JPH04279653A - 透明性アクリルゴム組成物 - Google Patents
透明性アクリルゴム組成物Info
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- JPH04279653A JPH04279653A JP6782891A JP6782891A JPH04279653A JP H04279653 A JPH04279653 A JP H04279653A JP 6782891 A JP6782891 A JP 6782891A JP 6782891 A JP6782891 A JP 6782891A JP H04279653 A JPH04279653 A JP H04279653A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透明性アクリルゴム組
成物に関する。更に詳しくは、透明性および機械的強度
にすぐれた架橋物を与える透明性アクリルゴム組成物に
関する。
成物に関する。更に詳しくは、透明性および機械的強度
にすぐれた架橋物を与える透明性アクリルゴム組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】特開昭６３−２５６９０２号公報には、
エステル基がアルキル基、ジシクロペンテニル基などで
ある（メタ）アクリル酸エステルと一般式ＣＨ２＝ＣＲ
ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＯＣＲ＝ＣＨ２〔Ｒ：Ｈ
、ＣＨ３〕であるジ（メタ）アクリレートとの共重合体
からなる合成樹脂製光伝送体が記載されている。
エステル基がアルキル基、ジシクロペンテニル基などで
ある（メタ）アクリル酸エステルと一般式ＣＨ２＝ＣＲ
ＣＯ（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＣＯＣＲ＝ＣＨ２〔Ｒ：Ｈ
、ＣＨ３〕であるジ（メタ）アクリレートとの共重合体
からなる合成樹脂製光伝送体が記載されている。
【０００３】しかしながら、コア材などとして成形され
るこの合成樹脂製光伝送体は、クラッド材となるチュー
ブ中に上記（メタ）アクリル酸エステルとジ（メタ）ア
クリレートとを単量体混合物として注入し、チューブ内
で加熱重合させているため、重合の進展により体積収縮
が起こり、チューブ内で“ひけ”を生じ、コア材となる
重合体の表面が平滑性を失い、また真円度が崩れるため
、単量体混合物の注入に際し、ポンプで極端に小さい速
度で注入するか、あるいは加圧する目的でポンプを稼働
し続けなければならないと、同公報に述べられている。
るこの合成樹脂製光伝送体は、クラッド材となるチュー
ブ中に上記（メタ）アクリル酸エステルとジ（メタ）ア
クリレートとを単量体混合物として注入し、チューブ内
で加熱重合させているため、重合の進展により体積収縮
が起こり、チューブ内で“ひけ”を生じ、コア材となる
重合体の表面が平滑性を失い、また真円度が崩れるため
、単量体混合物の注入に際し、ポンプで極端に小さい速
度で注入するか、あるいは加圧する目的でポンプを稼働
し続けなければならないと、同公報に述べられている。
【０００４】このような重合操作は煩雑であるばかりで
はなく、ゲル化に伴う不均質化を免れることはできず、
また未反応単量体が明らかに残存し、こうしたことに原
因する屈折率の不均一に伴う散乱から、光伝送体の透明
度が低いという問題がみられる。
はなく、ゲル化に伴う不均質化を免れることはできず、
また未反応単量体が明らかに残存し、こうしたことに原
因する屈折率の不均一に伴う散乱から、光伝送体の透明
度が低いという問題がみられる。
【０００５】また、出願人は先に、エチルアクリレート
−ジシクロペンテニルアクリレート（モル比９０：１０
）共重合体１００重量部にテトラエチレングリコールジ
アクリレート １０重量部および有機過酸化物（日本油
脂製品パーヘキサ３Ｍ）０．５部を添加して架橋成形し
たものをフレネルレンズとして得ている（特開平３−６
５０１号公報）。
−ジシクロペンテニルアクリレート（モル比９０：１０
）共重合体１００重量部にテトラエチレングリコールジ
アクリレート １０重量部および有機過酸化物（日本油
脂製品パーヘキサ３Ｍ）０．５部を添加して架橋成形し
たものをフレネルレンズとして得ている（特開平３−６
５０１号公報）。
【０００６】このものは架橋時に、共重合体中のジシク
ロペンテニル基由来の二重結合よりもテトラエチレング
リコールジアクリレートの二重結合の方の反応性が高い
ため、後者は共架橋もするものの、単独重合もかなり進
行し、上記共重合体との相溶性を低下させる。
ロペンテニル基由来の二重結合よりもテトラエチレング
リコールジアクリレートの二重結合の方の反応性が高い
ため、後者は共架橋もするものの、単独重合もかなり進
行し、上記共重合体との相溶性を低下させる。
【０００７】このような相溶性の低下は、ミクロ相分離
を起こし易く、この現象はテトラエチレングリコールジ
アクリレートの配合割合が多い程起こり易い。その結果
、架橋物は屈折率むらや白濁を生じ、光を散乱させて透
明度を低下させるばかりではなく、引張強さなどの機械
的強度の点でも満足されなくなる。
を起こし易く、この現象はテトラエチレングリコールジ
アクリレートの配合割合が多い程起こり易い。その結果
、架橋物は屈折率むらや白濁を生じ、光を散乱させて透
明度を低下させるばかりではなく、引張強さなどの機械
的強度の点でも満足されなくなる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、未反
応単量体、ゲルの存在やミクロ相分離などに起因する屈
折率むらや白濁を生ぜず、しかも機械的強度の点でもす
ぐれた架橋物を与える透明性アクリルゴム組成物を提供
することにある。
応単量体、ゲルの存在やミクロ相分離などに起因する屈
折率むらや白濁を生ぜず、しかも機械的強度の点でもす
ぐれた架橋物を与える透明性アクリルゴム組成物を提供
することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】かかる本発明の目的は、
アルキル（メタ）アクリレートと一般式ＣＨ２＝ＣＲ１
ＣＯＯＲ２またはＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯ（ＣＨ２）ｎＯ
Ｒ２（ここで、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、
Ｒ２はジシクロペンテニル基であり、ｎは１または２で
ある）で表わされるジシクロペンテニル（メタ）アクリ
レートまたはジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ
）アクリレートとの共重合体および一般式ＣＨ２＝ＣＨ
ＯＣＯ（ＣＨ２）ｍＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２（ここで、ｍは
２〜１２の整数である）で表わされる飽和ジカルボン酸
ジビニルエステルを含有する透明性アクリルゴム組成物
によって達成される。
アルキル（メタ）アクリレートと一般式ＣＨ２＝ＣＲ１
ＣＯＯＲ２またはＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯ（ＣＨ２）ｎＯ
Ｒ２（ここで、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、
Ｒ２はジシクロペンテニル基であり、ｎは１または２で
ある）で表わされるジシクロペンテニル（メタ）アクリ
レートまたはジシクロペンテニルオキシアルキル（メタ
）アクリレートとの共重合体および一般式ＣＨ２＝ＣＨ
ＯＣＯ（ＣＨ２）ｍＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２（ここで、ｍは
２〜１２の整数である）で表わされる飽和ジカルボン酸
ジビニルエステルを含有する透明性アクリルゴム組成物
によって達成される。
【００１０】共重合体の主成分を形成するアルキル（メ
タ）アクリレートとしては、メチル、エチル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデ
シルなどの炭素数１〜１２のアルキル基を有するアルキ
ルアクリレートまたはヘキシル、オクチル、デシル、ド
デシルなどの炭素数６〜１２のアルキル基を有するアル
キルメタクリレートが用いられる。メタクリレートの炭
素数が６以上に限定されるのは、ガラス転移点との関係
からであり、常温でゴム状弾性を示す共重合体が得られ
る範囲内において、炭素数５以下のアルキルメタクリレ
ートを３元以上共重合させても差し支えはない。
タ）アクリレートとしては、メチル、エチル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、２−エチルヘキシル、オクチル、ドデ
シルなどの炭素数１〜１２のアルキル基を有するアルキ
ルアクリレートまたはヘキシル、オクチル、デシル、ド
デシルなどの炭素数６〜１２のアルキル基を有するアル
キルメタクリレートが用いられる。メタクリレートの炭
素数が６以上に限定されるのは、ガラス転移点との関係
からであり、常温でゴム状弾性を示す共重合体が得られ
る範囲内において、炭素数５以下のアルキルメタクリレ
ートを３元以上共重合させても差し支えはない。
【００１１】これらのアルキル（メタ）アクリレートと
共重合される、前記２つの一般式で表わされる（メタ）
アクリレートは、架橋点形成単量体として、共重合体中
に約１〜３０重量％、好ましくは約５〜２０重量％共重
合せしめる。
共重合される、前記２つの一般式で表わされる（メタ）
アクリレートは、架橋点形成単量体として、共重合体中
に約１〜３０重量％、好ましくは約５〜２０重量％共重
合せしめる。
【００１２】共重合反応は、溶液重合法、乳化重合法な
どによって行われるが、ゲル化を起こさないことが必須
条件とされるので、溶液重合法が最適である。その際、
有機メルカプト化合物によって代表される連鎖移動剤を
、単量体混合物に対して約０．２モル％以下の割合で添
加して用いることが好ましく、これによって共重合体の
ゲル化が有効に防止される。重合反応終了後は、共重合
体を再沈するなどの方法で精製し、未反応単量体、オリ
ゴマー、その他の不純物を除去する。
どによって行われるが、ゲル化を起こさないことが必須
条件とされるので、溶液重合法が最適である。その際、
有機メルカプト化合物によって代表される連鎖移動剤を
、単量体混合物に対して約０．２モル％以下の割合で添
加して用いることが好ましく、これによって共重合体の
ゲル化が有効に防止される。重合反応終了後は、共重合
体を再沈するなどの方法で精製し、未反応単量体、オリ
ゴマー、その他の不純物を除去する。
【００１３】かかる共重合体に対し、前記一般式で表わ
される飽和ジカルボン酸ジビニルエステル、好ましくは
コハク酸ジビニル、アジピン酸ジビニル、セバチン酸ジ
ビニルなどが共架橋剤として添加される。このような共
架橋剤は、ジシクロペンテニル基に由来する共重合体中
の架橋性基と反応性が近く、それにより共架橋剤の単独
重合によるミクロ相分離、即ち光散乱による透明度の低
下を防止している。共架橋剤は、共重合体中の架橋点に
対し、モル比で約０．５〜２．０、特に好ましくは約０
．６〜０．７５となるような割合で用いられる。
される飽和ジカルボン酸ジビニルエステル、好ましくは
コハク酸ジビニル、アジピン酸ジビニル、セバチン酸ジ
ビニルなどが共架橋剤として添加される。このような共
架橋剤は、ジシクロペンテニル基に由来する共重合体中
の架橋性基と反応性が近く、それにより共架橋剤の単独
重合によるミクロ相分離、即ち光散乱による透明度の低
下を防止している。共架橋剤は、共重合体中の架橋点に
対し、モル比で約０．５〜２．０、特に好ましくは約０
．６〜０．７５となるような割合で用いられる。
【００１４】共重合体および飽和ジカルボン酸ジビニル
エステル共架橋剤よりなる組成物は、加熱や活性エネル
ギー線照射などにより架橋されるが、その際一般に有機
過酸化物が用いられる架橋開始剤によって架橋させる。 架橋開始剤は、共重合体１００重量部当り約２重量部以
下の割合で用いられるが、架橋開始剤を用いなくともラ
ジカルが発生し、架橋反応する場合には、架橋開始剤を
用いなくともよい。
エステル共架橋剤よりなる組成物は、加熱や活性エネル
ギー線照射などにより架橋されるが、その際一般に有機
過酸化物が用いられる架橋開始剤によって架橋させる。 架橋開始剤は、共重合体１００重量部当り約２重量部以
下の割合で用いられるが、架橋開始剤を用いなくともラ
ジカルが発生し、架橋反応する場合には、架橋開始剤を
用いなくともよい。
【００１５】
【発明の効果】アルキル（メタ）アクリレートとジシク
ロペンテニル（メタ）アクリレートまたはジシクロペン
テニルオキシアルキル（メタ）アクリレートとの共重合
体を多官能性不飽和化合物と共架橋し、その際共架橋剤
の反応性を選択することにより、即ちジアクリレート化
合物より反応性の劣る飽和ジカルボン酸ジビニルエステ
ルを選択することにより、ミクロ相分離や白濁による光
散乱を防止し、透明度の低下を効果的に防止することが
できるばかりではなく、架橋物の機械的強度の向上をも
図ることができる。
ロペンテニル（メタ）アクリレートまたはジシクロペン
テニルオキシアルキル（メタ）アクリレートとの共重合
体を多官能性不飽和化合物と共架橋し、その際共架橋剤
の反応性を選択することにより、即ちジアクリレート化
合物より反応性の劣る飽和ジカルボン酸ジビニルエステ
ルを選択することにより、ミクロ相分離や白濁による光
散乱を防止し、透明度の低下を効果的に防止することが
できるばかりではなく、架橋物の機械的強度の向上をも
図ることができる。
【００１６】
【実施例】次に、実施例について本発明を説明する。
【００１７】実施例１
エチルアクリレート
９００ｇジシクロペンテニルアクリレート
１００ｇアゾビスイソブチロニトリル
２．０ｇメルカプトエタノール
１．５ｇメチルエ
チルケトン １
０００ｇ以上の混合物を５５℃に１時間加熱し、転化率
３５％迄共重合させた。この溶液重合物を、７０重量％
メタノール水溶液で再沈、精製し、エチルアクリレート
−ジシクロペンテニルアクリレート（モル比９：１）共
重合体３３０ｇを得た。
９００ｇジシクロペンテニルアクリレート
１００ｇアゾビスイソブチロニトリル
２．０ｇメルカプトエタノール
１．５ｇメチルエ
チルケトン １
０００ｇ以上の混合物を５５℃に１時間加熱し、転化率
３５％迄共重合させた。この溶液重合物を、７０重量％
メタノール水溶液で再沈、精製し、エチルアクリレート
−ジシクロペンテニルアクリレート（モル比９：１）共
重合体３３０ｇを得た。
【００１８】得られた共重合体１００重量部に、アジピ
ン酸ジビニル１０重量部および有機過酸化物（日本油脂
製品パーヘキサ３Ｍ）０．５重量部を加え、１２０℃で
４０分間加熱架橋し、シ−ト状の架橋成形品を得た。
ン酸ジビニル１０重量部および有機過酸化物（日本油脂
製品パーヘキサ３Ｍ）０．５重量部を加え、１２０℃で
４０分間加熱架橋し、シ−ト状の架橋成形品を得た。
【００１９】この架橋成形品について、光線透過率およ
び曇り価をＪＩＳ Ｋ−７１０５により、また引張強さ
をＪＩＳ Ｋ−６３０１によりそれぞれ測定した。
び曇り価をＪＩＳ Ｋ−７１０５により、また引張強さ
をＪＩＳ Ｋ−６３０１によりそれぞれ測定した。
【００２０】実施例２
実施例１において、アジピン酸ジビニルが２０重量部用
いられた。
いられた。
【００２１】実施例３
実施例１において、アジピン酸ジビニルが３０重量部用
いられた。
いられた。
【００２２】実施例４
実施例１において、アジピン酸ジビニルの代りに、セバ
チン酸ジビニルが１０重量部用いられた。
チン酸ジビニルが１０重量部用いられた。
【００２３】実施例５
実施例４において、セバチン酸ジビニルが２０重量部用
いられた。
いられた。
【００２４】実施例６
実施例４において、セバチン酸ジビニルが３０重量部用
いられた。
いられた。
【００２５】実施例７
実施例１において、コハク酸ジビニルの代りに、セバチ
ン酸ジビニルが５重量部用いられた。
ン酸ジビニルが５重量部用いられた。
【００２６】実施例８
実施例７において、コハク酸ジビニルが１０重量部用い
られた。
られた。
【００２７】実施例９
実施例７において、コハク酸ジビニルが２０重量部用い
られた。
られた。
【００２８】比較例１
実施例２において、アジピン酸ジビニルの代わりに、同
量のテトラエチレングリコールジアクリレートが用いら
れた。
量のテトラエチレングリコールジアクリレートが用いら
れた。
【００２９】比較例２
実施例３において、アジピン酸ジビニルの代わりに、同
量のテトラエチレングリコールジアクリレートが用いら
れた。
量のテトラエチレングリコールジアクリレートが用いら
れた。
【００３０】以上の各実施例および比較例における測定
結果は、次の表に示される。
結果は、次の表に示される。
Claims (2)
- 【請求項１】 アルキル（メタ）アクリレートと一般
式ＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯＯＲ２またはＣＨ２＝ＣＲ１ＣＯ
Ｏ（ＣＨ２）ｎＯＲ２（ここで、Ｒ１は水素原子または
メチル基であり、Ｒ２はジシクロペンテニル基であり、
ｎは１または２である）で表わされる（メタ）アクリレ
ートとの共重合体および一般式ＣＨ２＝ＣＨＯＣＯ（Ｃ
Ｈ２）ｍＣＯＯＣＨ＝ＣＨ２（ここで、ｍは２〜１２の
整数である）で表わされる飽和ジカルボン酸ジビニルエ
ステルを含有してなる透明性アクリルゴム組成物。 - 【請求項２】 更に架橋開始剤が添加された請求項１
記載の透明性アクリルゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6782891A JPH04279653A (ja) | 1991-03-07 | 1991-03-07 | 透明性アクリルゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6782891A JPH04279653A (ja) | 1991-03-07 | 1991-03-07 | 透明性アクリルゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04279653A true JPH04279653A (ja) | 1992-10-05 |
Family
ID=13356202
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6782891A Pending JPH04279653A (ja) | 1991-03-07 | 1991-03-07 | 透明性アクリルゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04279653A (ja) |
-
1991
- 1991-03-07 JP JP6782891A patent/JPH04279653A/ja active Pending
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