WO2013093236A1 - Composition stabilisee a base d'une matiere thermoplastique chloree - Google Patents

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WO2013093236A1
WO2013093236A1 PCT/FR2012/000528 FR2012000528W WO2013093236A1 WO 2013093236 A1 WO2013093236 A1 WO 2013093236A1 FR 2012000528 W FR2012000528 W FR 2012000528W WO 2013093236 A1 WO2013093236 A1 WO 2013093236A1
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additive
thermoplastic material
alkyl group
composition
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Christian Maliverney
Laurent Saint-Jalmes
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Bluestar Silicones France
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
    • C08K5/31—Guanidine; Derivatives thereof

Definitions

  • the present invention relates to a stabilized composition based on a chlorinated thermoplastic material and an organic compound.
  • Halogenated polymers and more particularly polyvinyl chloride (PVC) are widely used polymers in many different and varied fields.
  • Pure PVC is a rigid, mechanically strong material that is relatively resistant to weather, water and chemicals. It is electrically insulating but quite unstable to heat and light. Thus, under the influence of heat, PVC undergoes a deep degradation, accompanied by a characteristic coloration. Degradation mechanisms have been widely studied and it is recognized that the induction of PVC thermal degradation is caused by the presence of "labile chlorine atoms" causing a dehydrochlorination reaction giving rise to conjugated double bond sequences. responsible for parasitic staining, this reaction being itself catalyzed by free hydrochloric acid. The PVC then takes a brown color which turns with time to black. In addition to these coloring phenomena, parasitic crosslinking also affects the physical properties of the material.
  • thermal stabilizers have been developed for PVC.
  • the function of the thermal stabilizers of PVC is to slow the spread of the dehydrochlorination chain and eliminate the hydrochloric acid released by this reaction.
  • organotins organotins
  • tin carboxylates which are of two types:
  • the essential objective of the present invention is therefore to find novel substitution stabilizers for lead or tin derivatives.
  • Another essential objective of the present invention is to propose new articles prepared from a composition containing a chlorinated thermoplastic material additive with the new stabilizers according to the invention.
  • composition comprising:
  • thermal stabilizer A which is an unsilylated organic compound of the 1,2,3-trisubstituted and 1,2,3,3-tetrasubstituted guanidine family having the general formula (I):
  • radicals R 1 which may be identical or different, represent, independently of each other, a linear or branched monovalent alkyl group, a cycloalkyl group or a (cycloalkyl) alkyl group, the ring being substituted or unsubstituted and which may comprise at least one minus one heteroatom or one fluoroalkyl group,
  • the radical R 2 represents a hydrogen atom, a linear or branched monovalent alkyl group, a cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted ring-substituted alkyl group and may comprise at least one heteroatom, an aromatic group or an arylalkyl group, a fluoroalkyl group, an alkylamine or alkylguanidine group, and
  • the radical R 3 represents a linear or branched monovalent alkyl group, a cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted ring-substituted alkyl group and may comprise at least one heteroatom, an arylalkyl, fluoroalkyl, alkylamine or alkylguanidine group, and with the additional proviso that the radicals R 1 , R 2 and R 3 do not comprise a silicon atom.
  • compositions according to the invention have a better thermal stability than chlorinated thermoplastic resins not additive with the stabilizer according to the invention. Thus, these compositions have a viable alternative to formulations using lead or tin derivatives.
  • the unsulphonized compounds according to the invention and corresponding to the general formula (I) are 1,2,3-trisubstituted and 1,2,3,3-tetrasubstituted guanidines and have the advantage of being liquid, colorless and odorless. .
  • Stabilizer A according to the invention can be used in the composition according to
  • composition according to the invention in amounts ranging from 0.1 to 50 parts by weight, preferably from 0.1 to 20 parts by weight and even more preferably from 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the thermoplastic material
  • the composition according to the invention comprises:
  • a non-silylated organic compound chosen from the group consisting of the following compounds (A1) to (A6) is preferably used as thermal stabilizer:
  • the chlorinated thermoplastic material M may especially consist of a chlorinated resin selected from the group consisting of homopolymers of vinyl chloride which may be optionally superchlorinated and optionally grafted copolymers, which result from the copolymerization of vinyl chloride with one or more ethylenically comonomers. unsaturated.
  • comonomers include vinylidene halides such as vinylidene chloride or fluoride, vinyl carboxylates such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, acrylic and methacrylic acids.
  • nitriles, amides and alkyl esters derived therefrom in particular acrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, methyl methacrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, ethyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, vinylaromatic derivatives.
  • styrenes such as, for example, styrenes
  • vinyl naphthalenes such as bicyclo (2.2.1) hep-2-ene, bicyclo (2.2.1) hepta-2,5-diene, ethylene, propene and butene-1.
  • olefins such as bicyclo (2.2.1) hep-2-ene, bicyclo (2.2.1) hepta-2,5-diene, ethylene, propene and butene-1.
  • the chlorinated thermoplastic material M is chosen from the group consisting of: a homopolymer of vinyl chloride, a copolymer of vinyl chloride with unsaturated comonomers and their mixtures
  • the Chlorinated thermoplastic material M is selected from the group consisting of: a polyvinyl chloride resin, a plastisol obtained by mixing a polyvinyl chloride resin in a liquid plasticizer and mixtures thereof.
  • compositions according to the invention may furthermore contain, depending on, in particular, the conditions for processing, and / or the applications for which they are intended, one or more additives chosen from the group consisting of: a lubricating agent, an agent plasticizer, a filler, a coloring aid, an anti-shock agent, an antistatic additive, a fungicidal additive, a blowing additive, a sun-protective additive, a processing-aids additive to improve the gelation of the ready mixture use and mixtures thereof.
  • additives chosen from the group consisting of: a lubricating agent, an agent plasticizer, a filler, a coloring aid, an anti-shock agent, an antistatic additive, a fungicidal additive, a blowing additive, a sun-protective additive, a processing-aids additive to improve the gelation of the ready mixture use and mixtures thereof.
  • the thermal stabilizer A according to the present invention may be incorporated, at the same time and / or before the additives mentioned above when it is used.
  • this operation is carried out in a slow or fast mixer and the thermoplastic resin, the stabilizer according to the invention and then the additives and / or fillers are successively introduced so as to obtain a mixture in the form of a dry powder. or in the form of paste.
  • this operation can be carried out at room temperature or at a higher temperature due to the heat generated by this operation.
  • the heat-stabilizing action and the light of the stabilizer A according to the invention can for example be demonstrated for the articles transformed by standard tests and well known by those skilled in the art such as static thermal stability test at oven.
  • compositions according to the invention in particular those based on PVC, can be injection molded, rotational molded, calendered and then thermoformed, extruded, coextruded, pressed in the form of articles such as lines, window profiles, sheets, tubes. or, in the case of flexible resin formulations of the plastisol type, implemented by coating or dipping processes and transformed into articles such as interior and exterior coatings, in particular coated fabrics for the building industry, leather goods, etc.
  • the transformed articles can be rigid or flexible, compact or expanded.
  • the invention also relates to an article obtained by extrusion, extrusion blow molding, calendering, injection and intrusion, or thermoforming of the composition according to the invention and as described herein.
  • a last object of the invention consists in the use of the composition according to the invention and as described herein or the article according to the invention for the fields of building, packaging, electricity, electronics, medical, consumer goods and transport.
  • the PVC formulation is cooled by reducing stirring and cooling the reactor.

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Abstract

La présente invention a pour objet une composition stabilisée à base d'une matière thermoplastique chlorée et d'un additif qui est un composé organique.

Description

COMPOSITION STABILISEE A BASE D'UNE MATIERE THERMOPLASTIQUE
CHLOREE
La présente invention a pour objet une composition stabilisée à base d'une matière thermoplastique chlorée et d'un composé organique.
Les polymères halogénés et plus particulièrement le polychlorure de vinyle (PVC) sont des polymères très utilisés dans de nombreux domaines divers et variés. Le PVC pur est un matériau rigide, mécaniquement solide, qui résiste relativement bien aux intempéries, à l'eau et aux produits chimiques. Il est électriquement isolant mais assez instable à la chaleur et à la lumière. Ainsi, sous l'influence de la chaleur, le PVC subit une dégradation profonde, accompagnée d'une coloration caractéristique. Les mécanismes de dégradation ont été largement étudiés et il est admit que l'induction de la dégradation thermique du PVC est causée par la présence « d'atomes de chlore labiles » provoquant une réaction de déshydrochloru ration donnant naissance à des séquences de doubles liaisons conjuguées, responsables de colorations parasites, cette réaction étant elle-même catalysée par l'acide chlorhydrique libre. Le PVC prend alors une coloration brune qui vire avec le temps au noir. A ces phénomènes de coloration s'ajoutent aussi des réticulations parasites qui altèrent les propriétés physiques du matériau.
C'est pour cette raison que de nombreux stabilisants thermiques ont été développés pour le PVC. Cependant, Il est encore impossible d'agir sur l'induction de la dégradation thermique du PVC qui est inhérente à la structure même de ce polymère. Ainsi, la fonction des stabilisants thermique du PVC consiste à ralentir la propagation de la déshydrochloruration en chaîne et à éliminer l'acide chlorhydrique libéré par cette réaction.
Parmi les stabilisants utilisés, les stabilisants au plomb sont les plus anciens mais du fait d'une très forte pression environnementale, on observe un bannissement progressif de part le monde. Les organoétains (organostanniques) sont aussi très utilisés. Différents types d'organoétains, en particulier des mélanges de composés mono- et diorganostanniques, sont utilisés comme stabilisants, essentiellement pour produire des films d'emballage rigides, des bouteilles, des revêtements pour toitures et des panneaux de construction rigides clairs. Parmi les plus utiles on peut citer les carboxylates d'étain qui sont de deux types :
- les savons tels que le dilaurate de dibutylétain, et
- les maléates. Cependant, ces dérivés à base d'alkylétain, bien que très efficaces, présentent l'inconvénient d'être toxiques (CMR2 toxiques pour la reproduction). Ainsi, pour un développement durable, il apparaît donc nécessaire de développer des stabilisants pour les matières thermoplastiques chlorés non toxiques.
L'objectif essentiel de la présente invention est donc de trouver de nouveaux stabilisants de substitution aux dérivés de plomb ou de l'étain
Un autre objectif essentiel de la présente invention est de proposer de nouveaux articles préparés à partir de composition renfermant une matière thermoplastique chlorée additivée avec les nouveaux stabilisants selon l'invention.
Ces objectifs, parmi d'autres, sont atteints par la présente invention qui concerne tout d'abord une composition comprenant:
a) au moins une matière thermoplastique chlorée M, et
b) au moins un stabilisant thermique A qui est un composé organique non silylé de la famille des guanidines 1 ,2,3-trisubstituées et 1 ,2,3,3-tétrasubstituées répondant à la formule générale (I):
Figure imgf000003_0001
dans laquelle,
- les radicaux R1 , identiques ou différents, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle monovalent linéaire ou ramifié, un groupement cycloalkyle, un groupe (cycloalkyl)alkyle, le cycle étant substitué ou non et pouvant comprendre au moins un hétéroatome ou un groupement fluoroalkyle,
- le radical R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle monovalent linéaire ou ramifié, un groupement cycloalkyle, un groupement alkyle substitué par un cycle, substitué ou non et pouvant comprendre au moins un hétéroatome, un groupement aromatique un groupe arylalkyle, un groupement fluoroalkyle, un groupement alkylamine ou alkylguanidine, et
- le radical R3 représente un groupement alkyle monovalent linéaire ou ramifié, un groupement cycloalkyle, un groupement alkyle substitué par un cycle, substitué ou non et pouvant comprendre au moins un hétéroatome, un groupement arylalkyle, fluoroalkyle, alkylamine ou alkylguanidine, et - avec la condition supplémentaire que les radicaux R1, R2 et R3 ne comprennent pas d'atome de silicium.
Les compositions selon l'invention présentent une meilleure stabilité thermique que les résines thermoplastiques chlorées non additivées avec le stabilisant selon l'invention. Ainsi, ces compositions présentent une alternative viable aux formulations utilisant les dérivés au plomb ou à l'étain.
Il est du mérite des inventeurs d'avoir trouvé, de manière tout à fait surprenante et inattendue, qu'il convient d'utiliser des guanidines spécifiques pour obtenir d'excellents stabilisants thermiques pour les matières thermoplastiques chlorées telles que le PVC. Les composés non silylés selon l'invention et répondant à la formule générale (I) sont des guanidines 1 ,2,3-trisubstituées et 1 ,2,3,3-tétrasubstituées et présentent l'avantage d'être liquides, incolores et inodores.
Le stabilisant A selon l'invention peut être utilisé dans la composition selon
l'invention en des quantités allant de 0,1 à 50 parties en poids, de préférence de 0,1 à 20 parties en poids et encore plus préférentiellement de 0,1 à 10 parties en poids pour 100 parties en poids de la matière thermoplastique chlorée M. Ainsi la composition selon l'invention comprend:
a) pour 100 parties poids d'au moins une matière thermoplastique chlorée M, et b) de 0,1 à 50 parties poids d'au moins un stabilisant thermique A selon l'invention et tel que décrit dans le présent mémoire, et de préférence de 0,1 à 20 parties poids et encore plus préférentiellement de 0,1 à 10 parties poids.
Pour la réalisation de l'invention, on utilise de préférence comme stabilisant thermique A un composé organique non silylé choisi parmi le groupe constitué par les composés (A1) à (A6) suivants:
Figure imgf000004_0001
Figure imgf000005_0001
(A5) (A6)
La matière thermoplastique chlorée M peut notamment consister en une résine chlorée choisie dans le groupe constitué par les homopolymères du chlorure de vinyle qui peuvent être éventuellement surchlorés et les copolymères éventuellement greffés, qui résultent de la copolymérisation du chlorure de vinyle avec un ou plusieurs comonomères éthyléniquement insaturés. A titre d'exemple de comonomères on peut notamment citer les halogénures de vinylidène comme le chlorure ou le fluorure de vinylidène, les carboxylate de vinyle comme l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, le butyrate de vinyle, les acides acrylique et méthacrylique ainsi que les nitriles, amides et ester d'alkyle qui en dérivent, notamment acrylonitrile, acrylamide, méthacrylamide, méthacrylate de méthyle, acrylate de méthyle, acrylate de butyle, acrylate d'éthyle, acrylate d'éthyle-2 hexyle, les dérivés vinylaromatiques tels que par exemple les styrènes, les
vinylnaphtalènes, les oléfines telles que bicyclo(2.2.1)hep-2-ène, bicyclo(2.2.1)hepta-2,5- diène, éthylène, propène et butène-1.
Selon un mode de réalisation préféré, la matière thermoplastique chlorée M est choisi parmi le groupe constitué par: un homopolymère du chlorure de vinyle, un copolymère du chlorure de vinyle avec des co-monomères insaturés et leurs mélanges Selon un mode de réalisation préféré, la matière thermoplastique chlorée M est choisi parmi le groupe constitué par : une résine de poly(chlorure de vinyle), un plastisol obtenue par mélange d'une résine poly(chlorure de vinyle) dans un plastifiant liquide et leurs mélanges. Les compositions selon l'invention peuvent renfermer en outre, en fonction notamment des conditions de mise en œuvre, de transformation et/ou des applications auxquelles elles sont destinées, un ou plusieurs additifs choisi parmi le groupe constitué par : un agent lubrifiant , un agent plastifiant, une charge, un adjuvant de coloration, un agent anti-choc, un additif antistatique, un additif fongicide, un additif gonflant, un additif protecteur contre le rayonnement solaire, un additif « processing-aids » pour améliorer la gélification du mélange prêt à l'emploi et leurs mélanges.
Le stabilisant thermique A selon la présente invention peut être incorporé, en même temps et/ou avant les additifs mentionnés précédemment lorsqu'il en est fait usage.
Selon une mise en particulièrement préférée, on effectue cette opération dans un mélangeur lent ou rapide et on introduit successivement la résine thermoplastique, le stabilisant selon l'invention puis les additifs et/ou charges, de façon à obtenir un mélange sous forme de poudre sec ou sous forme de pâte. De manière connue en soi, cette opération peut s'effectuer à température ambiante ou à une température supérieure due à la chaleur dégagée par cette opération.
L'action stabilisante à la chaleur et la lumière du stabilisant A selon l'invention peut par exemple être mise en évidence pour les articles transformés par des tests standards et bien connus par l'homme du métier tels que des test de stabilité thermique statique au four.
Les compositions selon l'invention, notamment celles à base de PVC, peuvent être moulées par injection, moulées par rotation, calandrées puis thermoformées, extrudées, coextrudées, pressées sous forme d'articles tels qu'huisseries, profilés de fenêtres, feuilles, tubes ou, dans le cas de formulations de résines flexibles de type plastisols, mises en œuvre selon les procédés d'enduction ou de trempage et transformées en articles tels que revêtements intérieurs et extérieurs, notamment des tissus enduits pour le bâtiment, la maroquinerie, etc. Les articles transformés peuvent être rigides ou souples, compacts ou expansés.
L'invention concerne aussi un article obtenu par extrusion, extrusion-soufflage, calandrage, injection et l'intrusion, ou thermoformage de la composition selon l'invention et telle que décrite dans le présent mémoire.
Enfin, un dernier objet de l'invention consiste en l'utilisation de la composition selon l'invention et telle que décrite dans le présent mémoire ou de l'article selon l'invention pour les domaines du bâtiment, de l'emballage, de l'électricité, de l'électronique, médical, des biens de consommation et du transport.
D'autres avantages et caractéristiques de la présente invention apparaîtront à la lecture des exemples suivants donnés à titre illustratif nullement limitatif.
EXEMPLES EXEMPLE 1 : Synthèse des stabilisants thermiques (AD à (A6) selon l'invention a) 1-butyl-2,3-diisopropylguanidine (A1) :
Figure imgf000007_0001
Un mélange de 33 g de N-butylamine (0,45 mol) et de 19 g de diisopropylcarbodiimide (0, 5 mol) est chauffé à reflux 3h30. L'analyse par CPG montre alors une conversion supérieure à 99.5 % de la diisopropylcarbodiimide. Le mélange final incolore est concentré à 60°C sous 20 mbar pendant 2 h pour donner 29 g d'un liquide incolore et pratiquement inodore de faible viscosité, correspondant à la guanidine attendue (rendement 96.7 %).
R N 1H/CDCI3 (ppm) : 0.93 (3 H, t), 1.14 (12 H, d), 1.37 (2 H, sex), 1.52 (2 H, quint), 3.01 (2 H, t), 3.57 (2 H, m). b) 1-butyl-2,3-diisopropyl-1-méthylguanidine (A3) :
Figure imgf000007_0002
Un mélange de 32.68 g de N-butyl-N-méthylamine (0,375 mol) et de 23.66 g de diisopropylcarbodiimide (0, 1875 mol) est chauffé à reflux 3h. L'analyse par CPG montre alors une conversion supérieure à 99.5 % de la diisopropylcarbodiimide. Le mélange final incolore est concentré à 60°C sous 5 mbar pendant 2 h pour donner 40 g d'un liquide incolore et pratiquement inodore de faible viscosité, correspondant à la guanidine attendue (rendement 100 %).
RMN 1H/CDCI3 (ppm) : 0.88 (3 H, t), 1.06 (12 H, d), 1.26 (2 H, sex), 1.46 (2 H, quint), 2.67 (3 H, s), 3.05 (2 H, t), 3.35 (2 H, m).
Figure imgf000008_0001
Un mélange de 15.69 g de N-butylamine (0,214 mol) et de 22.13 g de dicyclohexylcarbodiimide (0, 107 mol) est chauffé à reflux 2h. L'analyse par CPG montre alors une conversion supérieure à 99.6 % de la dicyclohexylcarbodiimide. Le mélange final incolore est concentré à 60°C sous 1 mbar pendant 2 h pour donner 29.7 g d'un liquide incolore et pratiquement inodore moyennement visqueux, correspondant à la guanidine attendue (rendement 99 %).
Figure imgf000008_0002
Un mélange de 17.78 g de N-butyl-N-méthylamine (0,204 mol) et de 21.05 g de dicyclohexylcarbodiimide (0,102 mol) est chauffé à reflux 3h. L'analyse par CPG montre alors une conversion supérieure à 99.5 % de la dicyclohexylcarbodiimide. Le mélange final incolore est concentré à 60°C sous 1 mbar pendant 2 h pour donner 29.9 g d'un liquide incolore et pratiquement inodore moyennement visqueux, correspondant à la guanidine attendue (rendement 99.7 %).
RMN 1H/CDCI3 (ppm) : 0.89 (3 H, t), 1 -1.4 (10 H, m), 1.47 (2 H, quint), 1.5-2 (12 H, plusieurs m), 2.67 (3 H, s), 2.90 (1 H, m), 2.97 (1 H, m), 3.06 (2 H, t) e) 1.2-Dicvclohexyl-3-pipéridylguanidine (A5) RN-CAS 60006-25-9 :
Figure imgf000008_0003
Un mélange de 1 1.69 g de pipéridine (0, 137 mol) et de 14.16 g de dicyclohexylcarbodiimide (0,0686 mol) est chauffé à reflux 3h30. L'analyse par CPG montre alors une conversion supérieure à 99.7 % de la dicyclohexylcarbodiimide. Le mélange final incolore est concentré à 60°C sous 1 mbar pendant 2 h pour donner 19.9 g d'un liquide incolore et pratiquement inodore très visqueux, correspondant à la guanidine attendue (rendement 99.5 %). f) 1.2-Dicvclohexyl-3-pyrrolidylguanidine (A6) RN-CAS 60006-28-2 :
Figure imgf000009_0001
Un mélange de 19.2 g de pyrrolidine (0,27 mol) et de 18.6 g de dicyclohexylcarbodiimide (0,09 mol) est chauffé à reflux 4h. L'analyse par CPG montre alors une conversion supérieure à 99.8 % de la dicyclohexylcarbodiimide. Le mélange final incolore est concentré à 60°C sous 1 mbar pendant 1 h pour donner 24.9 g d'un liquide incolore et pratiquement inodore moyennement visqueux, correspondant à la guanidine attendue (rendement 99.6 %).
EXEMPLE 2 : Préparation d'une composition à base de PVC de type simplifiée et contenant les stabilisants (AD à (A6) selon l'invention.
Protocole opératoire: On introduit dans un mélangeur 100 parties en poids d'une résine PVC. Après agitation (>3000 tours/mn), on observe une élévation de température. A 60°C, on introduit alors des quantités variables (= de 1 à 40 parties) d'un stabilisant selon l'invention, puis ensuite les additifs usuels (pigment tel que le TiO2, agent
plastifiant). Lorsque la température atteint 1 10°C environ, la formulation PVC est refroidie en réduisant l'agitation et en refroidissant le réacteur.
EXEMPLE 3
Environ 10 g de chacune des compositions préparées selon le protocole décrit dans l'Exemple 2 sont versés sur un support papier avant d'être introduite dans un four porté à une température de 90°C environ. Des échantillons sont prélevés sur la feuille
d'enduction à intervalles de temps réguliers en notant leur coloration. Sur les échantillons prélevés, on mesure la stabilité résiduelle, exprimée en min, et mesurée à l'aide d'un banc de déhydrochloruration (DHC) selon la norme ISO 82-2. Les bons résultats de stabilité résiduelle selon le test de DHC mettent en évidence les bonnes propriétés de stabilisation thermique des stabilisants selon l'invention.

Claims

REVENDICATIONS 1 - Composition comprenant: a) au moins une matière thermoplastique chlorée M, et b) au moins un stabilisant thermique A qui est un composé organique non silylé de la famille des guanidines 1 ,2,3-trisubstituées et 1 ,2, 3, 3-tétrasubstituées répondant à la formule générale (I): (I) dans laquelle, - les radicaux R1, identiques ou différents, représentent, indépendamment l'un de l'autre, un groupe alkyle monovalent linéaire ou ramifié, un groupement cycloalkyle, un groupe (cycloalkyl)alkyle, le cycle étant substitué ou non et pouvant comprendre au moins un hétéroatome ou un groupement fluoroalkyle, - le radical R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement alkyle monovalent linéaire ou ramifié, un groupement cycloalkyle, un groupement alkyle substitué par un cycle, substitué ou non et pouvant comprendre au moins un hétéroatome, un groupement aromatique un groupe arylalkyle, un groupement fluoroalkyle, un groupement alkylamine ou alkylguanidine, et - le radical R3 représente un groupement alkyle monovalent linéaire ou ramifié, un groupement cycloalkyle, un groupement alkyle substitué par un cycle, substitué ou non et pouvant comprendre au moins un hétéroatome, un groupement arylalkyle, fluoroalkyle, alkylamine ou alkylguanidine, et - avec la condition supplémentaire que les radicaux R1, R2 et R3 ne comprennent pas d'atome de silicium. 2 - Composition selon la revendication 1 comprenant: a) pour 100 parties poids d'au moins une matière thermoplastique chlorée M, et b) de 0,1 à 50 parties poids d'au moins un stabilisant thermique A tel que décrit selon la revendication 1 , et de préférence de 0,1 à 20 parties poids et encore plus préférentiellement de 0,1 à 10 parties poids. 3 - Composition selon la revendication 1 dans laquelle la matière thermoplastique chlorée M est choisi parmi le groupe constitué par: un homopolymère du chlorure de vinyle, un copolymère du chlorure de vinyle avec des co-monomères insaturés et leurs mélanges. 4 - Composition selon la revendication 1 dans laquelle la matière thermoplastique chlorée M est choisi parmi le groupe constitué par : une résine de poly(chlorure de vinyle), un plastisol obtenue par mélange d'une résine poly(chlorure de vinyle) dans un plastifiant liquide et leurs mélanges. 5- Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes dans laquelle la composition comprend en outre au moins un additif choisi parmi le groupe constitué par un agent lubrifiant , un agent plastifiant, une charge, un adjuvant de coloration, un agent anti-choc, un additif antistatique, un additif fongicide, un additif gonflant, un additif protecteur contre le rayonnement solaire, un additif « processing-aids » pour améliorer la gélification du mélange prêt à l'emploi et leurs mélanges. 6 - Composition selon la revendication 1 dans laquelle le stabilisant thermique A est un composé organique non silylé choisi parmi le groupe constitué par les composés (A1 ) à (A6) suivants:
(A1)
(A2)
Figure imgf000011_0002
(A3) (A4) 7 - Article obtenu par extrusion, extrusion-souffïage, calandrage, injection et l'intrusion, ou thermoformage de la composition telle que décrite selon l'une quelconque des revendications précédentes.
8 - Utilisation de la composition telle que décrite selon l'une quelconque des revendications 1 à 6 ou de l'article tel que décrit selon la revendication 7 pour les domaines du bâtiment, de l'emballage, de l'électricité, de l'électronique, médical, des biens de consommation et du transport.
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