミノフェニル
、４−プロピルアミノフェニル、４−ジプロピルアミノ
フェニル、４−ブチルアミノフェニル、４−ジブチルア
ミノフェニル、２−、３−又は４−ブロムフェニル、３
，６−ジエトキシフェニル、３，６−ジメトキシフェニ
ル、２，４−ジメトキシフェニル、３−クロル−６−メ
トキシフェニル、２，４，５−トリメチルフェニル、２
，５−ジメトキシフェニル、２−メトキシ−５−メチル
フェニル、３，４−ジメトキシフェニル、３，４−ジエ
トキシフェニル、３，５−ジメチルフェニル、３−又は
４−カルボメトキシフェニル、３−又は４−カルボエト
キシフェニル、３−又は４−カルボプロポキシフェニル
、３−又は４−カルボブトキシフェニル、３−又は４−
カルボヘキソキシフェニル、３−又は４−カルボヘプト
キシフェニル、３−又は４−カルボオクトキシフェニル
又は３−又は４−カルボ−２−エチルヘキソキシフェニ
ル； −ピリジル； −カルボニルオキシにより中断されたＣ２〜Ｃ２２−ア
ルキル、例えば式：

【００５９】

【化３２】

【００６０】−式：

【００６１】

【化３３】

【００６２】［式中、架橋基Ａは前記のものを表わす］
の基。

【００６３】Ｒ６を有利に表わすものは、水素、直鎖及
び分枝鎖のＣ１〜Ｃ８−アルキル、フェニル、ベンジル
、シクロヘキシル及び式：

【００６４】

【化３４】

【００６５】の架橋基Ａを介する二重化された基である
。

【００６６】Ｒ２が式（ａ）の基である新規のポリアル
キルピペリジン誘導体は、式ＩＩＩ又はＩＩＩａ：

【０
０６７】

【化３５】

【００６８】のアミンとナトリウムジシアナミドとの常
用反応によって有利に製造することができる。このタイ
プの反応は、例えばＪ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（１９４８
）１６３０〜１６３６（２）中に記載されている。アミ
ンＩＩＩ及びＩＩＩａは、例えば欧州特許（ＥＰ−Ａ）
第３１６５８２号明細書（３）中に記載されている。

【００６９】この反応は、水中及び有機溶剤、有利にア
ルコール、特にｎ−ブタノール又はこれらの混合物中で
実施することができる。反応は通常、酸媒体中、有利に
塩酸中で約６０〜約１５０℃で実施する。

【００７０】置換基及び溶剤に応じて、化合物Ｉａは、
次の平衡式：

【００７１】

【化３６】

【００７２】に従ってある程度まで互変異性化しうる。

【００７３】同様の互変異性の形は、Ｒ２が式（ｂ）の
基であるポリアルキルピペリジン誘導体に関しても可能
である。

【００７４】新規の式Ｉｂのビグアニド誘導体は、有利
に、式：

【００７５】

【化３７】

【００７６】のシアノグアニジンＩａと式ＨＮＲ４Ｒ５
のアミンとの常用反応によって製造することができる。 このタイプの反応は、例えばＦｏｒｔｓｃｈｒ．Ｃｈｅ
ｍ．Ｆｏｒｓｃｈ．１０（１９６８）３７５〜４７２中
の「ザ・ケミストリー・オブ・ビグアニド（Ｔｈｅ　　
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　Ｂｉｇｕａｎｉｄｅｓ
）」という題の概観（４）中に記載されている。

【００７７】反応は、水中及び有機溶剤、有利にアルコ
ール、特にメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール
、イソ−プロパノール、ｎ−ブタノール及びイソ−ブタ
ノール又はこれらの混合物中で実施することができる。 反応は通常、酸媒体中、有利に塩酸中で約６０〜約１５
０℃で実施する。

【００７８】Ｒ２が式（ｃ）の基である新規のポリアル
キルピペリジン誘導体は、有利に、（４）中に記載の式
Ｉｂ：

【００７９】

【化３８】

【００８０】のビグアニドとカルボン酸又は式：Ｒ６−
ＣＯＸ、Ｒ６−ＣＮ、ＸＯＣ−Ａ−ＣＯＸ、ＮＣ−Ａ−
ＣＯＸ又はＮＣ−Ａ−ＣＮ（ここでＸは、ヒドロキシル
、塩素、臭素又はＣ１〜Ｃ４−アルコキシである）のそ
の誘導体との反応によって製造することができる。

【００８１】使用し得るカルボン酸又はそれらの誘導体
は、特に一塩基性又は二塩基性のカルボン酸、例えばギ
酸、酢酸、コハク酸又はアジピン酸、これらのハロゲン
化物、例えば塩化アセチル、塩化イソブチリル、塩化ベ
ンゾイル又は臭化ベンゾイル、これらのエステル、例え
ば酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチル又は酪
酸メチル、イソ酪酸メチル、安息香酸メチル、コハク酸
ジメチル、アジピン酸ジメチル、スベリン酸ジメチル又
はセバシン酸ジメチル及びこれらのニトリル、例えばア
セトニトリル又はスクシノニトリルである。

【００８２】ビグアニドとカルボン酸又はこれらの誘導
体との反応は、水中、有機溶剤中又はこれらの混合物中
でおこり得る。可能な有機溶剤は、アルコール、例えば
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロ
パノール、ｎ−ブタノール、エチレングリコール又はｉ
−ブタノールである。しかしながら、エーテル、例えば
グリコールモノブチルエーテル、グリコールジメチルエ
ーテル及びグリコールジブチルエーテルも好適である。 同様に芳香族炭化水素、例えばベンゼン、トルエン、キ
シレン又はメシチレンを使用することも可能である。１
つの反応成分が液体ならばそれを、例えばカルボン酸エ
ステル例えば酢酸エチル、プロピオン酸メチル又はアジ
ピン酸ジメチル又はカルボン酸例えばギ酸を、溶剤とし
て使用することは、しばしば有利である。

【００８３】この反応は、便宜上、塩基、例えばナトリ
ウムメチレート、ナトリウムエチレート、トリエチルア
ミン、トリブチルアミン、水酸化ナトリウム溶液、水酸
化カリウム溶液、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムの存
在下で実施する。反応は、通常約６０〜約１５０℃で実
施する。

【００８４】トリアジンＩｃ：

【００８５】

【化３９】

【００８６】の多工程製造は、特に有利であり、かつ前
記反応工程を用いて、アミンＩＩＩ又はＩＩＩａから出
発する。

【００８７】Ｒ２が式（ａ）又は（ｂ）の基である新規
のポリアルキルピペリジン誘導体は、主に有機物質用の
安定剤及びＵＶ吸収剤として使用されるトリアジン誘導
体Ｉｃを製造するためのかつ他の電位安定剤及びＵＶ吸
収剤のための有用な中間体である。

【００８８】新規化合物Ｉは、遊離の塩基又は酸付加塩
の形でありうる。好適な陰イオンは、例えば無機酸及び
特に有機カルボン酸及びスルホン酸から誘導される。

【００８９】無機陰イオンの例は、クロリド、ブロミド
、スルフェート、ジシアナミド、メトスルフェート、テ
トラフルオルボレート、ホスフェート及びチオシアネー
トである。

【００９０】好適なカルボキシレート陰イオンの例は、
ホルメート、アセテート、プロピオネート、ヘキサノエ
ート、シクロヘキサンカルボキシレート、ラクテート、
ステアレート、ドデシルベンゾエート、アクリレート、
メタクリレート、シトレート、マロネート又はスクシネ
ート及びＣＯＯＨ基３０００までを有するポリカルボン
酸の陰イオンである。

【００９１】スルホネート陰イオンの例は、ベンゼンス
ルホネート又はトシレートである。

【００９２】Ｒ２が式（ａ）又は（ｃ）の基である新規
のポリアルキルピペリジン誘導体は、光、酸素及び熱の
作用に対して有機物質を安定化させるのに非常に好適で
ある。これらは、金属の効果的な不活性化剤でもある。 これらは安定化させるべき有機物質に、それの製造の前
、間又は後で有機物質の重量の０．０１〜５％、有利に
０．０２〜１％の濃度で添加する。

【００９３】有機物質の例は、化粧品、例えば軟膏及び
ローション、薬剤処方物、例えば丸剤及び坐薬又はプラ
スチック及び塗料組成物用の先駆物質、殊にプラスチッ
ク及び塗料組成物自体である。

【００９４】本発明は、光、酸素及び熱の作用に対して
安定化された有機物質、特にプラスチック及び塗料組成
物にも関し、これは、化合物Ｉａ又はＩｃを前記濃度で
含有する。

【００９５】安定剤又は他の添加剤とポリマーとを混合
するためのすべての慣用の装置及び方法は、新規化合物
Ｉａ又はＩｃと特にプラスチックとを混合するために使
用することができる。

【００９６】新規化合物Ｉａ及びＩｃで安定化された有
機物質は、更に添加剤、例えば酸化防止剤、光安定剤、
金属不活性剤、帯電防止剤、防炎剤、顔料及び充填剤を
含有してもよい。

【００９７】新規化合物の他に添加されうる酸化防止剤
及び光安定剤は、例えば立体障害されたフェノール又は
硫黄−又は燐含有補助安定剤をベースとする化合物であ
る。

【００９８】このタイプのフェノール性酸化防止剤の例
は、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
ｎ−オクタデシルβ−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフ
ェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス［
β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオニルエチル］イソシアヌレート、トリス
（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ｔ−ブチル
ベンジル）イソシアヌレート及びペンタエリトリトール
テトラキス［β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロピオネート］である。

【００９９】好適な燐含有酸化防止剤の例は、トリス（
ノニルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエ
リトリトールジホスファィト、トリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファィト、トリス（２−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェニル）ホスファィト、ビス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジ
ホスファィト及びテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）４，４´−ビフェニレンジホスファィトであ
る。

【０１００】硫黄含有酸化防止剤の例は、ジラウリルチ
オジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネー
ト、ジステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリト
リトールテトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート
）及びペンタエリトリトールテトラキス（β−ヘキシル
チオプロピオネート）である。

【０１０１】新規化合物と一緒に使用できる他の酸化防
止剤及び光安定剤の例は、２−（２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノ
ン、アリールヒドロキシベンゾエート、α−シアンケイ
皮酸誘導体、ベンズイミダゾールカルボキシアニリド、
ニッケル化合物又はオキサニリドである。

【０１０２】新規化合物Ｉａ及びＩｃにより安定化され
得るプラスチックの例は：モノ−及びジオレフィンのポ
リマー、例えば低又は高密度のポリエチレン、ポリプロ
ピレン、線状ポリ−１−ブテン、ポリイソプレン、ポリ
ブタジエン及びモノ−又はジオレフィンのコポリマー又
は前記ポリマーの混合物；他のビニルモノマーを有する
モノ−又はジオレフィンのコポリマー例えばエチレン／
アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキル
メタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポ
リマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー；ポリスチ
レン；スチレン又はα−メチルスチレンとジエン及び／
又はアクリル酸誘導体とのコポリマー例えばスチレン／
ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）、
スチレン／エチルメタクリレート、スチレン／ブタジエ
ン／アクリル酸エチル、スチレン／アクリロニトリル／
メタクリレート、アクリロニトリル／ブタジエン／スチ
レン（ＡＢＳ）又はメチルメタクリレート／ブタジエン
／スチレン（ＭＢＳ）；ハロゲン化ポリマー、例えばポ
リ塩化ビニル、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデ
ン及びこれらのコポリマー；α，β−不飽和酸及びこれ
らの誘導体から誘導されるポリマー、例えばポリアクリ
レート、ポリメタクリレート、ポリアクリルアミド及び
ポリアクリロニトリル；不飽和アルコール及びアミンか
ら誘導されるか又はアクリル酸誘導体又はこれらのアセ
タールから誘導されるポリマー、例えばポリビニルアル
コール及びポリ酢酸ビニル；ポリウレタン、ポリアミド
、ポリ尿素、ポリエステル、ポリカルボネート、ポリス
ルホン、ポリエーテル−スルホン及びポリエーテル−ケ
トンである。

【０１０３】新規化合物Ｉａ及びＩｃは、表面塗装、例
えば工業塗装、特に焼付仕上塗装及び特に自動車の塗装
、有利に二層塗装を安定させるために使用することもで
きる。

【０１０４】新規化合物Ｉａ及びＩｃを、固体又は溶か
した形で塗料組成物に添加することができる。これらが
塗料系中に容易に溶けることは特に有利である。

【０１０５】新規化合物Ｉａ及びＩｃは有利に、ポリア
ミド及びＡＢＳ及びＳＡＮポリマー、特に成形材料を安
定させるために使用する。

【０１０６】他の有利な使用領域は、ポリプロピレン及
びポリアミド、特にこれらの繊維の安定化である。

【０１０７】新規化合物Ｉａ及びＩｃは、慣用型のプラ
スチックと相容性であり、かつ慣用の塗料系中に容易に
可溶である。これらの固有の色は、通常存在しないか又
は無視でき、これらは、プラスチックの処理及び表面塗
装のために通常使用される温度で安定かつ非揮発性であ
り、特にこれらで処理された物質を長時間保護する。

【０１０８】

【実施例】製造例 例１ａ ２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン
５３．４ｇ、ナトリウムジシアナミド５３．４ｇ及び濃
塩酸５４ｇを水１５０ｍｌ中で６０時間還流させた。吸
引濾過し、水及びメタノールで洗浄し、かつ減圧下で乾
燥させると、融点２６６〜２６７℃の無色固体として、
式：

【０１０９】

【化４０】

【０１１０】の化合物８０．１ｇが得られた。

【０１１１】 計算値：　　Ｃ５９．２　　　　Ｈ９．５　　　　Ｎ３
１．４測定値：　　Ｃ５８．７　　　　Ｈ９．４　　　
　Ｎ３１．４例１ｂ ２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン
４２．１ｇ、ナトリウムジシアナミド２６．７ｇ及び濃
塩酸２７ｇをｎ−ブタノール２００ｍｌ中で２０時間還
流させた。冷却後に沈殿物を吸引濾過し、エタノール２
００ｍｌで洗浄し、水３００ｍｌ中で沸騰させ、かつ乾
燥させた。融点２６６〜２６７℃の例１ａの化合物４５
．６ｇが得られた。

【０１１２】例　　２ ４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン１１６．８ｇ、ナトリウムジシアナミド５３
．４ｇ及び濃塩酸５５ｇを水１５０ｍｌ中で８時間沸騰
させた。冷却及び放置後に半結晶状沈殿物が分離した。 水をデカントし、残分を熱エタノール１５０ｍｌ中に入
れ、溶液を濾過し、冷却し、ついで沈殿物を吸引濾過し
た。融点１８８〜１８９℃の無色固体として、式：

【０
１１３】

【化４１】

【０１１４】の化合物６９．１ｇが得られた。

【０１１５】 計算値：　　Ｃ６４．５　　　　Ｈ１０．５　　　　Ｎ
２５．１測定値：　　Ｃ６４．２　　　　Ｈ１０．６　
　　　Ｎ２５．０例　　３ ４−ｎ−ヘキシルアミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン６０．０ｇ、ナトリウムジシアナミド３９
．７ｇ及び濃塩酸２５ｇを水１５０ｍｌ中で１５時間還
流させた。冷却及び水酸化ナトリウム５０％溶液１０ｍ
ｌの添加後に、沈殿物を吸引濾過し、水で洗浄し、かつ
アセトニトリルから再結晶させた。融点１９３〜１９４
℃の無色固体として式：

【０１１６】

【化４２】

【０１１７】の化合物６２ｇが得られた。

【０１１８】 計算値：　　Ｃ６６．４　　　　Ｈ１０．８　　　　Ｎ
２２．８測定値：　　Ｃ６６．４　　　　Ｈ１０．９　
　　　Ｎ２２．９例　　４ ４−ｎ−オクチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン６７．０ｇ、ナトリウムジシアナミド３９
．７ｇ及び濃塩酸２５ｇを水１５０ｍｌ中で１３時間沸
騰させ、例３のようにして後処理をした。融点１７３〜
１７５℃の無色固体として、式：

【０１１９】

【化４３】

【０１２０】の化合物６４ｇが得られた。

【０１２１】 計算値：　　Ｃ６８．０　　　　Ｈ１１．１　　　　Ｎ
２０．９測定値：　　Ｃ６８．０　　　　Ｈ１１．２　
　　　Ｎ２１．１例　　５ ４−シクロヘキシルアミノ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン２３８ｇ、ナトリウムジシアナミド９８
ｇ及び濃塩酸１００ｇを１０．５時間沸騰させた。ナト
リウムジシアナミド９８ｇ及びｎ−ブタノールの添加後
に反応混合物を更に１４時間沸騰させた。冷却後に沈殿
物を水酸化ナトリウム溶液中で撹拌し、吸引濾過しかつ
アセトニトリルから再結晶させた。融点２３０〜２３３
℃の無色固体として、式：

【０１２２】

【化４４】

【０１２３】の化合物１４０ｇが得られた。

【０１２４】 計算値：　　Ｃ６６．８　　　　Ｈ１０．２　　　　Ｎ
２２．９測定値：　　Ｃ６６．７　　　　Ｈ１０．３　
　　　Ｎ２３．３例　　６ Ｎ，Ｎ´−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン７８
．８ｇ、ナトリウムジシアナミド３５．６ｇ及び濃塩酸
４０ｇを水１３０ｍｌ中で４．５時間沸騰させた。ナト
リウムジシアナミド１７ｇ及び濃塩酸２０ｇの添加後に
、反応混合物を更に８．５時間沸騰させた。冷却後に沈
殿物を吸引濾過し、水酸化ナトリウム溶液中で撹拌し、
ついで吸引濾過し、中性になるまで水で洗浄して、ジメ
チルホルムアミドから再結晶させた。融点３０５〜３０
６℃の無色固体として、式：

【０１２５】

【化４５】

【０１２６】の化合物３７ｇが得られた。

【０１２７】 計算値：　　Ｃ６３．６　　　　Ｈ９．９　　　　Ｎ２
６．５測定値：　　Ｃ６３．６　　　　Ｈ９．９　　　
　Ｎ２６．４例　　７ 例１からの２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニルシアノグアニジン３３．５ｇ、ｐ−アニシジン１
８．４ｇ及び濃塩酸２５ｍｌを水１００ｍｌ中で５時間
沸騰させた。溶液を濾過し、濾液を水酸化ナトリウム溶
液を用いてアルカリ性にした。沈殿物を吸引濾過し、乾
燥させ、シクロヘキサンから再結晶させた。融点１３２
〜１３６℃の無色固体として、式：

【０１２８】

【化４６】

【０１２９】の生成物３０ｇが得られた。

【０１３０】例　　８ 例１からの２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニルシアノグアニジン４４．６ｇ、ｐ−クロルアニリ
ン２６．５ｇ及び濃塩酸４０ｇを水１００ｍｌ中で５時
間沸騰させた。冷却後に、溶液を、水酸化ナトリウム溶
液を用いてアルカリ性にした。水相をデカントして、油
状沈殿物を得、残分を、アセトニトリル１５０ｍｌ及び
水４５０ｍｌの混合物中で撹拌した。微結晶状沈殿物を
吸引濾過し、乾燥させかつメチルシクロヘキサンと共に
沸騰させた。融点１５２〜１５５℃の無色固体として、
式：

【０１３１】

【化４７】

【０１３２】の化合物５０ｇが得られた。

【０１３３】例　　９ 例１からの２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニルシアノグアニジン４４．６ｇ、アニリン１８．６
ｇ及び濃塩酸４０ｇを水１００ｍｌ中で３時間沸騰させ
た。氷１００ｇの添加後に、混合物を水酸化ナトリウム
溶液を用いてアルカリ性にし、水１５０ｍｌを添加し、
混合物を３０分間撹拌した。沈殿物を吸引濾過し、水で
洗浄し、乾燥させ、シクロヘキサンと共に沸騰させた。 融点１５３〜１５６℃の無色固体として、式：

【０１３
４】

【化４８】

【０１３５】の化合物２９ｇが得られた。

【０１３６】例１０ 例１からの２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニルシアノグアニジン４４．６ｇ、ｐ−トルイジン２
１．４ｇ及び濃塩酸４０ｇを反応させ、例９のように後
処理をした。トルエンから再結晶させると、融点１５６
〜１５８℃の無色固体として、式：

【０１３７】

【化４９】

【０１３８】の化合物２９ｇが得られた。

【０１３９】例１１ 例１からの２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニルシアノグアニジン１００．３ｇ、ｐ−フェネチジ
ン６１．６ｇ及び濃塩酸９０ｇを反応させ、例９のよう
に後処理した。メチルシクロヘキサンから再結晶させる
と、融点１３６〜１３１℃の無色固体として、式：

【０
１４０】

【化５０】

【０１４１】の化合物５２ｇが得られた。

【０１４２】例１２ 例４からのＮ−オクチル−Ｎ−（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）シアノグアニジン５０ｇ
、ｐ−フェネチジン２０．４ｇ及び濃塩酸２９．８ｇを
水１５０ｍｌ中で６時間沸騰させた。溶液を水酸化ナト
リウム溶液を用いてアルカリ性にし、ジクロルメタンで
振出した。相分離の後に、有機溶剤を水流ポンプ真空下
に除去すると、高粘稠性油状物として、式：

【０１４３
】

【化５１】

【０１４４】の化合物の残分が得られた。

【０１４５】 計算値：　　Ｃ６８．６　　　　Ｈ１０．２　　　　Ｎ
１７．８測定値：　　Ｃ６８．５　　　　Ｈ１０．５　
　　　Ｎ１７．８例１３ 例３からのＮ−ヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジニル）シアノグアニジン４８ｇ
、ｐ−フェネチジン２１．４ｇ及び濃塩酸３１．２ｇを
水１５０ｍｌ中で５．５時間沸騰させた。冷却しながら
混合物を水酸化ナトリウム溶液でアルカリ性にし、水相
をデカントし、残分をトルエン中に溶かした。トルエン
相を水で洗浄し、相分離後にトルエンを水流ポンプ真空
下に除去した。粘稠性残分は、５０ｇの重さであり、か
つ次式：

【０１４６】

【化５２】

【０１４７】の構造を有した。

【０１４８】例１４ 例６からのＮ，Ｎ´−ビス（シアナミジノ）−Ｎ，Ｎ´
−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ニル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン２４ｇ、ｐ−
フェネチジン１２．３５ｇ及び濃塩酸１８ｇを水１２５
ｍｌ中で８．５時間沸騰させた。氷中で冷却しながら、
混合物を水酸化ナトリウム溶液でアルカリ性にし、かつ
沈殿物を吸引濾過し、乾燥させ、活性炭の添加下にメチ
ルシクロヘキサンから再結晶させた。融点９５〜９７℃
の無色固体として、式：

【０１４９】

【化５３】

【０１５０】の化合物２２．６ｇが得られた。

【０１５１】例１５ 例５からのＮ−シクロヘキシル−Ｎ−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジニル）シアノグアニジン
５０ｇ、ｐ−フェネチジン２２．５ｇ及び濃塩酸３３ｇ
を水１５０ｍｌ中で５．５時間沸騰させた。冷却しなが
ら、混合物を水酸化ナトリウム溶液でアルカリ性にし、
ジクロルメタンで振出した。有機相を水流ポンプ真空下
に濃縮させ、残分をアセトニトリルから再結晶させた。 融点１１５〜１１６℃の無色固体として、式：

【０１５
２】

【化５４】

【０１５３】の化合物５８ｇが得られた。

【０１５４】例１６ 例１からの２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニルシアノグアニジン６６．９ｇ、Ｎ−メチルアニリ
ン３２．１ｇ及び濃塩酸６０ｇを水１５０ｍｌ中で７．
５時間沸騰させた。冷却しながら混合物を水酸化ナトリ
ウム溶液を用いて強アルカリ性にし、水相をデカントし
、残分を酢酸エチル中に入れた。有機相を水で洗浄し、
ついで水流ポンプ真空下に濃縮させ、残分をアセトニト
リルから再結晶させた。融点１３５〜１３７℃の無色固
体として、式：

【０１５５】

【化５５】

【０１５６】の化合物４３ｇが得られた。

【０１５７】例１７ 例１からの２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニルシアノグアニジン６６．９ｇ、Ｎ−ブチルアニリ
ン４４．７ｇ及び濃塩酸６０ｇを水１５０ｍｌ中で７．
５時間沸騰させた。混合物を水酸化ナトリウム溶液を用
いて強アルカリ性にした。ジクロルメタンの添加により
沈殿物を分離させ、これを濾別した。更に沈殿物が分離
する場合には、塩化メチレン相を濃縮し、２つの沈殿物
を集めて、活性炭を添加してシクロヘキサンから再結晶
させた。融点６５〜６８℃の無色固体として、式：

【０
１５８】

【化５６】

【０１５９】の生成物６２ｇが得られた。

【０１６０】例１８ 例８からの１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）−５−（ｐ−クロルフェニル）ビグアニ
ド３５ｇ、メタノール性ナトリウムメチレート３０重量
％溶液１８ｇ及びメチルイソブチレート３０．２ｇをト
ルエン１００ｍｌ中で５時間加熱し、その間低沸騰物は
留去された。

【０１６１】沸点が１１０℃に達した後に、水１００ｍ
ｌを添加し、相を熱分離させた。トルエン相を冷却する
と沈殿が生じ、これは吸引濾過し、小量のアセトニトリ
ルで洗浄した。乾燥させると、融点１９０〜１９２℃の
無色固体として式：

【０１６２】

【化５７】

【０１６３】の化合物２９．２ｇが得られた。

【０１６４】 計算値：　　Ｃ６２．６　　　　Ｈ７．７　　　　Ｎ２
０．８　　　　Ｃｌ　８．８測定値：　　Ｃ６２．９　
　　　Ｈ７．８　　　　Ｎ２０．７　　　　Ｃｌ　８．
６例１９ 酢酸エチル１００ｍｌを、内部温度が１０５℃であるよ
うにして、例９と同じ方法で、例１からの２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジニルシアノグアニジン
とｐ−アニシジンとを反応させて製造された１−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−５−
（ｐ−メトキシフェニル）ビグアニド２６ｇ及びトルエ
ン１００ｍｌ中のメタノール性ナトリウムメチレート３
０重量％溶液１９ｇに内部温度１１０℃で添加し、その
間９時間の工程にわたって低沸騰物を留去した。例１８
のようにして後処理を行ない、トルエン相を活性炭及び
硫酸マグネシウムで処理し、ついでトルエンを水流ポン
プ真空下で留去した。残分をアセトニトリルから再結晶
させると、融点１７５〜１７７℃の無色固体として、式
：

【０１６５】

【化５８】

【０１６６】の混合物１１．７ｇが得られた。

【０１６７】 計算値：　　Ｃ６４．８　　　　Ｈ８．２　　　　Ｎ２
２．７測定値：　　Ｃ６４．９　　　　Ｈ８．４　　　
　Ｎ２２．６例２０ 例１０からの１−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジニル）−５−（ｐ−メチルフェニル）ビグア
ニド２４．８ｇ及びメタノール性ナトリウムメチレート
３０重量％溶液１３．５ｇを酢酸エチル７５ｍｌ中で４
時間還流させた。冷却後に水１５０ｍｌを添加し、相を
分離させ、有機相を硫酸マグネシウム上で乾燥させた。 濾過及び水流ポンプ真空下での蒸留による溶剤の除去後
に、残分をアセトニトリルから再結晶させた。融点１８
２〜１８４℃の無色固体として、式：

【０１６８】

【化５９】

【０１６９】の化合物１２．１ｇが得られた。

【０１７０】 計算値：　　Ｃ６７．８　　　　Ｈ８．５　　　　Ｎ２
３．７測定値：　　Ｃ６７．８　　　　Ｈ８．６　　　
　Ｎ２３．７例２１ 例１０からの１−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジニル）−５−（ｐ−メチルフェニル）ビグア
ニド１６．５ｇ及びメタノール性ナトリウムメチレート
３０重量％溶液９ｇを安息香酸メチル１９０ｍｌ中で１
２５℃で４時間加熱した。冷却後に石油エーテル２５０
ｍｌを添加し、不溶物を濾去し、濾液を濃縮した。残分
を、アセトニトリルと一緒に沸騰させて２度抽出した。 融点１７８〜１８０℃の無色固体として、式：

【０１７
１】

【化６０】

【０１７２】の化合物９．２ｇが得られた。

【０１７３】 計算値：　　Ｃ７２．１　　　　Ｈ７．７　　　　Ｎ２
０．２測定値：　　Ｃ７２．１　　　　Ｈ７．９　　　
　Ｎ２０．２例２２ 例９と同様にして、例３からのＮ−ヘキシル−Ｎ−（２
，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−シ
アノグアニジンとｐ−トルイジンとを反応させて製造さ
れた１−ブチル−１−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジニル）−５−（ｐ−メチルフェニル）ビ
グアニド４０ｇ、メタノール性ナトリウムメチレート３
０重量％溶液１９ｇ及び安息香酸メチル１０．８ｇを例
１８と同様にしてトルエン１５０ｍｌ中で９時間加熱し
た。室温まで冷却後に混合物を、濾過し、濾液を水流ポ
ンプ真空下に濃縮した。残分をアセトニトリルから２度
再結晶させると、融点１５９〜１６１℃の無色固体とし
て、式：

【０１７４】

【化６１】

【０１７５】の化合物７．２ｇが得られた。

【０１７６】 計算値：　　Ｃ７３．７　　　　Ｈ８．５　　　　Ｎ１
７．８測定値：　　Ｃ７３．１　　　　Ｈ８．７　　　
　Ｎ１７．７例２３ 例１３からの１−ヘキシル−１−（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）−５−（ｐ−エトキシ
フェニル）ビグアニド２５ｇをギ酸５０ｍｌ中で２０時
間沸騰させた。冷却後に混合物を、氷水で希釈し、水酸
化ナトリウム溶液を用いて強アルカリ性にし、かつジク
ロルメタンで抽出した。有機相を水流ポンプ真空下で濃
縮し、残分をｎ−ヘキサンから再結晶させた。融点１３
０〜１３２℃の無色固体として、式：

【０１７７】

【化６２】

【０１７８】の化合物１７．５ｇが得られた。

【０１７９】 計算値：　　Ｃ６８．７　　　　Ｈ９．３　　　　Ｎ１
８．５測定値：　　Ｃ６８．２　　　　Ｈ９．３　　　
　Ｎ１８．２例２４ 例１２からの１−オクチル−１−（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）−５−（ｐ−エトキシ
フェニル）ビグアニド３０ｇをギ酸７５ｇ中で反応させ
、例２３と同様にして後処理した。アセトニトリルから
の再結晶により、融点１２２〜１３０℃の無色固体とし
て、式：

【０１８０】

【化６３】

【０１８１】の化合物２０．５ｇが得られた。

【０１８２】 計算値：　　Ｃ６９．７　　　　Ｈ９．６　　　　Ｎ１
７．４測定値：　　Ｃ６９．８　　　　Ｈ９．８　　　
　Ｎ１７．４例２５ 例１３からの１−ヘキシル−１−（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）−５−（ｐ−エトキシ
フェニル）ビグアニド２５ｇ、メタノール性ナトリウム
メチレート３０重量％溶液１０．１ｇ及びジメチルアジ
ペート３．８ｇをエチレングリコールモノブチルエーテ
ル５０ｍｌ中で１００℃で３５時間加熱した。冷却後に
、濃塩酸２５ｍｌ及び一晩撹拌後に水２００ｍｌを添加
した。水酸化ナトリウム溶液の添加後に、アルコール性
混合物をジクロルメタンで抽出した。有機相を水流ポン
プ真空下に濃縮させ、残分を酢酸エチルから再結晶させ
た。融点１９０〜１９１℃の無色固体として、式：

【０
１８３】

【化６４】

【０１８４】の化合物４．６ｇが得られた。

【０１８５】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒ１は水素、アルキル基中に炭素原子１〜４個
   を有するＣ１〜Ｃ８−アルキル、フェニル−又はトリル
   アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アシル、ベンゾイル、アリル、
   シアノメチル、ヒドロキシエチル、アミノエチル、ヒド
   ロキシル又はオキシル遊離基を表わし、Ｒ２は、式（ａ
   ）：【化２】 の基、式（ｂ）： 【化３】 の基又は式（ｃ）： 【化４】 の基を表わし、ここでＲ４及びＲ５は、Ｒ４又はＲ５の
   うちの少なくとも１個は芳香族であるという条件で、各
   々水素、Ｃ１〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ３〜Ｃ２２−アル
   ケニル、Ｃ７〜Ｃ２２−フェニル−及びジフェニルアル
   キルを表わし、その際フェニル核はＣ１〜Ｃ１２−アル
   キル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素
   、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルアミノ又はＣ１〜Ｃ１２−ジ
   アルキルアミノにより１〜３回置換されていてもよく、
   又はＣ３〜Ｃ１２−シクロアルキル、酸素又は窒素原子
   により鎖が中断されており、付加的にヒドロキシル基を
   有してよいＣ３〜Ｃ２２−アルキル、非置換のフェニル
   又はＣ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ３〜Ｃ１２−シクロア
   ルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ、塩素、臭素、Ｃ１
   〜Ｃ１２−アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１２−ジアルキル
   アミノ、フェニル、ベンジル、ヒドロキシル又はシアノ
   によって１〜４回置換されているフェニル、又は５又は
   ６員の芳香族ヘテロ環を表わし、かつＲ６は、水素、Ｃ
   １〜Ｃ２２−アルキル、Ｃ２〜Ｃ２２−アルケニル、Ｃ
   ７〜Ｃ２２−フェニル−及びジフェニルアルキルを表わ
   し、ここでフェニル核はＣ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１
   〜Ｃ１２−アルコキシ、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ１２−ア
   ルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１２−ジアルキルアミノ、ヒド
   ロキシル、シアノ又はＣ１〜Ｃ１２−カルボアルコキシ
   により１〜３回置換されていてもよく、又は非置換の又
   はＣ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ
   、塩素、臭素、フェニル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルアミ
   ノ、Ｃ１〜Ｃ１２−ジアルキルアミノ、ヒドロキシル、
   シアノ、Ｃ１〜Ｃ１２−カルボニルオキシ又はＣ１〜Ｃ
   １２−カルボアルコキシにより１〜３回置換されたフェ
   ニルを表わし、又はＣ３〜Ｃ１２−シクロアルキル、ピ
   リジル又はカルボニルオキシで中断されているＣ２〜Ｃ
   ２２−アルキル又は式：【化５】 の基を表わし、ここでＡは、Ｃ２〜Ｃ２２−アルキレン
   、Ｃ８〜Ｃ２２−シクロアルキレン、Ｃ８〜Ｃ１６−フ
   ェニルアルキレン、フェニレン又は鎖が酸素又は窒素原
   子又は５又は６員のヘテロ環により中断されているＣ４
   〜Ｃ３０−アルキレンであり、Ｒ３は、水素、Ｃ１〜Ｃ
   ２２−アルキル、Ｃ３〜Ｃ２２−アルケニル、Ｃ７〜Ｃ
   ２２−フェニル−及びジフェニルアルキルを表わし、こ
   こでフェニル核はＣ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１
   ２−アルコキシ、フッ素、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ１２−
   アルキルアミノ又はＣ１〜Ｃ１２−ジアルキルアミノに
   より１〜３回置換されていてもよく、又はＣ３〜Ｃ１２
   −シクロアルキル又はビシクロアルキル、酸素又は窒素
   原子により中断されており、かつ付加的にヒドロキシル
   基を有してよいＣ４〜Ｃ２２−アルキル、メチル又はカ
   ルボ−Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキシ基により１〜３回置換
   されていてよいフェニル、又はヘテロ環式基を有するＣ
   １〜Ｃ２２−アルキルを表わし、又は式：【化６】 の基を表わし、又はＲ２が基（ａ）である場合は、式：
   【化７】 の基を表わし、又はＲ２が基（ｂ）である場合は、式：
   【化８】 の基を表わし、又はＲ２が基（ｃ）である場合は、式：
   【化９】 の基を表わし、ここでＲ７は水素、Ｃ１〜Ｃ２２−アル
   キル、Ｃ２〜Ｃ２２−アルケニル、Ｃ７〜Ｃ２２−フェ
   ニル−及びジフェニルアルキルであり、ここでフェニル
   核はＣ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２−アルコキ
   シ、塩素、臭素、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルアミノ、Ｃ１
   〜Ｃ１２−ジアルキルアミノ、ヒドロキシル、シアノ又
   はＣ１〜Ｃ１２−カルボアルコキシにより１〜３回置換
   されていてもよく、又はＣ１〜Ｃ１２−アルキル、Ｃ１
   〜Ｃ１２−アルコキシ、塩素、臭素、フェニル、Ｃ１〜
   Ｃ１２−アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１２−ジアルキルア
   ミノ、ヒドロキシル、シアノ、Ｃ１〜Ｃ１２−カルボニ
   ルオキシ又はＣ１〜Ｃ１２−カルボアルコキシにより１
   〜３回置換されていてもよいフェニル、又はＣ３〜Ｃ１
   ２−シクロアルキル、ピリジル又はカルボニルオキシに
   よって中断されたＣ２〜Ｃ２２−アルキルである］のポ
   リアルキルピペリジン誘導体及び化合物Ｉの互変異性体
   及び酸付加塩。