JP2003073432A - ポリマーおよびプラスチックを製造する際に使用するための薬剤、該薬剤の使用、該薬剤を使用しながらのシロプラス法およびモノシル法、こうして得られたポリマー、充填されたプラスチックおよび成形体、ならびにこれらポリマー、充填されたプラスチックおよび成形体を基礎とする製品 - Google Patents
ポリマーおよびプラスチックを製造する際に使用するための薬剤、該薬剤の使用、該薬剤を使用しながらのシロプラス法およびモノシル法、こうして得られたポリマー、充填されたプラスチックおよび成形体、ならびにこれらポリマー、充填されたプラスチックおよび成形体を基礎とする製品Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ”スコーチ”の問題を解決する他の方法を提
供し、ポリマーを基礎とするかまたは充填されたプラス
チックを基礎とするできるだけ均質な生成物を提供しう
ること。 【解決手段】 （ｉ）少なくとも１つの珪素含有化合
物、（ii）少なくとも１つの過酸化物ラジカル開始剤お
よび（iii）少なくとも１つの共役炭化水素および／ま
たは一般式Ｉ：Ｒ-Ｘｎ-Ｃ(Ｒ)=Ｃ(Ｒ)-Ｃ(Ｒ)=Ｃ(Ｒ)-
Ｘｎ-Ｓｉ(Ｒ１)ｍ(ＯＲ２)（３−ｍ） （Ｉ）で示さ
れる少なくとも１つの有機官能性シランを含有する。
供し、ポリマーを基礎とするかまたは充填されたプラス
チックを基礎とするできるだけ均質な生成物を提供しう
ること。 【解決手段】 （ｉ）少なくとも１つの珪素含有化合
物、（ii）少なくとも１つの過酸化物ラジカル開始剤お
よび（iii）少なくとも１つの共役炭化水素および／ま
たは一般式Ｉ：Ｒ-Ｘｎ-Ｃ(Ｒ)=Ｃ(Ｒ)-Ｃ(Ｒ)=Ｃ(Ｒ)-
Ｘｎ-Ｓｉ(Ｒ１)ｍ(ＯＲ２)（３−ｍ） （Ｉ）で示さ
れる少なくとも１つの有機官能性シランを含有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、グラフトされたポ
リマーおよび／または架橋されたポリマーならびに充填
されたプラスチックを製造する際のスコーチ条件を改善
するための薬剤または組成物に関し、この場合この薬剤
は、珪素含有化合物、ラジカル開始剤およびラジカル捕
捉剤を含有する。また、本発明は、かかる組成物を使用
しながら得ることができるポリマーならびに充填された
プラスチック、相応する前記ポリマーおよびプラスチッ
クの製造法、ならびに前記ポリマーまたはプラスチック
を基礎とする製品に関する。
リマーおよび／または架橋されたポリマーならびに充填
されたプラスチックを製造する際のスコーチ条件を改善
するための薬剤または組成物に関し、この場合この薬剤
は、珪素含有化合物、ラジカル開始剤およびラジカル捕
捉剤を含有する。また、本発明は、かかる組成物を使用
しながら得ることができるポリマーならびに充填された
プラスチック、相応する前記ポリマーおよびプラスチッ
クの製造法、ならびに前記ポリマーまたはプラスチック
を基礎とする製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】湿潤架橋可能なポリマーの製造の際にシ
ランをラジカルの発生剤の存在でポリマー鎖上にグラフ
トすることができ、引続き成形後に湿潤架橋を実施する
ことは、公知である。
ランをラジカルの発生剤の存在でポリマー鎖上にグラフ
トすることができ、引続き成形後に湿潤架橋を実施する
ことは、公知である。
【０００３】また、高度に充填されたポリマー充填剤
系、即ち充填されたプラスチックの製造の際にシランを
ＥＳＲの存在でポリマー鎖上にグラフトし、それによっ
て初めて無機成分および有機成分の互換性を可能にする
かまたは改善することは、公知である。
系、即ち充填されたプラスチックの製造の際にシランを
ＥＳＲの存在でポリマー鎖上にグラフトし、それによっ
て初めて無機成分および有機成分の互換性を可能にする
かまたは改善することは、公知である。
【０００４】”スコーチ”の概念は、ＥＳＲによって制
限された反応が開始されるまで、製造または加工の際に
グラフトおよび／または架橋のために存在するＥＳＲ含
有ポリマー混合物の加工時間を含む。この場合、殊にラ
ジカルの接触に対して敏感に反応するポリマー型、例え
ば狭い分子量分布および／または高い分子量を有するポ
リエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、０〜４
０質量％のビニルアセテート含量を有するエチレン−ビ
ニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、エチレンプロピ
レンジエンターポリマー（ＥＰＤＭ、”ゴム”）または
エチレンプロピレンジエン−エラストマー（ＥＰＭ）を
使用する際に、ラジカルの部分的な飽和が望ましくない
副反応によって既に加工装置中で生じることは、欠点で
ある。この場合には、なかんずく低い反応変換率、反応
された使用成分の不均一な分布、加工すべきプラスチッ
ク材料の望ましくない粘度上昇による低い押出し速度な
らびに製品の品質に対して不利に作用する固体粒子が生
じる。
限された反応が開始されるまで、製造または加工の際に
グラフトおよび／または架橋のために存在するＥＳＲ含
有ポリマー混合物の加工時間を含む。この場合、殊にラ
ジカルの接触に対して敏感に反応するポリマー型、例え
ば狭い分子量分布および／または高い分子量を有するポ
リエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、０〜４
０質量％のビニルアセテート含量を有するエチレン−ビ
ニルアセテートコポリマー（ＥＶＡ）、エチレンプロピ
レンジエンターポリマー（ＥＰＤＭ、”ゴム”）または
エチレンプロピレンジエン−エラストマー（ＥＰＭ）を
使用する際に、ラジカルの部分的な飽和が望ましくない
副反応によって既に加工装置中で生じることは、欠点で
ある。この場合には、なかんずく低い反応変換率、反応
された使用成分の不均一な分布、加工すべきプラスチッ
ク材料の望ましくない粘度上昇による低い押出し速度な
らびに製品の品質に対して不利に作用する固体粒子が生
じる。
【０００５】加水分解可能な不飽和シランを用いてのポ
リマーの湿潤架橋は、世界的規模でケーブル、管、フォ
ーム等の製造のために使用されている。この種の方法
は、シオプラス法（Sioplas-Prozess）（ドイツ連邦共
和国特許第１９６３５７１号明細書Ｃ３、ドイツ連邦共
和国特許第２１５１２７０号明細書Ｃ３、米国特許第３
６４６１５５号明細書）およびモノシル法（Monosil-Pr
ozess）（ドイツ連邦共和国特許第２５５４５２５号明
細書Ｃ３、米国特許第４１１７１９５号明細書）の名称
で公知である。モノシル法の場合には、架橋触媒は、既
に第１の加工工程で添加されるが、シオプラス法の場合
には、架橋触媒の添加は、第２の工程で初めて行なわれ
る。
リマーの湿潤架橋は、世界的規模でケーブル、管、フォ
ーム等の製造のために使用されている。この種の方法
は、シオプラス法（Sioplas-Prozess）（ドイツ連邦共
和国特許第１９６３５７１号明細書Ｃ３、ドイツ連邦共
和国特許第２１５１２７０号明細書Ｃ３、米国特許第３
６４６１５５号明細書）およびモノシル法（Monosil-Pr
ozess）（ドイツ連邦共和国特許第２５５４５２５号明
細書Ｃ３、米国特許第４１１７１９５号明細書）の名称
で公知である。モノシル法の場合には、架橋触媒は、既
に第１の加工工程で添加されるが、シオプラス法の場合
には、架橋触媒の添加は、第２の工程で初めて行なわれ
る。
【０００６】高度に充填された熱可塑性プラスチック混
合物および／または湿潤架橋可能なプラスチック混合物
を使用する場合には、ＰＥおよび／またはＥＶＡおよび
／またはＥＰＤＭおよび／またはＥＰＭおよび／または
ＰＰは、不飽和シランエステルからなる組成物を用いて
ＥＳＲの存在で化学的に変性され、この場合には、先に
か、同時にか、または後の時点で無機充填剤は、混合さ
れることができる。
合物および／または湿潤架橋可能なプラスチック混合物
を使用する場合には、ＰＥおよび／またはＥＶＡおよび
／またはＥＰＤＭおよび／またはＥＰＭおよび／または
ＰＰは、不飽和シランエステルからなる組成物を用いて
ＥＳＲの存在で化学的に変性され、この場合には、先に
か、同時にか、または後の時点で無機充填剤は、混合さ
れることができる。
【０００７】ポリマーの化学変性は、ラジカル付加によ
りシランエステルをポリマー鎖に結合（グラフト）させ
ることによって行なわれる。最初に、処理技術的に使用
物質の均質化が達成させるように努力され、その際、こ
の段階でのＥＳＲの崩壊は、望ましくない。温度制御さ
れた加工により、崩壊反応は、制御される。一般に、プ
ラスチック反応器または押出機内での反応成分または反
応混合物の温度は、ケーシング温度または内部に存在す
る装置部材によってのみ制御されることができる。均質
化帯域内での影響、例えば剪断力は、ＥＳＲの臨界加工
温度を上廻る局部的な温度ピークによって開始される。
もう１つの点は、過酸化物それ自体の分解特性である。
理想的には、反応経過は、ばね機能に相当する。この反
応経過は、それぞれ使用される過酸化物に対して比較的
高い温度のみに当てはまる。プラスチック溶融液が突然
に必要とされる反応温度に正確に点状に平均化されうる
のではなく、温度勾配をなすという事実のために、ＥＳ
Ｒの反応変換は、減速されて生じ、その際反応経過は、
一般に多少とも平らな”Ｓ字曲線”によって記載するこ
とができる。２つのファクターは、既に均質化段階の間
にラジカルが生成され、このラジカルは、再び望ましく
ない副反応、例えば若干の例を挙げるとすれば、ポリマ
ー鎖のＣ−Ｃ−結合ならびにグラフトされたシランエス
テルへの局部的な濃度ピークをまねくという結果を生じ
る。
りシランエステルをポリマー鎖に結合（グラフト）させ
ることによって行なわれる。最初に、処理技術的に使用
物質の均質化が達成させるように努力され、その際、こ
の段階でのＥＳＲの崩壊は、望ましくない。温度制御さ
れた加工により、崩壊反応は、制御される。一般に、プ
ラスチック反応器または押出機内での反応成分または反
応混合物の温度は、ケーシング温度または内部に存在す
る装置部材によってのみ制御されることができる。均質
化帯域内での影響、例えば剪断力は、ＥＳＲの臨界加工
温度を上廻る局部的な温度ピークによって開始される。
もう１つの点は、過酸化物それ自体の分解特性である。
理想的には、反応経過は、ばね機能に相当する。この反
応経過は、それぞれ使用される過酸化物に対して比較的
高い温度のみに当てはまる。プラスチック溶融液が突然
に必要とされる反応温度に正確に点状に平均化されうる
のではなく、温度勾配をなすという事実のために、ＥＳ
Ｒの反応変換は、減速されて生じ、その際反応経過は、
一般に多少とも平らな”Ｓ字曲線”によって記載するこ
とができる。２つのファクターは、既に均質化段階の間
にラジカルが生成され、このラジカルは、再び望ましく
ない副反応、例えば若干の例を挙げるとすれば、ポリマ
ー鎖のＣ−Ｃ−結合ならびにグラフトされたシランエス
テルへの局部的な濃度ピークをまねくという結果を生じ
る。
【０００８】これまで、前記欠点は、あまり満足できな
い成果をもってのみ、異なる加工要件には、続いて異な
る分解温度のＥＳＲが使用されることによって対処され
ている。それによって、実際に”忍び寄る”ＥＳＲ崩壊
は、よりいっそう高い温度に向かってシフトし、即ち”
プリスコーチ（prescorch）”は、不利な分解特性を本
質的に保持したままである。プリスコーチの概念は、一
般に混合物の製造工程の間の望ましくない前架橋または
成形であると理解されるべきである。
い成果をもってのみ、異なる加工要件には、続いて異な
る分解温度のＥＳＲが使用されることによって対処され
ている。それによって、実際に”忍び寄る”ＥＳＲ崩壊
は、よりいっそう高い温度に向かってシフトし、即ち”
プリスコーチ（prescorch）”は、不利な分解特性を本
質的に保持したままである。プリスコーチの概念は、一
般に混合物の製造工程の間の望ましくない前架橋または
成形であると理解されるべきである。
【０００９】この課された問題は、例えばJ. Groepper
("Scorch-verzoegernde Peroxide fuer die Vernetzung
von Elastomeren und Polyolefinen", GAK 2/1994, 第
47巻, 第83〜88頁)によってエラストマーおよびポリエ
チレンの過酸化物架橋と関連して詳細に討論されてい
る。この場合も、最初に架橋に対して定められたＥＳＲ
は、ポリマーマトリックス中に導入され、引続き温度上
昇によってポリマーマトリックスは架橋される。この場
合、”スコーチの問題”を解決するための手がかりとし
て、所謂ＳＲ−ＳＲ（ＳＲ＝”scorch retardant”、即
ち架橋を遅延させる）の使用が記載されている。また、
欧州特許出願公開第０３４６８６３号明細書Ａ１および
特開平０９−３０２０４３号公報には、ラジカル捕捉剤
としてのヒドロキノン誘導体の使用が開示されている。
ヒドロキノン誘導体は、一般にビニルシラン中、例えば
ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）中での溶解性が
あまり適度でないか、劣悪であるという欠点を有してい
る。また、特開平０９−３０２０４３号公報に記載され
ているように、ＳＲ成分としての高い過酸化物含量およ
びヒドロキノンの組合せは、押出し物質の劣悪な加工性
をまねきうる。即ち、特開平０９−３０２０４３号公報
に記載の混合物を用いた場合には、押出し試験は実施さ
れることができなかった。それというのも、混合物は、
押出し能を有しない物質のために押出機の故障をまねく
からである。
("Scorch-verzoegernde Peroxide fuer die Vernetzung
von Elastomeren und Polyolefinen", GAK 2/1994, 第
47巻, 第83〜88頁)によってエラストマーおよびポリエ
チレンの過酸化物架橋と関連して詳細に討論されてい
る。この場合も、最初に架橋に対して定められたＥＳＲ
は、ポリマーマトリックス中に導入され、引続き温度上
昇によってポリマーマトリックスは架橋される。この場
合、”スコーチの問題”を解決するための手がかりとし
て、所謂ＳＲ−ＳＲ（ＳＲ＝”scorch retardant”、即
ち架橋を遅延させる）の使用が記載されている。また、
欧州特許出願公開第０３４６８６３号明細書Ａ１および
特開平０９−３０２０４３号公報には、ラジカル捕捉剤
としてのヒドロキノン誘導体の使用が開示されている。
ヒドロキノン誘導体は、一般にビニルシラン中、例えば
ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯ）中での溶解性が
あまり適度でないか、劣悪であるという欠点を有してい
る。また、特開平０９−３０２０４３号公報に記載され
ているように、ＳＲ成分としての高い過酸化物含量およ
びヒドロキノンの組合せは、押出し物質の劣悪な加工性
をまねきうる。即ち、特開平０９−３０２０４３号公報
に記載の混合物を用いた場合には、押出し試験は実施さ
れることができなかった。それというのも、混合物は、
押出し能を有しない物質のために押出機の故障をまねく
からである。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、”スコーチ”の問題を解決する他の方法を提供する
ことであった。また、１つの特殊な関心事は、ポリマー
を基礎とするかまたは充填されたプラスチックを基礎と
するできるだけ均質な生成物を提供しうることであっ
た。
は、”スコーチ”の問題を解決する他の方法を提供する
ことであった。また、１つの特殊な関心事は、ポリマー
を基礎とするかまたは充填されたプラスチックを基礎と
するできるだけ均質な生成物を提供しうることであっ
た。
【００１１】
【課題を解決するための手段】この課された課題は、本
発明によれば、特許請求の範囲の記載に相応して解決さ
れる。
発明によれば、特許請求の範囲の記載に相応して解決さ
れる。
【００１２】意外なことに、少なくとも１つの珪素含有
化合物、少なくとも１つの過酸化物ラジカル開始剤およ
び少なくとも１つの共役炭化水素および／または共役炭
化水素基を有する有機官能性シランを含有する薬剤を、
簡単で経済的な方法でグラフトされたポリマーおよび／
または架橋されたポリマーならびに充填されたプラスチ
ックの製造の際にスコーチ条件の改善にために使用する
ことができることが見い出された。即ち、本発明による
組成物の使用は、グラフトされたポリマーおよび／また
は湿潤架橋可能なポリマー、ポリマー調剤ならびに充填
されたプラスチックの製造および加工の際の再度の改善
を可能にし、この場合好ましくは、既に使用物質の均質
化の前にＥＳＲの早期の望ましくない崩壊が生じるかま
たは望ましくないグラフトが開始されるという傾向が明
らかに減少され、その上、極めて均質な生成物材料が得
られる。また、生成物の品質は、製造されたバッチ量か
ら時間的にずれてなお良好に再現させることができる。
即ち、本発明による薬剤を使用することによって、殊に
グラフトされたおよび／またはシラン架橋されたＰＥ、
ＰＰ、ポリオレフィンコポリマー、ＥＶＡ、ＥＰＤＭ、
ＥＰＭを有利に得ることができる。また、本発明は、同
時に製品の高い品質を維持しながら、ポリマー調剤およ
び／またはプラスチック調剤および／またはポリマー成
形体またはプラスチック成形体の製造または加工の間に
ほどほどの粘度上昇を示す。更に、”プリスコーチ”の
減少された傾向は、例えばスクリュー上での付着を殆ん
ど生じず、このことは、付加的に機械の運転時間の延長
および僅かな停止時間を可能にする。
化合物、少なくとも１つの過酸化物ラジカル開始剤およ
び少なくとも１つの共役炭化水素および／または共役炭
化水素基を有する有機官能性シランを含有する薬剤を、
簡単で経済的な方法でグラフトされたポリマーおよび／
または架橋されたポリマーならびに充填されたプラスチ
ックの製造の際にスコーチ条件の改善にために使用する
ことができることが見い出された。即ち、本発明による
組成物の使用は、グラフトされたポリマーおよび／また
は湿潤架橋可能なポリマー、ポリマー調剤ならびに充填
されたプラスチックの製造および加工の際の再度の改善
を可能にし、この場合好ましくは、既に使用物質の均質
化の前にＥＳＲの早期の望ましくない崩壊が生じるかま
たは望ましくないグラフトが開始されるという傾向が明
らかに減少され、その上、極めて均質な生成物材料が得
られる。また、生成物の品質は、製造されたバッチ量か
ら時間的にずれてなお良好に再現させることができる。
即ち、本発明による薬剤を使用することによって、殊に
グラフトされたおよび／またはシラン架橋されたＰＥ、
ＰＰ、ポリオレフィンコポリマー、ＥＶＡ、ＥＰＤＭ、
ＥＰＭを有利に得ることができる。また、本発明は、同
時に製品の高い品質を維持しながら、ポリマー調剤およ
び／またはプラスチック調剤および／またはポリマー成
形体またはプラスチック成形体の製造または加工の間に
ほどほどの粘度上昇を示す。更に、”プリスコーチ”の
減少された傾向は、例えばスクリュー上での付着を殆ん
ど生じず、このことは、付加的に機械の運転時間の延長
および僅かな停止時間を可能にする。
【００１３】本発明の対象は、成分として（ｉ）少なく
とも１つの珪素含有化合物、（ii）少なくとも１つの過
酸化物ラジカル開始剤および（iii）少なくとも１つの
共役炭化水素および／または一般式Ｉ Ｒ-Ｘｎ-Ｃ(Ｒ)=Ｃ(Ｒ)-Ｃ(Ｒ)=Ｃ(Ｒ)-Ｘｎ-Ｓｉ(Ｒ１)ｍ(ＯＲ２)（３−ｍ） （Ｉ） 〔式中、基Ｒは、同一かまたは異なり、Ｒは、水素原子
または１〜３個のＣ原子を有するアルキル基またはアリ
ール基もしくはアラルキル基、有利にメチル基またはフ
ェニル基を表わし、Ｒ１は、１〜４個のＣ原子を有する
直鎖状または分枝鎖状のアルキル基であり、Ｒ２は、１
〜８個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状の
アルキル基、有利にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基またはイソプロピル基であり、基Ｘは、同一かまたは
異なり、Ｘは、一連の−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、
（ＣＨ２）３−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ２）３−または−
Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−からの基であり、ｎは、０
または１であり、ｍは、０または１または２または３で
ある〕で示される少なくとも１つの有機官能性シランを
含有する薬剤である。
とも１つの珪素含有化合物、（ii）少なくとも１つの過
酸化物ラジカル開始剤および（iii）少なくとも１つの
共役炭化水素および／または一般式Ｉ Ｒ-Ｘｎ-Ｃ(Ｒ)=Ｃ(Ｒ)-Ｃ(Ｒ)=Ｃ(Ｒ)-Ｘｎ-Ｓｉ(Ｒ１)ｍ(ＯＲ２)（３−ｍ） （Ｉ） 〔式中、基Ｒは、同一かまたは異なり、Ｒは、水素原子
または１〜３個のＣ原子を有するアルキル基またはアリ
ール基もしくはアラルキル基、有利にメチル基またはフ
ェニル基を表わし、Ｒ１は、１〜４個のＣ原子を有する
直鎖状または分枝鎖状のアルキル基であり、Ｒ２は、１
〜８個のＣ原子を有する直鎖状、分枝鎖状または環状の
アルキル基、有利にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基またはイソプロピル基であり、基Ｘは、同一かまたは
異なり、Ｘは、一連の−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）２−、
（ＣＨ２）３−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ２）３−または−
Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−からの基であり、ｎは、０
または１であり、ｍは、０または１または２または３で
ある〕で示される少なくとも１つの有機官能性シランを
含有する薬剤である。
【００１４】珪素含有化合物の場合、本発明による薬剤
は、成分（ｉ）として有利に珪素結合した不飽和有機基
を有する少なくとも１つの珪素含有化合物を含有する。
は、成分（ｉ）として有利に珪素結合した不飽和有機基
を有する少なくとも１つの珪素含有化合物を含有する。
【００１５】成分（ｉ）としての特に好ましい珪素含有
化合物は、一般式ＩＩ (Ｒ３)２Ｃ＝Ｃ(Ｒ３)−Ｙｐ−Ｓｉ(Ｒ４)ｔ(ＯＲ５)（３−ｔ） （ＩＩ） 〔式中、基Ｒ３は、同一かまたは異なり、Ｒ３は、水素
原子またはメチル基もしくはフェニル基を表わし、Ｒ４
は、メチル基であり、Ｒ５は、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基またはイソプロピル基を表わし、Ｙは、同
一かまたは異なり、Ｙは、一連の−ＣＨ２−、−（ＣＨ
２）２−、（ＣＨ２）３−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ２）３
−または−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−からの基であ
り、ｐは、０または１であり、ｔは、０または１であ
る〕で示される化合物である。
化合物は、一般式ＩＩ (Ｒ３)２Ｃ＝Ｃ(Ｒ３)−Ｙｐ−Ｓｉ(Ｒ４)ｔ(ＯＲ５)（３−ｔ） （ＩＩ） 〔式中、基Ｒ３は、同一かまたは異なり、Ｒ３は、水素
原子またはメチル基もしくはフェニル基を表わし、Ｒ４
は、メチル基であり、Ｒ５は、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基またはイソプロピル基を表わし、Ｙは、同
一かまたは異なり、Ｙは、一連の−ＣＨ２−、−（ＣＨ
２）２−、（ＣＨ２）３−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ２）３
−または−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−からの基であ
り、ｐは、０または１であり、ｔは、０または１であ
る〕で示される化合物である。
【００１６】特に好ましくは、本発明による薬剤は、成
分（ｉ）としてビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリエ
トキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメト
キシシラン、ビニルトリアセトキシシランおよび／また
はビニルエトキシジメトキシシランを含有する。
分（ｉ）としてビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリエ
トキシシラン、３−メタクリルオキシプロピルトリメト
キシシラン、ビニルトリアセトキシシランおよび／また
はビニルエトキシジメトキシシランを含有する。
【００１７】更に、本発明による薬剤は、若干の例だけ
を挙げるとすれば、付加的にアルキルアルコキシシラ
ン、例えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエ
トキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ
−プロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリメト
キシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブ
チルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラ
ン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエ
トキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−
オクチルトリエトキシシラン、イソオクチルトリメトキ
シシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、ヘキサデ
シルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシ
ラン、ならびに式：ＣｎＦ（２ｎ＋ １）（ＣＨ２）２Ｓ
ｉ（ＯＣｍＨ２ｍ＋１）３（但し、ｎ＝４〜８およびｍ
＝１または２）で示されるフルオロアルキルアルコキシ
シラン、例えばトリフルオロ−１，１，２，２−テトラ
ヒドロブチルトリメトキシシラン（ｎ＝４、ｍ＝１）、
トリフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロブチルト
リエトキシシラン（ｎ＝４、ｍ＝２）、ノナフルオロ−
１，１，２，２−テトラヒドロヘキシルトリメトキシシ
ラン（ｎ＝６、ｍ＝１）、ノナフルオロ−１，１，２，
２−テトラヒドロヘキシルトリエトキシシラン（ｎ＝
６、ｍ＝２）、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テ
トラヒドロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフル
オロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリエト
キシシラン（ｎ＝８、ｍ＝２）を含有することができ
る。
を挙げるとすれば、付加的にアルキルアルコキシシラ
ン、例えばメチルトリメトキシシラン、メチルトリエト
キシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエ
トキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリ
エトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ
−プロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリメト
キシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、ｎ−ブ
チルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラ
ン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエ
トキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−
オクチルトリエトキシシラン、イソオクチルトリメトキ
シシラン、イソオクチルトリエトキシシラン、ヘキサデ
シルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシ
ラン、ならびに式：ＣｎＦ（２ｎ＋ １）（ＣＨ２）２Ｓ
ｉ（ＯＣｍＨ２ｍ＋１）３（但し、ｎ＝４〜８およびｍ
＝１または２）で示されるフルオロアルキルアルコキシ
シラン、例えばトリフルオロ−１，１，２，２−テトラ
ヒドロブチルトリメトキシシラン（ｎ＝４、ｍ＝１）、
トリフルオロ−１，１，２，２−テトラヒドロブチルト
リエトキシシラン（ｎ＝４、ｍ＝２）、ノナフルオロ−
１，１，２，２−テトラヒドロヘキシルトリメトキシシ
ラン（ｎ＝６、ｍ＝１）、ノナフルオロ−１，１，２，
２−テトラヒドロヘキシルトリエトキシシラン（ｎ＝
６、ｍ＝２）、トリデカフルオロ−１，１，２，２−テ
トラヒドロオクチルトリメトキシシラン、トリデカフル
オロ−１，１，２，２−テトラヒドロオクチルトリエト
キシシラン（ｎ＝８、ｍ＝２）を含有することができ
る。
【００１８】本発明による薬剤は、成分（ｉｉ）として
少なくとも１つのラジカル開始剤（ＥＳＲ）を含有し、
この場合には、一連のジ−第三ブチルペルオキシド、ジ
クミルペルオキシド、第三ブチルクミルペルオキシド、
１，３−ジ（２−第三ブチルペルオキシ−イソプロピ
ル）ベンゾール、２，５−ジメチル−２，５−ビス（第
三ブチルペルオキシ）−ヘキシン（３）、ジ−第三アミ
ルペルオキシド、１，３，５−トリス（２−第三ブチル
ペルオキシ−イソプロピル）ベンゾール、１−フェニル
−１−第三ブチルペルオキシ−フタリド、α，α′−ビ
ス（第三ブチルペルオキシ）−ジイソプロピル−ベンゾ
ールおよび／または２，５−ジメチル−２，５−ジ−第
三ブチルペルオキシ−ヘキサンからの過酸化物ラジカル
開始剤が有利に使用される。
少なくとも１つのラジカル開始剤（ＥＳＲ）を含有し、
この場合には、一連のジ−第三ブチルペルオキシド、ジ
クミルペルオキシド、第三ブチルクミルペルオキシド、
１，３−ジ（２−第三ブチルペルオキシ−イソプロピ
ル）ベンゾール、２，５−ジメチル−２，５−ビス（第
三ブチルペルオキシ）−ヘキシン（３）、ジ−第三アミ
ルペルオキシド、１，３，５−トリス（２−第三ブチル
ペルオキシ−イソプロピル）ベンゾール、１−フェニル
−１−第三ブチルペルオキシ−フタリド、α，α′−ビ
ス（第三ブチルペルオキシ）−ジイソプロピル−ベンゾ
ールおよび／または２，５−ジメチル−２，５−ジ−第
三ブチルペルオキシ−ヘキサンからの過酸化物ラジカル
開始剤が有利に使用される。
【００１９】本発明によれば、当該組成物は、成分（ｉ
ｉｉ）として少なくとも１つの共役炭化水素および／ま
たは一般式（Ｉ）の少なくとも１つの有機官能性シラン
を含有し、それによってスコーチ条件は、特に有利に公
知技術水準と比較して改善することができる。
ｉｉ）として少なくとも１つの共役炭化水素および／ま
たは一般式（Ｉ）の少なくとも１つの有機官能性シラン
を含有し、それによってスコーチ条件は、特に有利に公
知技術水準と比較して改善することができる。
【００２０】本発明により使用される共役炭化水素は、
好ましくはモノまたはポリ不飽和炭化水素鎖および少な
くとも１つの芳香族炭化水素共役炭化水素からなり、こ
の場合この化合物のオレフィン部分は、好ましくは炭化
水素の芳香族部分と共役状態にある。
好ましくはモノまたはポリ不飽和炭化水素鎖および少な
くとも１つの芳香族炭化水素共役炭化水素からなり、こ
の場合この化合物のオレフィン部分は、好ましくは炭化
水素の芳香族部分と共役状態にある。
【００２１】特に好ましくは、本発明による薬剤は、一
連の１−フェニル−ペンテン−１、２−フェニル−ペン
テン−１、２，４−ジフェニル−４−メチル−２−ペン
テン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテ
ン、トランス，トランス−１，４−ジフェニル−１，３
−ブタジエン、１，２−ジフェニルペンテン−１、１，
３−ジフェニルペンテン−１、１，４−ジフェニルペン
テン−１、１，５−ジフェニルペンテン−１、１−フェ
ニルペンタジエン−１，３、２−フェニルペンタジエン
−１，３、３−フェニルペンタジエン−１，３、４−フ
ェニルペンタンジエン−１，３、５−フェニルペンタジ
エン−１，３、１，２−ジフェニルペンタジエン−１，
３、１，３−ジフェニルペンタジエン−１，３、１，４
−ジフェニルペンタジエン−１，３、１，５−ジフェニ
ルペンタジエン−１，３からの少なくとも１つの共役炭
化水素を含有する。
連の１−フェニル−ペンテン−１、２−フェニル−ペン
テン−１、２，４−ジフェニル−４−メチル−２−ペン
テン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテ
ン、トランス，トランス−１，４−ジフェニル−１，３
−ブタジエン、１，２−ジフェニルペンテン−１、１，
３−ジフェニルペンテン−１、１，４−ジフェニルペン
テン−１、１，５−ジフェニルペンテン−１、１−フェ
ニルペンタジエン−１，３、２−フェニルペンタジエン
−１，３、３−フェニルペンタジエン−１，３、４−フ
ェニルペンタンジエン−１，３、５−フェニルペンタジ
エン−１，３、１，２−ジフェニルペンタジエン−１，
３、１，３−ジフェニルペンタジエン−１，３、１，４
−ジフェニルペンタジエン−１，３、１，５−ジフェニ
ルペンタジエン−１，３からの少なくとも１つの共役炭
化水素を含有する。
【００２２】成分（ｉｉｉ）の例は、式（Ｉ）の化合物
であるが、しかし、殊に１−（トリメチルシロキシ）−
１，３−ブタジエン、ｐ−（第三ブチルジメチルシロキ
シ）−スチレン Ｃ１４Ｈ２２ＯＳｉ、（ｍ，ｐ−ビニ
ルベンジルオキシ）トリメチルシラン、（２，４−ペン
タジエニル）トリメチルシラン、スチリル−エチル−ト
リメトキシ−シランを排除するものではない。
であるが、しかし、殊に１−（トリメチルシロキシ）−
１，３−ブタジエン、ｐ−（第三ブチルジメチルシロキ
シ）−スチレン Ｃ１４Ｈ２２ＯＳｉ、（ｍ，ｐ−ビニ
ルベンジルオキシ）トリメチルシラン、（２，４−ペン
タジエニル）トリメチルシラン、スチリル−エチル−ト
リメトキシ−シランを排除するものではない。
【００２３】本発明による薬剤の成分（ｉｉｉ）は、少
なくとも１つの共役炭化水素または式（Ｉ）の少なくと
も１つの化合物、２つ以上の共役炭化水素からなる混合
物、一般式（Ｉ）の１つ以上の化合物からなる混合物ま
たは少なくとも１つの炭化水素および一般式（Ｉ）の少
なくとも１つの化合物からなる混合物であることができ
る。
なくとも１つの共役炭化水素または式（Ｉ）の少なくと
も１つの化合物、２つ以上の共役炭化水素からなる混合
物、一般式（Ｉ）の１つ以上の化合物からなる混合物ま
たは少なくとも１つの炭化水素および一般式（Ｉ）の少
なくとも１つの化合物からなる混合物であることができ
る。
【００２４】本発明による薬剤において、成分（ｉｉ）
と（ｉｉｉ）との質量比は、有利に２０：１〜１：１
５、特に有利に５：１〜１：２、殊に有利に４：１〜
２：１である。
と（ｉｉｉ）との質量比は、有利に２０：１〜１：１
５、特に有利に５：１〜１：２、殊に有利に４：１〜
２：１である。
【００２５】特に好ましくは、本発明による薬剤は、成
分ビニルトリメトキシシラン、ジクミルペルオキシドお
よび１，２−ジフェニルペンテン−１を含有する。同様
に、特に好ましいのは、ビニルトリメトキシシラン、第
三ブチルクミルペルオキシドおよび２，４−ジフェニル
−４−メチル−２−ペンテンからなる組成物である。
分ビニルトリメトキシシラン、ジクミルペルオキシドお
よび１，２−ジフェニルペンテン−１を含有する。同様
に、特に好ましいのは、ビニルトリメトキシシラン、第
三ブチルクミルペルオキシドおよび２，４−ジフェニル
−４−メチル−２−ペンテンからなる組成物である。
【００２６】本発明による薬剤は、他の添加剤として、
場合によってはポリマー上にグラフトされたシリル基を
架橋するために少なくとも１つの触媒を含有することが
できる。このような触媒は、通常、加水分解および縮合
を促進させるために使用される。例は、若干の例だけを
挙げるとすれば、なかんずく無機酸、有機酸、有機塩
基、金属、例えば錫、亜鉛、鉄、鉛、コバルトのカルボ
キシレート、錫有機化合物、チタンエステルならびにＰ
Ｅと相容性のスルホン酸誘導体である。
場合によってはポリマー上にグラフトされたシリル基を
架橋するために少なくとも１つの触媒を含有することが
できる。このような触媒は、通常、加水分解および縮合
を促進させるために使用される。例は、若干の例だけを
挙げるとすれば、なかんずく無機酸、有機酸、有機塩
基、金属、例えば錫、亜鉛、鉄、鉛、コバルトのカルボ
キシレート、錫有機化合物、チタンエステルならびにＰ
Ｅと相容性のスルホン酸誘導体である。
【００２７】好ましくは、本発明によれば、成分（ｉ
ｖ）としてジ−ｎ−ブチル錫ラウレート（ＤＢＴＬ）、
ジブチル錫ジアセテート、ジオクチルジブチルアミン、
ヘキシルアミン、ピリジン、クロロ水素酸、硫酸、酢
酸、ステアリン酸、マレイン酸、無水マレイン酸ならび
にトルエンスルホン酸が使用される。
ｖ）としてジ−ｎ−ブチル錫ラウレート（ＤＢＴＬ）、
ジブチル錫ジアセテート、ジオクチルジブチルアミン、
ヘキシルアミン、ピリジン、クロロ水素酸、硫酸、酢
酸、ステアリン酸、マレイン酸、無水マレイン酸ならび
にトルエンスルホン酸が使用される。
【００２８】更に、本発明による薬剤は、他の成分とし
て少なくとも１つの熱安定剤、例えばペンタエリトリチ
ル−テトラキス[３−（３，５−ビス（１，１−ジメチ
ルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト]、オクタデシル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートならびに４，
４′−ビス−（１，１−ジメチルベンジル）−ジフェニ
ルアミンを含有することができる。
て少なくとも１つの熱安定剤、例えばペンタエリトリチ
ル−テトラキス[３−（３，５−ビス（１，１−ジメチ
ルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト]、オクタデシル−３−（３，５−ジ−第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートならびに４，
４′−ビス−（１，１−ジメチルベンジル）−ジフェニ
ルアミンを含有することができる。
【００２９】また、本発明による薬剤は、付加的な成分
として金属失活剤、例えばＮ，Ｎ′−ビス（３−（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
ピオニル）ヒドラジンならびにトリス−（２−第三ブチ
ル−４−チオ（−２′−メチル−４−ヒドロキシ−５′
−第三ブチル）フェニル−５−メチル）フェニルホスフ
ァイトを含有することができる。
として金属失活剤、例えばＮ，Ｎ′−ビス（３−（３，
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
ピオニル）ヒドラジンならびにトリス−（２−第三ブチ
ル−４−チオ（−２′−メチル−４−ヒドロキシ−５′
−第三ブチル）フェニル−５−メチル）フェニルホスフ
ァイトを含有することができる。
【００３０】一般に、本発明による薬剤は、個々の薬剤
を混合および攪拌することによって調製され、この場合
この組成物は、有利に少なくとも１つの珪素含有化合物
６０質量％〜９９．９質量％、少なくとも１つの過酸化
物ラジカル開始剤０．０５〜１０質量％、少なくとも１
つの共役炭化水素０．０１〜１０質量％、場合によって
は触媒成分として０．１〜１０質量％、有利に２〜８質
量％を含有する。それぞれの量の記載は、全薬剤に対す
るものである。更に、薬剤の全成分または成分は、全部
で１００質量％である。
を混合および攪拌することによって調製され、この場合
この組成物は、有利に少なくとも１つの珪素含有化合物
６０質量％〜９９．９質量％、少なくとも１つの過酸化
物ラジカル開始剤０．０５〜１０質量％、少なくとも１
つの共役炭化水素０．０１〜１０質量％、場合によって
は触媒成分として０．１〜１０質量％、有利に２〜８質
量％を含有する。それぞれの量の記載は、全薬剤に対す
るものである。更に、薬剤の全成分または成分は、全部
で１００質量％である。
【００３１】通常、本発明による薬剤は、液状の形で使
用される。しかし、本発明による薬剤は、欧州特許出願
公開第０４２６０７３号明細書Ａ２の記載と同様に、多
孔質、粒子形、膨潤可能で、場合によってはフォーム形
の担体、例えばポリオレフィン、例えばＰＥおよびＰＰ
またはＥＶＡまたはポリマーブレンド上に施こされ、あ
たかも”乾燥形”でポリマーの架橋のために使用される
ことができる。
用される。しかし、本発明による薬剤は、欧州特許出願
公開第０４２６０７３号明細書Ａ２の記載と同様に、多
孔質、粒子形、膨潤可能で、場合によってはフォーム形
の担体、例えばポリオレフィン、例えばＰＥおよびＰＰ
またはＥＶＡまたはポリマーブレンド上に施こされ、あ
たかも”乾燥形”でポリマーの架橋のために使用される
ことができる。
【００３２】殊に、本発明による薬剤は、グラフトされ
たポリマーおよび／または架橋されたポリマー、充填さ
れたポリマーならびに充填され架橋されたプラスチック
を製造する際に使用される。
たポリマーおよび／または架橋されたポリマー、充填さ
れたポリマーならびに充填され架橋されたプラスチック
を製造する際に使用される。
【００３３】一般に、シオプラス法によりグラフトポリ
マーを製造する場合には、ポリマーおよび本発明による
薬剤は、処理装置、例えば押出機中に装入される。その
際に使用される本発明による薬剤は、有利に少なくとも
成分（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含有する。こ
の薬剤は、適当な計量供給装置により直接に押出機中に
噴入されることができるかまたは選択的にポリマーと一
緒にポリマー供給漏斗中に装入され、そこでポリマーと
強力に混合されることができる。処理装置中で進行する
化学反応は、ケーシング温度上廻るように制御される。
この第１の加工工程の後、生成物は、一般に造粒され、
気密性および湿密性に梱包される。次に、所謂このシオ
プラス材料は、第２の加工工程で架橋触媒の添加下に最
終製品、例えば顆粒、ケーブル、管等のような製品に加
工される。付加的に、他のプラスチック成形法の例とし
ては、なかんずくフィルム製造、吹込成形、回転成形、
発泡成形、射出成形、圧延ならびに加圧成形を挙げるこ
とができる。
マーを製造する場合には、ポリマーおよび本発明による
薬剤は、処理装置、例えば押出機中に装入される。その
際に使用される本発明による薬剤は、有利に少なくとも
成分（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を含有する。こ
の薬剤は、適当な計量供給装置により直接に押出機中に
噴入されることができるかまたは選択的にポリマーと一
緒にポリマー供給漏斗中に装入され、そこでポリマーと
強力に混合されることができる。処理装置中で進行する
化学反応は、ケーシング温度上廻るように制御される。
この第１の加工工程の後、生成物は、一般に造粒され、
気密性および湿密性に梱包される。次に、所謂このシオ
プラス材料は、第２の加工工程で架橋触媒の添加下に最
終製品、例えば顆粒、ケーブル、管等のような製品に加
工される。付加的に、他のプラスチック成形法の例とし
ては、なかんずくフィルム製造、吹込成形、回転成形、
発泡成形、射出成形、圧延ならびに加圧成形を挙げるこ
とができる。
【００３４】一段階法、例えばモノシル法の場合には、
ポリマーおよび架橋を開始する混合物は、押出機中に装
入され、生じる物質は、一工程で最終製品に加工され
る。この場合、本発明による薬剤としては、有利に少な
くともこの方法に必要とされる成分（ｉ）、（ｉｉ）、
（ｉｉｉ）および（ｉｖ）を既に含有する調剤が使用さ
れる。
ポリマーおよび架橋を開始する混合物は、押出機中に装
入され、生じる物質は、一工程で最終製品に加工され
る。この場合、本発明による薬剤としては、有利に少な
くともこの方法に必要とされる成分（ｉ）、（ｉｉ）、
（ｉｉｉ）および（ｉｖ）を既に含有する調剤が使用さ
れる。
【００３５】充填されたプラスチックの製造のために
は、無機充填剤は、多くの場合に処理装置に直接に供給
され、ポリマーと一緒に最終製品に加工される。また、
場合によっては充填剤は、後の時点で装置中、例えば二
軸押出機、同時混練機（Co-Kneter）中に導入されるこ
とができる。本発明による薬剤を使用しながら発生され
たグラフトポリマーは、非極性ポリマーと極性充填剤、
例えば水酸化アルミニウムとの相容性の明らかな改善を
可能にする。それと共に、別々にグラフトポリマー、殊
にシオプラス物質を製造し、貯蔵し、次にこの物質を基
礎物質として、一面で充填剤の混入と共に充填されたプ
ラスチック製品を製造する他の加工業者、例えばケーブ
ル生産業者に供給する方法が存在する。
は、無機充填剤は、多くの場合に処理装置に直接に供給
され、ポリマーと一緒に最終製品に加工される。また、
場合によっては充填剤は、後の時点で装置中、例えば二
軸押出機、同時混練機（Co-Kneter）中に導入されるこ
とができる。本発明による薬剤を使用しながら発生され
たグラフトポリマーは、非極性ポリマーと極性充填剤、
例えば水酸化アルミニウムとの相容性の明らかな改善を
可能にする。それと共に、別々にグラフトポリマー、殊
にシオプラス物質を製造し、貯蔵し、次にこの物質を基
礎物質として、一面で充填剤の混入と共に充填されたプ
ラスチック製品を製造する他の加工業者、例えばケーブ
ル生産業者に供給する方法が存在する。
【００３６】即ち、自体公知の方法で本発明による薬剤
を使用する場合には、改善された加工条件を達成するこ
とができ、極めて均質な顆粒または製品、例えば成形
体、ケーブル、ケーブル絶縁物、ケーブル外被、給排水
管、水道管および排水管、熱水管、フォーム、射出成形
製品、収縮製品等々になお改善された品質で製造するこ
とができる。
を使用する場合には、改善された加工条件を達成するこ
とができ、極めて均質な顆粒または製品、例えば成形
体、ケーブル、ケーブル絶縁物、ケーブル外被、給排水
管、水道管および排水管、熱水管、フォーム、射出成形
製品、収縮製品等々になお改善された品質で製造するこ
とができる。
【００３７】従って、本発明の対象は、グラフトされた
ポリマーおよび／または架橋されたポリマーの製造の際
ならびに充填されたプラスチックの製造の際の本発明に
よる薬剤の使用でもある。
ポリマーおよび／または架橋されたポリマーの製造の際
ならびに充填されたプラスチックの製造の際の本発明に
よる薬剤の使用でもある。
【００３８】更に、本発明の対象は、本発明による薬剤
を使用することによって特徴付けられるシオプラス法な
らびにモノシル法である。
を使用することによって特徴付けられるシオプラス法な
らびにモノシル法である。
【００３９】同様に、本発明の対象は、本発明による薬
剤を使用しながら得ることができるポリマー、充填され
たプラスチックならびに成形体である。
剤を使用しながら得ることができるポリマー、充填され
たプラスチックならびに成形体である。
【００４０】更に、このような本発明によるポリマー、
プラスチックおよび／または成形体の少なくとも１つを
基礎とする製品は、本発明の対象である。
プラスチックおよび／または成形体の少なくとも１つを
基礎とする製品は、本発明の対象である。
【００４１】即ち、スコーチ条件は、本発明によって再
び明らかに改善することができる。
び明らかに改善することができる。
【００４２】殊に、流動性の著しい改善は、本発明によ
る薬剤を使用することによって達成される。そのために
特性を示すＭＦＲ値（”溶融流量”またはメルトフロー
インデックスＭＦＩ）は増加し、ポリマー材料の粘度は
減少する。また、本発明による薬剤を使用することによ
って、一般に公知技術水準によるグラフトと比較して押
出機の出口で低い上部圧力が生じ、このことは、最終製
品の押出能力を高め、ならびに使用される金型の機械的
応力を減少させる。その上、こうして達成された低い粘
度で射出成形体は、よりいっそう良好にかまたは一般的
に製造することができる。本発明のもう１つの利点は、
水貯蔵前の架橋に関連する傾向が減少したことにあり、
このことは、減少された溶融粘度によって質的に良好な
生成物表面において反映されている。この場合、この状
況証拠は、ゲル含量がよりいっそう低いことにある。更
に、本発明による薬剤を使用する場合には、極めて良好
な表面性状を示す試験体または生成物を得ることがで
き、この場合架橋の品質／量は、不利な影響を及ぼされ
ない。
る薬剤を使用することによって達成される。そのために
特性を示すＭＦＲ値（”溶融流量”またはメルトフロー
インデックスＭＦＩ）は増加し、ポリマー材料の粘度は
減少する。また、本発明による薬剤を使用することによ
って、一般に公知技術水準によるグラフトと比較して押
出機の出口で低い上部圧力が生じ、このことは、最終製
品の押出能力を高め、ならびに使用される金型の機械的
応力を減少させる。その上、こうして達成された低い粘
度で射出成形体は、よりいっそう良好にかまたは一般的
に製造することができる。本発明のもう１つの利点は、
水貯蔵前の架橋に関連する傾向が減少したことにあり、
このことは、減少された溶融粘度によって質的に良好な
生成物表面において反映されている。この場合、この状
況証拠は、ゲル含量がよりいっそう低いことにある。更
に、本発明による薬剤を使用する場合には、極めて良好
な表面性状を示す試験体または生成物を得ることがで
き、この場合架橋の品質／量は、不利な影響を及ぼされ
ない。
【００４３】全てのこの利点は、同様に成形体を一工程
で直接に製造する際に観察することができる。同様に、
シラングラフトされたポリマーの製造の場合、充填され
た熱可塑性プラスチック調剤および／または湿潤架橋性
のポリマー調剤の製造の場合ならびに第２の成形工程で
の生成物の後加工の場合には、上記の利点を観察するこ
とができる。
で直接に製造する際に観察することができる。同様に、
シラングラフトされたポリマーの製造の場合、充填され
た熱可塑性プラスチック調剤および／または湿潤架橋性
のポリマー調剤の製造の場合ならびに第２の成形工程で
の生成物の後加工の場合には、上記の利点を観察するこ
とができる。
【００４４】本発明による薬剤が市販の基礎原料および
架橋調剤、例えば型DYNASYLAN（登録商標） SILFINのビ
ニルシランまたはビニルシラン調剤中に架橋触媒および
／または他の添加剤、例えば安定剤と一緒に溶解するこ
とができるかまたはマスターバッチの形で別の添加剤と
一緒に添加することができるという事実は、特に有利で
ある。
架橋調剤、例えば型DYNASYLAN（登録商標） SILFINのビ
ニルシランまたはビニルシラン調剤中に架橋触媒および
／または他の添加剤、例えば安定剤と一緒に溶解するこ
とができるかまたはマスターバッチの形で別の添加剤と
一緒に添加することができるという事実は、特に有利で
ある。
【００４５】それによって、新規の調剤は、存在する生
産装置中で従来の調剤と引き換えに有利に使用可能であ
り、この場合には、処理条件を本質的に変える必要はな
い。
産装置中で従来の調剤と引き換えに有利に使用可能であ
り、この場合には、処理条件を本質的に変える必要はな
い。
【００４６】本発明は、次の実施例によって詳説される
が、それによって本発明が制限されることはない。
が、それによって本発明が制限されることはない。
【００４７】
【実施例】例ＡおよびＢの説明試験のために次の測定法
を使用した。
を使用した。
【００４８】ＭＦＲ（メルトインデックス２１．６ｋｇ
および１９０℃）[ｇ／１０分間] ＤＩＮ １１３３ 熱間硬化（２００℃；１５分間；２０Ｎ／ｃｍ２）[％]
ＥＮ ＩＳＯ６０８１１−２−１ ゲル含量（沸騰するｐ−キシレン、８時間）[％] ＤＩ
Ｎ １６８９２
および１９０℃）[ｇ／１０分間] ＤＩＮ １１３３ 熱間硬化（２００℃；１５分間；２０Ｎ／ｃｍ２）[％]
ＥＮ ＩＳＯ６０８１１−２−１ ゲル含量（沸騰するｐ−キシレン、８時間）[％] ＤＩ
Ｎ １６８９２
【００４９】
【表１】
【００５０】例Ａ
本発明による調剤１を用いて、特開平０９−３０２０４
３号公報に対する比較試験を実施する。このために、溶
解試験と共に押出し試験を実施した。しかし、押出し試
験の場合には、特開平０９−３０２０４３号公報に記載
のＰＥ−ＨＤを使用しなかった。それというのも、経験
値によれば、この特開平公報に記載の過酸化物量の使用
は、押出機中で増強された前架橋反応を生じ、それによ
って重大な加工の問題をもまねくかもしれなかったから
である。従って、本発明者は、低い粘度の射出成形型
（ＰＥ ２）の使用を決定した。
３号公報に対する比較試験を実施する。このために、溶
解試験と共に押出し試験を実施した。しかし、押出し試
験の場合には、特開平０９−３０２０４３号公報に記載
のＰＥ−ＨＤを使用しなかった。それというのも、経験
値によれば、この特開平公報に記載の過酸化物量の使用
は、押出機中で増強された前架橋反応を生じ、それによ
って重大な加工の問題をもまねくかもしれなかったから
である。従って、本発明者は、低い粘度の射出成形型
（ＰＥ ２）の使用を決定した。
【００５１】Ａ１ ＶＴＭＯ（ビニルトリメトキシシラ
ン）中でのヒドロキノン（ラジカル捕捉剤１）の溶解の
問題 溶解の試験を、最初にＶＴＭＯ ５ｇを試薬瓶中に装入
することにより、室温および環境圧力で行なう。引続
き、ラジカル捕捉剤１を０．２ｇの分量で溶剤に添加す
る。ラジカル捕捉剤１の溶解は、既に少ない添加量の際
に極めて遅速に行なわれている。溶解の範囲は、約１．
２ｇで達成されている。これは、ＶＴＭＯ中のヒドロキ
ノン２．４質量％の可能な最大の濃度に相当する（室温
および環境圧力）。
ン）中でのヒドロキノン（ラジカル捕捉剤１）の溶解の
問題 溶解の試験を、最初にＶＴＭＯ ５ｇを試薬瓶中に装入
することにより、室温および環境圧力で行なう。引続
き、ラジカル捕捉剤１を０．２ｇの分量で溶剤に添加す
る。ラジカル捕捉剤１の溶解は、既に少ない添加量の際
に極めて遅速に行なわれている。溶解の範囲は、約１．
２ｇで達成されている。これは、ＶＴＭＯ中のヒドロキ
ノン２．４質量％の可能な最大の濃度に相当する（室温
および環境圧力）。
【００５２】比較可能な試験を実験により２，４−ジフ
ェニル−４−メチル−１−ペンテン（ラジカル捕捉剤
２）を用いて同じ条件下で実施する。２つの成分（ＶＴ
ＭＯ、ラジカル捕捉剤２）は、それぞれ可能な比で問題
なしに混合可能であることが判明した。
ェニル−４−メチル−１−ペンテン（ラジカル捕捉剤
２）を用いて同じ条件下で実施する。２つの成分（ＶＴ
ＭＯ、ラジカル捕捉剤２）は、それぞれ可能な比で問題
なしに混合可能であることが判明した。
【００５３】Ａ２ 特開平０９−３０２０４３号公報に
記載の調剤と本発明による調剤１を用いての比較押出し
試験 ＰＥ２を空気循環乾燥箱内で７０℃の温度で１時間に亘
って貯蔵する。ＰＥ２１ｋｇ当たり調剤１および２それ
ぞれ１２ｇを乾燥したＰＥ２に添加し、１時間に亘って
ＰＥ２によって吸収する。加工は、Berstorff社の同旋
回転する二軸押出機（長さ／スクリュー直径＝３３、ス
クリュー直径＝２５ｍｍ）上で行なう。回転数は、１０
０ｒ.ｐ.ｍ.であり、温度は、押出機の出口方向に１３
５℃から２１０℃まで上昇する。押出機中へのそれぞれ
の調剤を含むポリエチレンの計量供給は、重量法で行な
われ、４ｋｇ／ｈである。テープを製造する。
記載の調剤と本発明による調剤１を用いての比較押出し
試験 ＰＥ２を空気循環乾燥箱内で７０℃の温度で１時間に亘
って貯蔵する。ＰＥ２１ｋｇ当たり調剤１および２それ
ぞれ１２ｇを乾燥したＰＥ２に添加し、１時間に亘って
ＰＥ２によって吸収する。加工は、Berstorff社の同旋
回転する二軸押出機（長さ／スクリュー直径＝３３、ス
クリュー直径＝２５ｍｍ）上で行なう。回転数は、１０
０ｒ.ｐ.ｍ.であり、温度は、押出機の出口方向に１３
５℃から２１０℃まで上昇する。押出機中へのそれぞれ
の調剤を含むポリエチレンの計量供給は、重量法で行な
われ、４ｋｇ／ｈである。テープを製造する。
【００５４】押出の直後、ＭＦＲ値（２１．６ｋｇおよ
び１９０℃）ならびにゲル含量を測定する。生じる押出
機上部圧力をそれぞれの処理工程の間に記録する。テー
プを水浴中で架橋させ（６時間、８０℃）、引続き架橋
された試料の熱間硬化およびゲル含量を測定する。
び１９０℃）ならびにゲル含量を測定する。生じる押出
機上部圧力をそれぞれの処理工程の間に記録する。テー
プを水浴中で架橋させ（６時間、８０℃）、引続き架橋
された試料の熱間硬化およびゲル含量を測定する。
【００５５】試験結果は、次の第２表に記載されてい
る。
る。
【００５６】
【表２】
【００５７】この結果から、特開平０９−３０２０４３
号公報に記載の調剤は、全く架橋を生じないことを明ら
かに確認することができる。これとは異なり、本発明に
よる調剤１を用いた場合には、試料の架橋を実現させる
ことができる。
号公報に記載の調剤は、全く架橋を生じないことを明ら
かに確認することができる。これとは異なり、本発明に
よる調剤１を用いた場合には、試料の架橋を実現させる
ことができる。
【００５８】例Ｂ
ラジカル捕捉剤を用いるかまたは用いることなしの種々
のＥＳＲでの試験 ＰＥ１を空気循環乾燥箱内で７０℃の温度で１時間に亘
って貯蔵する。ＰＥ１１ｋｇ当たり調剤３、４、５およ
び６それぞれ１０ｇを乾燥したＰＥ１に添加し、１時間
に亘ってＰＥ１によって吸収する。加工は、Berstorff
社の同旋回転する二軸押出機（長さ／スクリュー直径＝
３３、スクリュー直径＝２５ｍｍ）上で行なう。回転数
は、１００ｒ.ｐ.ｍ.であり、温度は、押出機の出口方
向に１３５℃から２１０℃まで上昇する。押出機中への
それぞれの調剤を含むポリエチレンの計量供給は、重量
法で行なわれ、４ｋｇ／ｈである。テープを製造する。
のＥＳＲでの試験 ＰＥ１を空気循環乾燥箱内で７０℃の温度で１時間に亘
って貯蔵する。ＰＥ１１ｋｇ当たり調剤３、４、５およ
び６それぞれ１０ｇを乾燥したＰＥ１に添加し、１時間
に亘ってＰＥ１によって吸収する。加工は、Berstorff
社の同旋回転する二軸押出機（長さ／スクリュー直径＝
３３、スクリュー直径＝２５ｍｍ）上で行なう。回転数
は、１００ｒ.ｐ.ｍ.であり、温度は、押出機の出口方
向に１３５℃から２１０℃まで上昇する。押出機中への
それぞれの調剤を含むポリエチレンの計量供給は、重量
法で行なわれ、４ｋｇ／ｈである。テープを製造する。
【００５９】押出の直後、ＭＦＲ値（２１．６ｋｇおよ
び１９０℃）ならびにゲル含量を測定する。生じる押出
機上部圧力をそれぞれの処理工程の間に記録する。テー
プを水浴中で架橋させ（６時間、８０℃）、引続き架橋
された試料の熱間硬化およびゲル含量を測定する。
び１９０℃）ならびにゲル含量を測定する。生じる押出
機上部圧力をそれぞれの処理工程の間に記録する。テー
プを水浴中で架橋させ（６時間、８０℃）、引続き架橋
された試料の熱間硬化およびゲル含量を測定する。
【００６０】試験結果は、次の第３表に記載されてい
る。
る。
【００６１】
【表３】
【００６２】試験結果の総括
値を比較した場合、本発明による調剤５の利点は、明ら
かである。本発明による調剤５を使用することによっ
て、全ての別の調剤と比較して最も低い粘度が生じ、こ
の場合全ての最終的な性質は、良好に比較可能である。
かである。本発明による調剤５を使用することによっ
て、全ての別の調剤と比較して最も低い粘度が生じ、こ
の場合全ての最終的な性質は、良好に比較可能である。
【００６３】実際に、これは、調剤５を使用した場合に
は、押出物のより高い押出し能力（経済的利点）および
表面品質が可能であり、この場合には、生成物の最終的
な性質に不利な影響を及ぼさないことを意味する。
は、押出物のより高い押出し能力（経済的利点）および
表面品質が可能であり、この場合には、生成物の最終的
な性質に不利な影響を及ぼさないことを意味する。
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4F071 AA15X AA39X AA77 AA78
BB05 BB06 BC01
4J026 AA12 AA13 AC01 AC02 AC04
BA06 BA43 BA48 BB03 BB04
DB15 DB24 DB25 FA08 FA09
GA02 GA06 GA08 GA10
(54)【発明の名称】 ポリマーおよびプラスチックを製造する際に使用するための薬剤、該薬剤の使用、該薬剤を使用
しながらのシロプラス法およびモノシル法、こうして得られたポリマー、充填されたプラスチッ
クおよび成形体、ならびにこれらポリマー、充填されたプラスチックおよび成形体を基礎とする
製品
Claims (19)
- 【請求項１】 成分として（ｉ）少なくとも１つの珪素
含有化合物、（ii）少なくとも１つの過酸化物ラジカル
開始剤および（iii）少なくとも１つの共役炭化水素お
よび／または一般式Ｉ Ｒ-Ｘｎ-Ｃ(Ｒ)=Ｃ(Ｒ)-Ｃ(Ｒ)=Ｃ(Ｒ)-Ｘｎ-Ｓｉ(Ｒ１)ｍ(ＯＲ２)（３−ｍ） （Ｉ） 〔式中、基Ｒは、同一かまたは異なり、Ｒは、水素原子
または１〜３個のＣ原子を有するアルキル基またはアリ
ール基もしくはアラルキル基を表わし、Ｒ１は、１〜４
個のＣ原子を有する直鎖状または分枝鎖状のアルキル基
であり、Ｒ２は、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状、分
枝鎖状または環状のアルキル基であり、基Ｘは、同一か
または異なり、Ｘは、一連の−ＣＨ２−、−（ＣＨ２）
２−、（ＣＨ２）３−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ２）３−ま
たは−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−からの基であり、ｎ
は、０または１であり、ｍは、０または１または２また
は３である〕で示される少なくとも１つの有機官能性シ
ランを含有する薬剤。 - 【請求項２】 薬剤が成分（ｉｖ）としてポリマー上に
グラフトされたシリル基を架橋するための少なくとも１
つの触媒を含有する、請求項１記載の薬剤。 - 【請求項３】 薬剤が成分（ｉｖ）としてジ−ｎ−ブチ
ル錫ラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジオクチル
ジブチルアミン、ヘキシルアミン、ピリジン、クロロ水
素酸、硫酸、酢酸、ステアリン酸、マレイン酸、無水マ
レイン酸および／またはトルエンスルホン酸を含有す
る、請求項２記載の薬剤。 - 【請求項４】 薬剤が成分（ｉ）として珪素に結合した
不飽和有機基を有する少なくとも１つの珪素含有化合物
を含有する、請求項１から３までのいずれか１項に記載
の薬剤。 - 【請求項５】 薬剤が成分（ｉ）として一般式ＩＩ (Ｒ３)２Ｃ＝Ｃ(Ｒ３)−Ｙｐ−Ｓｉ(Ｒ４)ｔ(ＯＲ５)（３−ｔ） （ＩＩ） 〔式中、基Ｒ３は、同一かまたは異なり、Ｒ３は、水素
原子またはメチル基もしくはフェニル基を表わし、Ｒ４
は、メチル基であり、Ｒ５は、メチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基またはイソプロピル基を表わし、Ｙは、同
一かまたは異なり、Ｙは、一連の−ＣＨ２−、−（ＣＨ
２）２−、（ＣＨ２）３−、−Ｏ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ２）３
−または−Ｃ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）３−からの基であ
り、ｐは、０または１であり、ｔは、０または１であ
る〕で示される少なくとも１つの珪素含有化合物を含有
する、請求項４記載の薬剤。 - 【請求項６】 薬剤が成分（ｉ）としてビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３−メタクリ
ルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリル
オキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセト
キシシランおよび／またはビニルエトキシジメトキシシ
ランを含有する、請求項５記載の薬剤。 - 【請求項７】 薬剤が成分（ｉｉ）として一連のジ−第
三ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、第三ブ
チルクミルペルオキシド、１，３−ジ（２−第三ブチル
ペルオキシ−イソプロピル）ベンゾール、２，５−ジメ
チル−２，５−ビス（第三ブチルペルオキシ）−ヘキシ
ン（３）、ジ−第三アミルペルオキシド、１，３，５−
トリス（２−第三ブチルペルオキシ−イソプロピル）ベ
ンゾール、１−フェニル−１−第三ブチルペルオキシ−
フタリド、α，α′−ビス（第三ブチルペルオキシ）−
ジイソプロピル−ベンゾールおよび２，５−ジメチル−
２，５−ジ−第三ブチルペルオキシ−ヘキサンからの少
なくとも１つの過酸化物ラジカル開始剤を含有する、請
求項１から６までのいずれか１項に記載の薬剤。 - 【請求項８】 薬剤が成分（ｉｉｉ）としてモノまたは
ポリ不飽和炭化水素鎖および少なくとも１個の芳香族炭
化水素基からなる少なくとも１つの共役炭化水素を含有
する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の薬
剤。 - 【請求項９】 薬剤が成分（ｉｉｉ）として一連の１−
フェニル−ペンテン−１、２−フェニル−ペンテン−
１、１，２−ジフェニルペンテン−１、１，３−ジフェ
ニルペンテン−１、１，４−ジフェニルペンテン−１、
１，５−ジフェニルペンテン−１、１−フェニルペンタ
ジエン−１，３、２−フェニルペンタジエン−１，３、
３−フェニルペンタジエン−１，３、４−フェニルペン
タンジエン−１，３、５−フェニルペンタジエン−１，
３、１，２−ジフェニルペンタジエン−１，３、１，３
−ジフェニルペンタジエン−１，３、１，４−ジフェニ
ルペンタジエン−１，３、１，５−ジフェニルペンタジ
エン−１，３、２，４−ジフェニル−４−メチル−２−
ペンテン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペン
テンまたはトランス，トランス−１，４−ジフェニル−
１，３−ブタジエンからの少なくとも１つの共役炭化水
素を含有する、請求項１から８までのいずれか１項に記
載の薬剤。 - 【請求項１０】 薬剤が成分として（ｉ）一般式（Ｉ
Ｉ）の少なくとも１つの珪素含有化合物６０〜９９．９
質量％、（ｉｉ）少なくとも１つの過酸化物ラジカル開
始剤０．０５〜１０質量％、（ｉｉｉ）少なくとも１つ
の共役炭化水素および／または一般式（Ｉ）の有機官能
性シラン０．０１〜１０質量％および（ｉｖ）場合によ
っては少なくとも１つの触媒０．１〜１０質量％を含有
し、この場合量の記載は、全薬剤に対するものであり、
薬剤の全成分は、全部で１００質量％である、請求項１
から９までのいずれか１項に記載の薬剤。 - 【請求項１１】 成分（ｉｉ）と（ｉｉｉ）との質量比
が２０：１〜１：１５である、請求項１から１０までの
いずれか１項に記載の薬剤。 - 【請求項１２】 薬剤が場合によっては他の成分として
少なくとも１つの熱安定剤および／または金属失活剤を
含有する、請求項１から１１までのいずれか１項に記載
の薬剤。 - 【請求項１３】 グラフトされたポリマーおよび／また
は架橋されたポリマーを製造する際の請求項１から１２
までのいずれか１項に記載の薬剤の使用。 - 【請求項１４】 充填されたプラスチックを製造する際
の請求項１から１２までのいずれか１項に記載の薬剤の
使用。 - 【請求項１５】 シオプラス法において、請求項１から
１２までのいずれか１項に記載の薬剤を使用することを
特徴とする、シオプラス法。 - 【請求項１６】 モノシル法において、請求項１から１
２までのいずれか１項に記載の薬剤を使用することを特
徴とする、モノシル法。 - 【請求項１７】 請求項１から１３までのいずれか１項
の記載により得ることができるポリマーまたは充填され
たプラスチック。 - 【請求項１８】 請求項１３から１６までのいずれか１
項の記載により得ることができる成形体。 - 【請求項１９】 請求項１３から１８までのいずれか１
項に記載のポリマー、プラスチックおよび／または成形
体の少なくとも１つを基礎とする製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10142555.4 | 2001-08-30 | ||
| DE10142555A DE10142555A1 (de) | 2001-08-30 | 2001-08-30 | Mittel für die Verbesserung der Scorch-Bedingungen bei der Herstellung gepfropfter und/oder vernetzter Polymere sowie gefüllter Kunststoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003073432A true JP2003073432A (ja) | 2003-03-12 |
Family
ID=7697155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002246963A Pending JP2003073432A (ja) | 2001-08-30 | 2002-08-27 | ポリマーおよびプラスチックを製造する際に使用するための薬剤、該薬剤の使用、該薬剤を使用しながらのシロプラス法およびモノシル法、こうして得られたポリマー、充填されたプラスチックおよび成形体、ならびにこれらポリマー、充填されたプラスチックおよび成形体を基礎とする製品 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6864323B2 (ja) |
| EP (1) | EP1288235B1 (ja) |
| JP (1) | JP2003073432A (ja) |
| AT (1) | ATE386756T1 (ja) |
| DE (2) | DE10142555A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| JP2012502150A (ja) * | 2008-09-09 | 2012-01-26 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 充填剤入り及び無充填ポリマーコンパウンドの架橋用のシラノール縮合触媒 |
| JP2013520452A (ja) * | 2010-02-25 | 2013-06-06 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | カルボキシ官能化された、種々の有機カルボン酸の珪素含有前駆体化合物 |
| JP2013527255A (ja) * | 2010-01-06 | 2013-06-27 | ダウ コーニング コーポレーション | 変性ポリオレフィン |
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|---|---|---|---|---|
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| DE10362060B4 (de) * | 2003-10-21 | 2009-07-09 | Altana Coatings & Sealants Gmbh | Verpackungsmaterial mit einer Barriereschicht für Gase |
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| DE102007038313A1 (de) * | 2007-08-14 | 2009-02-19 | Evonik Degussa Gmbh | Anorganisch-modifizierte Polyesterbindemittelzubereitung, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung |
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| DE102008001808A1 (de) * | 2008-05-15 | 2009-11-19 | Evonik Degussa Gmbh | Beschichtungszusammensetzung |
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| GB0812186D0 (en) * | 2008-07-03 | 2008-08-13 | Dow Corning | Modified polyolefins |
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| DE102009027090A1 (de) | 2009-06-23 | 2010-12-30 | Evonik Degussa Gmbh | Magnetische Partikel und Polyethylen enthaltendes Kompositmaterial |
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| GB201000117D0 (en) | 2010-01-06 | 2010-02-17 | Dow Corning | Organopolysiloxanes containing an unsaturated group |
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