JPH04267253A - カプラーの組み合わせを含有する写真ハロゲン化銀材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、現像抑制化合物を放出
するカプラーと、別の放出性化合物を放出する別のカプ
ラーとを含有する写真材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】現像抑制剤放出化合物やカプラー（ＤＩ
Ｒ）は、酸化された現像主薬と反応して現像抑制化合物
を放出する化合物である。ＤＩＲは、画像の鮮鋭さ（ア
キュータンス）を向上させたり、ガンマ─正規化粒状度
〔ＳＮ比（信号対ノイズ比）の尺度であり、低ガンマ─
正規化粒状度は好ましい高ＳＮ比であることを示してい
る〕を減少させたり、トーンスケールを制御したり、そ
して色補正を制御するために写真材料に使用される。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】写真材料において生成
する画像の鮮鋭さを最大とし、そしてコントラスト（ガ
ンマ）正規化粒状度を最小とするために放出される現像
抑制剤の量をできるだけ多くすることが望ましいことが
ある。しかしながら、トーンスケール制御と色補正制御
の量は、通常、視覚的に満足する画像の複製を達成する
ために特定の範囲内に維持されなければならない。これ
により、ＤＩＲ化合物の使用で得られることのできる鮮
鋭度やガンマ─正規化粒状度の向上が制限されることが
ある。

【０００４】この問題は、数多くの方法で解決が試みら
れてきた。ＤＩＲにより提供される画像の鮮鋭さを増加
するための一つの方法は、タイミング基を介してＤＩＲ
をカプラー成分に結合することにより放出された抑制化
合物の有効移動度を増加することである。酸化された現
像主薬との反応で、タイミング抑制成分は、カプラー成
分から開裂する。抑制成分は、タイミング基から放出さ
れて活性となるが、これは、タイミング抑制成分が材料
中を移動できるある遅延後においてのみである。このよ
うなＤＩＲのタイミング基への組み込みとそれにより得
られる利点は、例えば、米国特許第４，２８４，９６２
号及び同第４，４０９，３２３号明細書に記載されてい
る。このようなタイミングＤＩＲの一例としては、下式
で表される化合物が挙げられる。

【０００５】

【化３】

【０００６】これらの化合物は、望ましくない高レベル
の色補正が生じることがある。色補正の量を制御するた
めの手法、いわゆる重層効果では、バラスト基−Ｑを含
有する抑制剤成分を放出するＤＩＲを利用している。米
国特許第５，００６，４４８号明細書に記載されている
ように、このバラスト基−Ｑは、材料を露光及び処理す
ると、画像アキュータンスを減少させることなく重層効
果を減少することができる。しかしながら、これらのＤ
ＩＲは、望ましい程度にまでは、高写真感度とガンマ─
正規化粒状度の両方を減少できない。したがって、高画
像鮮鋭さ、低重層効果、高写真感度及び低ガンマ─正規
化粒状度の利点を同時に得ることができる写真材料を提
供することは非常に望ましい。

【０００７】無関係の分野において、漂白促進剤放出化
合物（ＢＡＲＣ）を写真材料に配合して写真処理の漂白
工程を促進することが教示されている。ヨーロッパ特許
出願公開第１９３，３８９号明細書は、アルキレン基又
は複素環核に結合した放出性チオエーテルを有するＢＡ
ＲＣを開示している。下式

【０００８】

【化４】

【０００９】で表されるこのようなＢＡＲＣの一つは、
上記したＤＩＲ─１も含有したカラーネガフィルムにそ
のまま使用されている。このＤＩＲは−Ｑバラスト基を
有していない。以下に比較データで示すように、この組
み合わせは、高写真感度と、望ましい程度のガンマ─正
規化粒状度の減少の両方は達成できない。

【００１０】ヨーロッパ特許出願公開第１６９，４５８
号及び同２７２，５７３号並びにドイツ特許出願公開第
３，６２６，２１９号、同３，６３６，８２４号、同３
，６４４，４０５号及び同３，６４４，４１６号明細書
は、単環トリアゾール現像抑制剤成分を放出するカプラ
ーを含有する写真要素を開示しており、そのうちのいく
つかはチオアルキル成分で置換されている。これらの出
願の写真要素は、重層効果が大きいと記載されている。 しかしながら、これらの出願は、ＢＡＲＣカプラーにつ
いては言及していない。

【００１１】米国特許第４，７９１，０４９号明細書は
、抑制剤放出現像剤を含んでなる写真要素を開示してい
る。チアゾール現像抑制剤成分を放出する抑制剤放出現
像剤を含有する写真要素を開示している。それらのうち
のいくつかは、チオアルキル成分で置換されている。 この特許に開示されている写真材料は、重層効果が大き
いと記載されている。しかしながら、この特許は、ＢＡ
ＲＣカプラーについては言及していない。

【００１２】

【課題を解決するための手段】上記した問題は、（Ａ）
下式

【００１３】

【化５】

【００１４】（式中、ＣＯＵＰ１　は、現像中に（ＴＩ
ＭＥ）ｎ　─ＩＮＨ─（Ｑ）ｍ　が放出されるカプラー
成分であり；ＴＩＭＥは、タイミング基であり；ＩＮＨ
─（Ｑ）ｍ　は、共に現像抑制剤成分を構成し；Ｑは、
１〜４個のチオエーテル成分を含み、各々のイオウ原子
は飽和炭素原子に結合しているが、ＩＮＨ複素環には直
接結合しておらず；ｎは、０、１又は２であり；そして
ｍは、１、２又は３である）で表される第一カプラーと
、

【００１５】（Ｂ）下式

【化６】

【００１６】（式中、ＣＯＵＰ２　は、カプラー成分で
あり；ＴＩＭＥは、タイミング基であり；ｎは、０又は
１であり；Ｒ１　は、Ｓに直接結合した複素環を含まな
い二価の結合基であり；そしてＲ２　は、水溶化基であ
る）で表される第二カプラーとを含んでなる写真ハロゲ
ン化銀材料。

【００１７】カプラー（Ａ）とカプラー（Ｂ）との組み
合わせにより、低重層効果、高画像鮮鋭さ、高写真感度
及び低ガンマ─正規化粒状度を有する写真ハロゲン化銀
要素が得られる。カプラー（Ｂ）をカプラー（Ａ）とと
もに使用すると、他のＤＩＲとともに使用するときより
も感度やガンマ─正規化粒状度が大きく向上する。

【００１８】典型的な現像抑制放出カプラー（Ａ）は下
式で表される。

【００１９】

【化７】

【００２０】（式中、ＣＯＵＰ１　は、カプラー成分で
あり、そしてＴＩＭＥ、ｎ、ｍ及びＩＮＨ─（Ｑ）ｍ　
は上記で定義した通りである。）

【００２１】ＴＩＭＥは、ＣＯＵＰ１　のカプリング位
置に結合している。写真記録材料を露光及び処理すると
、ＴＩＭＥは、結合したＩＮＨ─（Ｑ）ｍ　成分ととも
にＣＯＵＰ１　から放出される。ＩＮＨ─（Ｑ）ｍ　の
放出を制御すると、特定の写真用途に有利である。

【００２２】カプラー（Ａ）、とりわけ−Ｑ成分は、写
真ハロゲン化銀要素において、アキュータンスを減少さ
せることなく中間層の重層効果を減少させることができ
る。これは、−Ｑを有する抑制剤成分は、写真要素の構
造における輸送可能性が減少しており、そして−Ｑ基の
ない抑制剤よりも銀又はハロゲン化銀に対する吸収性が
大きいからである。上記した特性を有する非常に好まし
いＩＮＨ─Ｑ成分は、１─（２─メチルメルカプトフェ
ニル）─５─メルカプト─テトラゾール成分である。こ
の成分は、非常に好ましい輸送可能性を有しており、そ
して輸送可能性を好ましいものとすることができるタイ
ミング基（Ｔ）との組み合わせが好ましい。このような
好ましい成分は、重層効果を低い程度とすることができ
、したがって、色補正を低い程度とすることができる。 しかも、この成分は、予想外に高いアキュータンスを有
する画像を可能にする。その結果、カプラー（Ａ）は、
他のＤＩＲカプラー、例えば、阻害剤成分としてフェニ
ルメルカプトテトラゾールを含有するＤＩＲカプラーで
観察される高重層効果を伴うことなく、これらのＤＩＲ
カプラーと同じ程度効果的にアキュータンスを増加する
ことができる。

【００２３】カプラー（Ａ）において、写真処理中にキ
ャリヤー成分から阻害剤成分の放出のタイミングをはか
ることのできる基によってカプラー成分と阻害剤成分が
分離されるときに、最も効果的な画像が観察される。カ
プラー（Ａ）と酸化された発色現像主薬との反応で、キ
ャリヤー成分とタイミング基との間の結合が開裂する。 その後、タイミング基と阻害剤成分との間の結合が、分
子内求核性置換反応により開裂されて、目的とする機能
が発揮される。タイミング基と阻害剤成分との間の結合
の開裂には、酸化された発色現像主薬の作用を必要とし
ない。

【００２４】カプラー（Ａ）の好ましいものは、式（Ｉ
）においてＣＯＵＰ１　がカプラー成分であるものであ
る。本明細書において、用語「カプラー（ｃｏｕｐｌｅ
ｒ）」及び「カプラー化合物（ｃｏｕｐｌｅｒ　　ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄ）」とは、カプラー成分、タイミング基及
び阻害剤成分を含む化合物全体を意味し、一方、用語「
カプラー成分（ｃｏｕｐｌｅｒ　　ｍｏｉｅｔｙ）」と
は、タイミング基及び抑制剤以外の化合物の部分を意味
する。

【００２５】カプラー成分は、酸化された発色現像主薬
と反応してタイミング基とカプラー成分との間の結合を
開裂するいずれの成分でもよい。カプラー成分としては
、無色生成物を生じる従来のカラー形成カプラーに用い
られるカプラー成分だけでなく、酸化された発色現像主
薬と反応してカラー生成物を生じるカプラー成分も挙げ
られる。両方の種類のカプラー成分が、写真技術分野の
当業者には公知である。

【００２６】カプラー成分は、未バラスト化又は油溶性
若しくは脂肪尾基でバラスト化することができる。それ
はモノマーであっても、複数のＩＮＨ基がカプラーに含
有されることのできるダイマー、オリゴマー又はポリマ
ーカプラーの一部分を形成していても、タイミング基や
抑制基が２つのカプラー成分の間の結合の一部分を形成
するビス化合物の一部分を形成することもできる。

【００２７】特定のカラー成分、特定の発色現像主薬及
び処理の種類に応じて、カプラー成分と酸化された発色
現像主薬の反応生成物は、（１）カラーで非拡散性であ
って、形成した位置に残るか、（２）カラーで拡散性で
あり、形成された位置から処理中に除かれるか、異なる
位置に移動させられるか、又は（３）無色で拡散性か非
拡散性であって、画像濃度に影響しないものであっても
よい。（２）及び（３）の場合において、反応生成物は
、最初はカラー及び／又は非拡散性であるが、処理中に
無色及び／又は拡散性生成物に転化できるものであって
もよい。

【００２８】タイミング基（Ｔ）は、酸化された発色現
像主薬との反応によりカプラーから放出される基が結合
できるカプラー成分のいずれかの位置に結合される。好
ましくは、カプラーと酸化された発色現像主薬との反応
でタイミング基が置換するように、タイミング基は、カ
プラー成分のカップリング位置に結合される。しかしな
がら、タイミング基は、カプラーと酸化された発色現像
主薬との反応の結果置換されるカプラー成分の非カップ
リング位置に結合できる。タイミング基がカプラー成分
の非カップリング位置にあるときには、従来のカップリ
ング離脱基や本発明の上記した抑制剤成分に含有されて
いるものに由来する同一又は異なる抑制剤成分をはじめ
とする他の基がカプラー成分の非カップリング位置にあ
ってよい。また、カプラー成分は、カップリング位置及
び非カップリング位置の各々にタイミング・抑制剤基を
有することができる。したがって、本発明のカプラーは
、カプラー１モル当たり複数モルの抑制剤を放出できる
。これらの抑制剤の各々は、同一又は異なるものでよく
、そして同一又は異なる時間及び速度で放出されること
ができる。

【００２９】タイミング基は、ＣＯＵＰ１　を抑制剤成
分に接続するのに役立ち、そしてＣＯＵＰ１　からの開
裂後、好ましくは、例えば、米国特許第４，２４８，９
６２号明細書に記載されているタイプの分子内求核置換
反応か、例えば、米国特許第４，４０９，３２３号明細
書に記載されているような共役ジエン鎖の下への電子移
動により抑制剤成分から開裂するいずれの有機基であっ
てもよい。共役鎖の下への電子移動がある機構を利用す
るタイミング基がとりわけ好ましい。

【００３０】本明細書で使用されている用語「分子内求
核置換反応」は、求核中心である化合物の別の部位で化
合物の求核中心が介在分子を介して直接又は間接的に反
応して、求核中心に結合した基又は原子の置換を行う反
応を意味する。このような化合物は、分子の配置により
空間的に関連している求核基と求電子基とを有する。好
ましくは、求核基と求電子基は、求核中心及び求電子中
心が関与する分子内反応により環状有機環又は過渡的環
状有機環が容易に形成できるように化合物に位置してい
る。

【００３１】タイミング基（Ｔ）の具体的に有用なもの
としては、下式

【００３２】

【化８】

【００３３】（式中、Ｎｕは、ＣＯＵＰ１　と酸化され
た発色現像主薬との反応で置換されるＣＯＵＰ１　上の
位置に結合している求核基であり、Ｅは、上記した抑制
剤成分に結合している求核基であって、ＮｕがＣＯＵＰ
１　から移動した後にＮｕにより置換されることができ
るものであり、そしてＸは、ＣＯＵＰ１　からＮｕを移
動させて、空間的に関連しているＮｕとＥを求核置換反
応に附して３員環〜７員環を形成してＩＮＨ─Ｒ１　を
放出するための結合基である）で表される構造のものが
有用である。

【００３４】求核基（Ｎｕ）は、原子群であって、それ
らの原子のうちの一つが電子リッチであるものである。 この原子は、求核中心と呼ばれている。求電子基（Ｅ）
は、原子群であって、それらの原子のうちの一つが電子
が不足しているものである。この原子は求電子中心と呼
ばれる。

【００３５】上記したような写真カプラーにおいて、タ
イミング基に、結合基（Ｘ）により空間的に互いに関連
している求核基と求電子基とを含有させて、カプラー成
分から放出された後に、求核中心と求電子中心が反応し
てタイミング基から抑制剤成分が移動するようにするこ
とができる。求核中心は、カプラー成分から放出される
まで求電子中心と反応しないようにしなければならず、
そして求電子中心は、加水分解等の外部攻撃に対して耐
性がなければならない。早期反応は、カプラー成分をタ
イミング基の求核中心又は求核中心と関連した原子に結
合させることによりカプラー成分からのタイミング基と
抑制剤成分の開裂が求核中心のブロックを解いて求電子
中心と反応できるようにするか、求核基と求電子基とを
放出まで反応近接させないようにすることにより防止す
ることができる。タイミング基は、さらなる写真学的に
有用な基（ＰＵＧ）かそれらの前駆体等のさらなる置換
基を含有することができ、この置換基は、タイミング基
に結合されたままでいてもよく、放出されてもよい。

【００３６】求核基と求電子基との間の分子内反応が生
じるためには、カプラーからの開裂後に基が空間的に関
連して、互いに反応できるようでなければならない。求
核基と求電子基がタイミング基内に空間的に関連して、
分子内求核置換反応が３員環〜７員環、最も好ましくは
５員環か６員環の形成を伴うようであることが好ましい
。

【００３７】さらに、分子内反応が写真処理中に遭遇す
るアルカリ水溶液環境で生じて、カプラー成分からタイ
ミング基を移動させるためには、熱力学と基は、閉環の
遊離エネルギーと、求核基と求電子基との間で形成され
る結合の結合エネルギーとの合計が、求電子基と他の基
との間の結合エネルギーよりも大きくなるように選択し
なければならない。必ずしも、求核基、結合基及び求電
子基の可能な組み合わせの全てが、求電子基と抑制剤成
分との間の結合の破壊に好ましい熱力学的関係を生じる
わけではないが、上記エネルギー関係を考慮した適当な
組み合わせを選択することは当該技術分野において公知
である。

【００３８】代表的なＮｕ基は、電子リッチの酸素、イ
オウ及び窒素原子を含有している。また、代表的なＥ基
は、電子不足カルボニル、チオカルボニル、ホスホニル
及びチオホスホニル成分を含有している。他の有用なＮ
ｕ及びＥ基は、当該技術分野において明らかであろう。

【００３９】以下に挙げる代表的なＮｕ基及びＥ基では
、Ｎｕの左側結合がＣＯＵＰ１　に隣接しＮｕの右側結
合がＸに隣接し、一方、Ｅの左側結合がＸに隣接しＥの
右側の結合がＩＮＨに隣接するようにする。

【００４０】Ｎｕ基の代表例としては、以下のものが挙
げられる。

【００４１】

【化９】

【００４２】式中、Ｒａ　は、各々独立して、メチル、
エチル、プロピル、ヘキシル、デシル、ペンタデシル、
オルタデシル、カルボキシエチル、ヒドロキシプロピル
、スルホンアミドブチル等の炭素数１〜２０個のアルキ
ルか、フェニル、ナフチル、ベンジル、トリル、ｔｅｒ
ｔ─ブチルフェニル、カルボキシフェニル、クロロフェ
ニル、ヒドロキシフェニル等の置換アリールを含む炭素
数６〜２０個のアリール等のアリールであり、そしてｍ
は、Ｅにおける求電子中心に対するＮｕの求核攻撃でＮ
ｕ、Ｘ及びＥにより形成される環が３〜７個の環原子を
含有するような０〜４の整数である。Ｒａ　は、水素、
炭素数１〜４個のアルキル又は炭素数６〜１０個のアリ
ールであることが好ましい。

【００４３】Ｅ基の代表例としては、以下のものが挙げ
られる。

【００４４】

【化１０】

【００４５】式中、Ｒａ　及びｍは上記で定義した通り
である。

【００４６】Ｅは、

【００４７】

【化１１】

【００４８】（式中、Ｒｂ　は、各々独立して、水素、
炭素数１〜２０個のアルキル等のアルキル、好ましくは
炭素数１〜４個のアルキル、又は炭素数６〜２０個、好
ましくは炭素数６〜１０個のアリール等のアリールであ
り；そしてｍは、Ｎｕにおける求核中心とＥにおける求
電子中心との反応で形成される核が５員か６員を含有す
るような数０〜４である）からなる群より選ばれた求電
子基であることが好ましい。

【００４９】Ｘにより表される結合基は、アルキレン、
例えば、メチレン、エチレン又はプロピレン等の非環式
基か、フェニレン若しくはナフチレン等の芳香族基等の
環式基か、フラン、チオフェン、ピリジン、キノリン若
しくはベンゾキサジン等の複素環基でよい。Ｘは、アル
キレンかアリーレンが好ましい。Ｎｕ基とＥ基はＸに結
合して、ＣＯＵＰからＮｕが放出されると、Ｅにおける
求電子中心に対するＮｕにおける求核中心の求核攻撃に
望ましい空間関係が提供する。Ｘが環式基であるときに
は、ＮｕとＥは、同一か隣接する環に結合することがで
きる。特に好ましいＸ基は、ＮｕとＥが隣接する環位置
に結合している芳香族基である。

【００５０】Ｘは、無置換であっても置換されていても
よい。置換基は、フルオロ、クロロ、ブロモ若しくはヨ
ードを含むハロゲン、炭素数１〜２０個のアルキル、カ
ルボキシ、カルボキシアルキル、アルコキシカルボニル
、アルコキシカルボンアミド、スルホアルキル、アルキ
ルスルホンアミド及びアルキルスルホニル等のアシル、
可溶化基、バラスト基等の反応速度、拡散速度又は置換
速度を変更するものであるか、それとも、安定化剤、カ
ブリ防止剤、染料（フィルター染料、可溶化マスキング
染料等）等の写真要素において別個に有用である置換基
であってもよい。例えば、可溶化基は拡散速度を増加し
；バラスト基は拡散速度を減少し；電子脱離基はＩＮＨ
基の置換速度を減少する。

【００５１】本明細書において使用されている用語「共
役鎖下への電子移動」とは、単結合と二重結合が交互に
生じている原子鎖に沿った電子の移動を意味する。共役
鎖は、有機化学において一般的に使用されるのと同じ意
味を有する。共役下への電子移動については、例えば、
米国特許第４，４０９，３２３号明細書に記載されてい
るとおりである。

【００５２】タイミング基Ｔが、上記した米国特許第４
，４０９，３２３号明細書に記載されたタイプのもので
あるときには、本明細書において「キノン─メチドタイ
ミング基」として説明する。キノン─メチドタイミング
基を含んでなる上記した有用なカプラーとしては、例え
ば、以下のものが挙げられる。

【００５３】

【化１２】

【００５４】とりわけ好ましいタイミング基としては、
以下の構造を有するものが挙げられる。

【００５５】

【化１３】

【００５６】上記式中、Ｘは、水素並びにヒドロキシ、
シアノ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、ニトロ、
アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カル
ボンアミド及びスルホンアミドから独立的して選択され
る一種以上の置換基であり、Ｑ’は、−Ｎ＝又は

【００
５７】

【化１４】

【００５８】であり、そしてＷは、σｍ　値〔σｍ　値
は、ハンシュ（Ｈａｎｓｃｈ）及びレオ（Ｌｅｏ）、ジ
ャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー（Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）、１６、１２０７、１９７３年〕が０．０
を超えることを特徴とする基である。典型的なＷ基は、
−ＮＯ２　、−ＮＨＳＯ２　ＣＨ３　、−ＮＨＳＯ２　
Ｃ１６Ｈ３３、−ＮＨＣＯＣＨ３　、−ＮＨＣＯＣ１１
Ｈ２３、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＯＣＨ３　、−ＯＣＨ２　
ＣＨ２　ＯＣＨ３　等である。

【００５９】他の有用なタイミング基は、米国特許第４
，７３７，４５１号、同４，５４６，０７３号、同４，
５６４，５８７号、同４，６１８，５７１号及び同４，
６９８２９７号明細書並びにヨーロッパ特許出願公開第
１６７，１６８Ａ号、同２５５，０８５Ａ号及び第３６
２，８７０Ａ号明細書に説明されている。

【００６０】以下に、有用なＣＯＵＰ１　基の代表例を
記載している特許及び刊行物を挙げる。これらの構造に
おいて、Ｙは、上記したような−Ｔ─ＩＮＨ─ＣＨ２　
─Ｑを表す。カプラー（Ａ）の場合に有用な染料形成カ
プラーの場合において、Ｙ基は水素又は写真技術分野に
おいて公知のカップリング・オフ基を表す。

【００６１】Ｉ．ＣＯＵＰ Ａ．酸化カラー現像剤との反応でシアン色素を形成する
カプラーは、米国特許第２，７７２，１６２号、同２，
８９５，８２６号、同３，００２，８３６号、同３，０
３４，８９２号、同２，４７４，２９３号、同２，４２
３，７３０号、同２，３６７，５３１号、同３，０４１
，２３６号及び同４，８８３，７４６号明細書並びにア
グファ・ミッテイラングゲン（Ａｇｆａ　　Ｍｉｔｔｅ
ｉｌｕｎｇｅｎ）、バンドＩＩＩ、１５６〜１７５（１
９６１）において公開されている「ファープクプラー─
アイネ・リテラチュローベルジヒト（Ｆａｒｂｋｕｐｐ
ｅｒｇ─ｅｉｎｅ　　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅｕｂｅｒｓ
ｉｃｈｔ）」等の代表的な特許及び刊行物に記載されて
いる。

【００６２】このようなカプラーの好ましいものは、酸
化された発色現像主薬との反応でシアン色素を形成し、
そしてカップリング位置、即ち、４位における炭素原子
に結合した−Ｎｕ─Ｘ─Ｅ─ＩＮＨカップリング・オフ
基を有するフェノール類及びナフトール類である。この
ようなカプラー成分の構造としては、以下に示すものが
挙げられる。

【００６３】

【化１５】

【００６４】上記式中、Ｒｃ　はバラスト基を表し、そ
してＲｄ　はクロロ若しくはフルオロ等の一種以上のハ
ロゲン、メチル、エチル若しくはブチル等の炭素数１〜
４個の低級アルキル又はメトキシ、エトキシ若しくはブ
トキシ基等の炭素数１〜４個のアルコキシを表す。

【００６５】Ｂ．酸化された現像主薬との反応でマゼン
タ色素を形成するカプラーは、米国特許第２，６００，
７８８号、同２，３６９，４８９号、同２，３４３，７
０３号、同２，３１１，０８２号、同３，１５２，８９
６号、同３，５１９，４２９号、同３，０６２，６５３
号及び同２，９０８，５７３号明細書、並びにアグファ
・ミッテイラングゲン（Ａｇｆａ　　Ｍｉｔｔｅｉｌｕ
ｎｇｅｎ）、バンドＩＩＩ、１２６〜１５６（１９６１
）において公開されている「ファープクプラー─アイネ
・リテラチュローベルジヒト（Ｆａｒｂｋｕｐｐｅｒｇ
─ｅｉｎｅ　　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅｕｂｅｒｓｉｃｈ
ｔ）」等の代表的な特許及び刊行物に記載されている。

【００６６】好ましくは、このようなカプラーは、酸化
された発色現像主薬との反応でマゼンタ色素を形成し、
そしてカップリング位置に結合してＹを有するピラゾロ
ン類、ピラゾロトリアゾール類又はピラゾロベンズイミ
ダゾール類である。このようなカプラー成分の好ましい
ものとしては、以下に示すものが挙げられる。

【００６７】

【化１６】

【００６８】上記式中、Ｒｃ　及びＲｄ　は、独立して
選ばれるバラスト基、無置換若しくは置換アルキル、無
置換若しくは置換フェニルである。

【００６９】Ｃ．酸化された発色現像主薬との反応でイ
エロー色素を形成するカプラーは、米国特許第２，８７
５，０５７号、同２，４０７，２１０号、同３，２６５
，５０６号、同２，２９８，４４３号、同３，０４８，
１９４号及び同３，４４７，９２８号並びにアグファ・
ミッテイラングゲン（Ａｇｆａ　　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎ
ｇｅｎ）、バンドＩＩＩ、１１２〜１２６（１９６１）
において公開されている「ファープクプラー─アイネ・
リテラチュローベルジヒト（Ｆａｒｂｋｕｐｐｅｒｇ─
ｅｉｎｅ　　Ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅｕｂｅｒｓｉｃｈｔ
）」等の代表的な特許及び刊行物に記載されている。

【００７０】好ましくは、このようなイエロー色素形成
カプラーは、ベンゾイルアセタニリド類等のアシルアセ
タミド類であり、そして活性メチレン炭素原子であるカ
ップリング位置に結合したＹ基を有する。

【００７１】このようなカプラー成分は、以下の構造を
有するものが好ましい。

【００７２】

【化１７】

【００７３】上記式中、Ｒｃ　は上記で定義した通りで
あり、そしてＲｄ　及びＲｅ　は水素、一種以上のハロ
ゲン、メチル及びエチル等の炭素数１〜４のアルキル又
は炭素数１６〜２０のアルコキシ等のバラスト基である
。

【００７４】Ｄ．酸化カラー現像剤との反応で無色生成
物を形成するカプラーは、英国特許第８６１，１３８号
並びに米国特許第３，６３２，３４５号、同３，９２８
，０４１号、同３，９５８，９９３号及び同３，９６１
，９５９号明細書等の代表的な特許に記載されている。

【００７５】好ましくは、このようなカプラーは、酸化
された発色現像主薬との反応で無色生成物を形成し、そ
してカルボニル基に関してα─位の炭素原子に結合した
Ｙ基を有する。

【００７６】このようなカプラー成分は、以下の構造を
有するものが好ましい。

【００７７】

【化１８】

【００７８】上記式中、Ｒｃ　は上記した通りであり、
そしてｎは１又は２である。

【００７９】Ｅ．酸化された発色現像主薬との反応で黒
色色素を形成するカプラーは、米国特許第１，９３９，
２３１号、同２，１８１，９４４号、同２，３３３，１
０６号及び第４，１２６，４６１号、ドイツ国公開公報
第２，６４４，１９４号及び第２，６５０，７６４号等
の代表的な特許に記載されている。

【００８０】好ましくは、このようなカプラーは、酸化
された発色現像主薬との反応で黒色又は中性生成物を形
成し、そしてヒドロキシ基に対してパラ位にＹ基を有す
る。

【００８１】このようなカプラー成分は、以下の構造を
有するものが好ましい。

【００８２】

【化１９】

【００８３】上記式中、Ｒｅ　は炭素数３〜２０のアル
キル、フェニル又はヒドロキシ、ハロ、アミノ、炭素数
１〜２０のアルキル若しくは炭素数１〜２０のアルコキ
シで置換されたフェニルであり；Ｒｆ　は、各々独立的
に、水素、炭素数１〜２０個のアルキル、炭素数１〜２
０個のアルケニル又は炭素数６〜２０個のアリールであ
り；そしてＲｇ　は１種以上のハロゲン、炭素数１〜２
０個のアルキル、炭素数１〜２０個のアルコキシ又は他
の一価の有機基である。

【００８４】分子内求核置換反応を可能にするタイミン
グ基としては、例えば、下記のものが挙げられる。

【００８５】Ａ．非環状基：

【００８６】

【化２０】

【００８７】上記式中、ｎは１〜４、好ましくは２又は
３であり、Ｚ１　は

【００８８】

【化２１】

【００８９】であり、そしてＲ３　は水素、炭素数１〜
２０のアルキル、好ましくは炭素数１〜４のアルキル等
のアルキル又は炭素数６〜２０のアリール、好ましくは
炭素数６〜１０のアリール等のアリールである。

【００９０】Ｂ．芳香族基：

【００９１】

【化２２】

【００９２】上記式中、ｎは０又は１であり；Ｚ２　　
は、

【００９３】

【化２３】

【００９４】であり；Ｒ３　は水素、炭素数１〜３０の
アルキル等のアルキル又はフェニル及びナフチル等のア
リールであり；そしてＸ１　は水素、又はシアノ、フル
オロ、クロロ、ブロモ、ヨード、ニトロ、炭素数１〜２
０個のアルキル等のアルキル、色素、─ＯＲ４　、─Ｃ
ＯＯＲ４　、─ＣＯＮＨＲ４　、─ＮＨＣＯＲ４　、Ｎ
ＨＳＯ２Ｒ４　、─ＳＯ２　ＮＨＲ４　若しくはＳＯ２
　Ｒ４　（式中、Ｒ４　は、水素、炭素数１〜２０のア
ルキル、好ましくは炭素数１〜４のアルキル等のアルキ
ル又は炭素数６〜２０のアリール、好ましくは炭素数６
〜１０個のアリール等のアリールである）から独立的に
選択される一種以上の置換基である。

【００９５】Ｃ．複素環基：

【化２４】

【００９６】上記式中、ｎは０又は１であり、Ｚ２　、
Ｘ１　及びＲ３　は上記で定義した通りである。

【００９７】Ｄ．ビス基：

【化２５】

【００９８】上記式中、Ｙ１　は、

【００９９】

【化２６】

【０１００】又は─ＮＨＳＯ２　ＣＨ２　ＳＯ２　ＮＨ
─等の結合基であり；ｎは０又は１であり；そしてＸ１
　、Ｚ２及びＲ３　は上記で定義した通りである。

【０１０１】

【化２７】

【０１０２】上記式中、ｎは０又は１であり、そしてＺ
２　及びＲ３　は上記で定義した通りである。

【０１０３】上記のタイミング基は、例えば、米国特許
第４，２４８，９６２号明細書に記載されている。

【０１０４】ＩＮＨ─ＱのＩＮＨ部分により表される有
用な現像抑制剤基としては、例えば、オキサゾール類、
チアゾール類、ジアゾール類、トリアゾール類、オキサ
ジアゾール類、チアジアゾール類、オキサチアゾール類
、チアトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、テトラ
ゾール類、ベンズイミダゾール類、インダゾール類、イ
ソインダゾール類、メルカプトテトラゾール類、セレノ
テトラゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、セレ
ノベンゾチアゾール類、メルカプトベンズオキサゾール
類、セレノベンズオキサゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、セレノベンズイミダゾール類、ベンゾジ
アゾール類、メルカプトオキサゾール類、メルカプトチ
アジアゾール類、メルカプトチアゾール類、メルカプト
トリアゾール類、メルカプトオキサジアゾール類、メル
カプトジアゾール類、メルカプトオキサチアゾール類、
テルロテトラゾール類及びベンズイソジアゾール類が挙
げられる。好ましい現像抑制剤基（ＩＮＨ）としては、
テトラゾール類、メルカプトテトラゾール類及びベンゾ
トリアゾール類由来の複素環基が挙げられる。

【０１０５】有用な抑制剤基（ＩＮＨ）の典型例を以下
に示す。尚、Ｇは、Ｓ、Ｓｅ又はＴｅである。

【０１０６】

【化２８】

【０１０７】

【化２９】

【０１０８】上記式中、Ｒ１ａは、水素又はメチル、エ
チル、プロピル、ｎ─ブチル、フェニル若しくはＱと同
様な基等の無置換若しくは置換炭化水素基である。

【０１０９】

【化３０】

【０１１０】上記式中、Ｒ１ａは、水素又はメチル、エ
チル、プロピル、ｎ─ブチル、フェニル若しくはＱと同
様な基等の無置換若しくは置換炭化水素基である。

【０１１１】

【化３１】

【０１１２】上記式中、Ｒ１ａは、水素又はメチル、エ
チル、プロピル、ｎ─ブチル、フェニル若しくはＱと同
様な基等の無置換若しくは置換炭化水素基である。

【０１１３】抑制剤成分は、ＩＮＨの所望の特性に悪影
響を及ぼさない他の基で置換されていてもよい。

【０１１４】Ｑ成分は、写真処理液へさらしても無変化
のものでもよい。しかしながら、Ｑは、写真処理の結果
、英国特許第２，０９９，１６７号、ヨーロッパ特許出
願公開第１６７，１６８号、特開昭５８−２０５１５０
号又は米国特許第４，７８２，０１２号明細書に開示さ
れているように構造及び効果が変化してもよい。

【０１１５】Ｑは、１価又は２価基を表し、アルキル、
アルキレン、アリール、アリーレン、アルコキシ、アリ
ールオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルア
ミノ、アリールアミノ、カルボアルコキシ又は複素環で
よい。Ｑは、１〜４個のチオエーテル成分を含有し、各
々において、２価のイオウ原子は、飽和炭素原子に直接
結合しているが、ＩＮＨ複素環には直接結合していない
。これらの基は、一種以上のハロゲン、ニトロ、アミノ
、シアノ、アミド、カルバモイル、スルホニル、スルホ
ンアミド又はスルファモイル置換基で置換されていても
よい。チオエーテル基に加えて、Ｑは、複素環に組み込
まれていない単離基Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、Ｃ＝Ｎ又はＣ＝Ｎ
─に直接結合して非チオエーテルイオウ原子を含有する
ことができる。

【０１１６】典型的なＱ基において、チオエーテルイオ
ウ原子は、─（ＣＨ２　）ｌ　─（　式中、ｌは１　〜
１２である）、

【０１１７】

【化３２】

【０１１８】─ＣＨ３　；─ＣＨ２　ＣＨ３　；─Ｃ３
　Ｈ７　；─Ｃ４　Ｈ９　；─Ｃ４　Ｈ９　─ｔ；─Ｃ
５　Ｈ１１；

【０１１９】

【化３３】

【０１２０】に結合できる。

【０１２１】化学特性決定及びチオエーテル基（スルフ
ィド基として知られている）の調製は、「ザ・オーガニ
ック・ケミストリー・オブ・サルファー（ＴｈｅＯｒｇ
ａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　Ｓｕｌｆ
ｕｒ）、エス・オーエ（Ｓ．Ｏａｅ）編、プレナムプレ
ス社（Ｐｌｅｎｕｍ　　Ｐｒｅｓｓ）、ニューヨーク、
１９７７年」の第６章に述べられている。

【０１２２】─ＩＮＨ─Ｑにより表される現像抑制剤成
分の典型例としては、下記のものが挙げられる。

【０１２３】化合物

【０１２４】

【化３４】

【０１２５】

【化３５】

【０１２６】

【化３６】

【０１２７】

【化３７】

【０１２８】

【化３８】

【０１２９】

【化３９】

【０１３０】

【化４０】

【０１３１】以下に示す本発明の現像抑制剤成分におい
て、Ｙ及びＺは、それぞれ以下の通りである。

【０１３２】

【化４１】

【０１３３】

【化４２】

【０１３４】

【化４３】

【０１３５】

【化４４】

【０１３６】

【化４５】

【０１３７】

【化４６】

【０１３８】

【化４７】

【０１３９】

【化４８】

【０１４０】

【化４９】

【０１４１】本発明の現像抑制剤成分のさらなる例とし
ては、以下の化合物が挙げられる。

【０１４２】

【化５０】

【０１４３】

【化５１】

【０１４４】

【化５２】

【０１４５】

【化５３】

【０１４６】

【化５４】

【０１４７】

【化５５】

【０１４８】

【化５６】

【０１４９】

【化５７】

【０１５０】

【化５８】

【０１５１】

【化５９】

【０１５２】

【化６０】

【０１５３】上記した種類の現像抑制剤成分は、すでに
当該技術分野において既知の方法により製造できる。現
像抑制剤成分Ｉ─１の製造において有用である一つの方
法は、以下の合成例２において記載されている。

【０１５４】例えば、アルキル又はアリールニトリルか
ら５─置換テトラゾールを製造するのに有用な方法が、
イー・リーベル（Ｅ．Ｌｉｅｂｅｒ）及びテー・エンコ
ージ（Ｔ．Ｅｎｋｏｊｉ）、ジェイ・オーガ・ケミ・ソ
サ（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．）、８０、３９０
８〜３９１１（１９５８）並びにピー・アール・バース
タイン（Ｐ．Ｒ．Ｂｅｒｓｔｅｉｎ）及びイー・ピー・
バセク（Ｅ．Ｐ．Ｖａｃｅｋ）、シンセシス（Ｓｙｎｔ
ｈｅｓｉｓ）、１１３３〜１１３４（１９８７）に開示
されている。合成例２〜５には、４種類の典型的な現像
抑制剤成分の製造が示されている。

【０１５５】タイミング基ＴとＩＮＨは、隣接するカプ
ラー成分の活性を調整するように選択し製造し、そして
カプラーの他の基は、意図する目的のためにＩＮＨの放
出を最適化するために選択し製造する。したがって、有
用なＩＮＨ基は、タイミング基が一連の活性を有するよ
うにすることができる異種の構造を有する。ｐＫａ等の
種々の性質も、特定の目的のための最適基の選択を最適
化するのに有用である考えられる。このような選択の一
例として、例えば、抑制剤としてのベンゾトリアゾール
成分が挙げられる。このようなベンゾトリアゾール成分
は、分子内求核置換機構を内包するいくつかの意図する
目的のためにタイミング基から極めて早く放出されるこ
とができる。しかしながら、ベンゾトリアゾール成分は
、放出速度を変化する置換基により適当に変性できる。

【０１５６】カプラー（Ｂ）に関して、イオウ原子と水
溶化基Ｒ２　を結合している特定のＲ１　基を変化させ
て、水溶性、拡散性、銀親和性、銀イオン錯体溶解性、
銀現像効果及び他のセンシトメトリー効果等のパラメー
ターを制御できる。例えば、Ｒ１　は、２個のカルボキ
シ基等の複数の水溶性基を有することができる。これら
のパラメーターはＲ１　の変更により制御できるので、
特定のカプラー成分や特定の水溶化基を選択するのに強
調される必要はないが、特定の写真要素やプロセスのた
めにこのような成分や基を選択する自由が提供される。

【０１５７】処理において、─Ｓ─Ｒ１　─Ｒ２　フラ
グメントは、適当な時にユニットとして放出される。即
ち、─Ｓ─Ｒ１　─Ｒ２　は、ユニットとして放出され
る。写真要素における─Ｓ─Ｒ１─Ｒ２　フラグメント
の拡散の速度及び総時間は、カプラー（Ａ）との組み合
わせで使用したときに、処理中の写真要素の適当な層に
おけるアキュータンス及び／又はガンマ─正規化粒状度
を向上できるようでなければならない。タイミング基が
存在するときには、タイミング基もユニットとして─Ｓ
─Ｒ１　─Ｒ２　を放出する。Ｒ１　及びＲ２　の選択
も、化合物の残部、好ましくはカプラーの残部から─Ｓ
─Ｒ１　─Ｒ２　が放出される速度及び総時間に影響を
及ぼすことがある。─Ｓ─Ｒ１　─Ｒ２　成分は、処理
工程及び写真要素に悪影響を及ぼさないことが好ましい
。

【０１５８】本発明の好ましい写真カプラーＢは、下式

【０１５９】

【化６１】

【０１６０】（式中、ＣＯＵＰ２　は上記で定義した通
りであり；ｍは１〜８であり；Ｒ３　及びＲ４　はそれ
ぞれ水素又は炭素数１〜４のアルキルであり；そして

【
０１６１】

【化６２】

【０１６２】における総炭素数は１〜８である）で表さ
れる。アルキルとしては、メチル、エチル、ｎ─プロピ
ル、ｉ─プロピル、ｎ─ブチル及びｔ─ブチル等の直鎖
若しくは分岐鎖アルキルが挙げられる。

【０１６３】式（ＩＩ）で表されるＣＯＵＰ２　カプラ
ー成分は、ＣＯＵＰ１　に関して上記で説明したいずれ
の成分でもよい。但し、ＣＯＵＰ２　に関しては、Ｙは
─Ｓ─Ｒ１　─Ｒ２　を表すことは無論である。─Ｓ─
Ｒ１　─Ｒ２　成分は、それがカプラーと酸化カラー現
像剤との反応で置換されることのできるカプラー成分の
カップリング位置で結合されている。

【０１６４】─Ｓ─Ｒ１　─Ｒ２　放出カプラーにおい
て、─Ｓ─Ｒ１　─Ｒ２　成分は、タイミング基（ＴＩ
ＭＥ）を介して有機化合物の残部に結合できる。上記し
た構造におけるＴＩＭＥは、ＣＯＵＰからの─Ｓ─Ｒ１
　─Ｒ２　のタイミング放出を可能する基である。タイ
ミング機構は、写真学的に有用な基をカプラー成分から
放出するのに有用ないずれのタイミング機構でもよい。 タイミング機構は、例えば、米国特許第４，２４８，９
６２号若しくは同４，４０９，３２３号又はドイツ国特
許出願公開第３，３１９，４２８号明細書に説明されて
いるようなものである。

【０１６５】─Ｓ─Ｒ１　─Ｒ２　成分の放出は、単一
反応であっても、逐次反応であってもよい。例えば、─
Ｓ─Ｒ１　─Ｒ２成分の放出を行うにはＴＩＭＥ基で２
つ以上の逐次反応が必要である。別の例としては、ＴＩ
ＭＥ基は、カプラー成分からＴＩＭＥ基を放出して２つ
の反応を逐次生じさせて２つの─Ｓ─Ｒ１　─Ｒ２　成
分を逐次放出できるように、ＴＩＭＥ基上の異なる位置
に結合させて２つの─Ｓ─Ｒ１　─Ｒ２　成分を有する
ことができる。 別の例としては、ＴＩＭＥ基が、別のタイミング基を含
有する第二カプラー成分を放出することができる反応が
挙げられる。この場合、別のタイミング基には、写真学
的に有用な基が結合されており、そしてこの基は、第二
カプラー成分が酸化された発色現像主薬と反応した後に
放出される。

【０１６６】ＴＩＭＥ基は、一種以上のＣＯＵＰと酸化
された発色現像主薬との反応速度、一旦ＣＯＵＰから放
出された後の─ＴＩＭＥ─Ｓ─Ｒ１　─Ｒ２　の拡散速
度及び─Ｓ─Ｒ１　─Ｒ２　の放出速度を制御すること
ができる成分と置換基を含有することができる。ＴＩＭ
Ｅ基は、タイミング基に結合したままでよく、そして独
立して放出されることのできる付加した写真学的に有用
な基等の付加した置換基を含有することができる。ＴＩ
ＭＥ基は、バラスト基を含有することができる。

【０１６７】Ｒ２　として有用な水溶化基は、有機化合
物の水溶性を増加又は増強する傾向のある当該技術分野
において公知の基である。Ｒ２　は、必要に応じて、水
溶化基の前駆体であってもよい。例えば、Ｒ２　は、加
水分解して水溶化カルボン酸基を形成するエステル基で
もよい。

【０１６８】有用な水溶化基及びそれらの前駆体として
は、例えば、以下のＲ２　基が挙げられる。

【０１６９】

【化６３】

【０１７０】（式中、Ｒ５　は、Ｈ又は炭素数１〜４の
アルキルであり、Ｒ６　は、炭素数１〜４のアルキルで
あるが、但し、Ｒ５　及びＲ６　の少なくとも一つがア
ルキルであり、そしてＲ５　及びＲ６　における総炭素
数は８以下である）。

【０１７１】有用なＲ１　基としては、以下のものが挙
げられる。

【０１７２】

【化６４】

【０１７３】─Ｒ１　─Ｒ２　成分としては、例えば、
以下のものが挙げられる。

【０１７４】

【化６５】

【０１７５】有用なＴＩＭＥ基は、処理中の適当な時に
─Ｓ─Ｒ１　─Ｒ２　成分を放出することのできるもの
である。ここで、適当な時とは、カプラー（Ａ）と組み
合わせて使用したときに、処理中に、写真要素の適当な
層において、アキュータンス及び／又はガンマ─正規化
粒状度が向上できる時である。このようなＴＩＭＥ基と
しては、例えば、以下のものが挙げられる。 Ａ．非環状ＴＩＭＥ基：

【０１７６】

【化６６】

【０１７７】（式中、ｎは１〜４であり、Ｚ’は、

【０
１７８】

【化６７】

【０１７９】であり、Ｒ３６は、水素、炭素数１〜２０
のアルキル等のアルキル；又は炭素数６〜２０のアリー
ル等のアリール、好ましくは無置換フェニル若しくは置
換フェニルである）。

【０１８０】Ｂ．芳香族ＴＩＭＥ基：

【０１８１】

【化６８】

【０１８２】（式中、ｎは０又は１であり；Ｚ２　は、

【０１８３】

【化６９】

【０１８４】であり、Ｒ３７は、水素、炭素数１〜２０
のアルキル等のアルキル；又は炭素数６〜２０のアリー
ル等のアリール、例えば、フェニルであり；Ｒ３８は、
水素、炭素数１〜６のアルキル等のアルキル；又は炭素
数６〜１２のアリール等のアリールであり；Ｘは、水素
；シアノ；フルオロ；クロロ；ブロモ；ヨード；ニトロ
；炭素数１〜２０のアルキル等のアルキル；好ましくは
メチル、エチル、プロピル若しくはブチル；又は炭素数
６〜２０のアリール等のアリール、好ましくは無置換フ
ェニル又は置換フェニルである）。

【０１８５】カプラー（Ｂ）として有用であるカプラー
の具体例を以下に示す。

【０１８６】

【化７０】

【０１８７】

【化７１】

【０１８８】

【化７２】

【０１８９】

【化７３】

【０１９０】

【化７４】

【０１９１】

【化７５】

【０１９２】

【化７６】

【０１９３】

【化７７】

【０１９４】

【化７８】

【０１９５】

【化７９】

【０１９６】

【化８０】

【０１９７】本明細書で記載されているカプラーは、有
機化合物合成分野において公知の方法により製造できる
。典型的な合成法では、まず、タイミング基（もしある
ならば）を、適当なカプラー成分か、カプラー成分の誘
導体に結合する。次に、生成物を、抑制剤の適当な誘導
体と反応させて所望のカプラーを形成する。これらの工
程を行うのに、公知の反応が用いられる。以下の合成例
により、これらの工程が、特定な反応体や反応を用いて
行うことができる方法を示す。

【０１９８】合成例１ 本合成例は、（Ｂ）カプラーＢ─１に関する。

【０１９９】

【化８１】

【０２００】下式

【０２０１】

【化８２】

【０２０２】で表されるカプラー成分５ｇ（９．９ｍｍ
ｏｌ）をテトラヒドロフラン７５ｍｌに溶解して調製し
た溶液に、窒素下で攪拌して、テトラメチルグアニジン
１．４ｇ（９．９ｍｍｏｌ）を添加し、そしてアクリル
酸エチル１．１ｍｌ（９．９ｍｍｏｌ）を添加した。３
０分後、メタノール５０ｍｌと１．２５Ｎ水酸化ナトリ
ウム１０ｍｌとを添加し、そして得られた組成物を１５
分間攪拌した。次に、混合物を氷冷却希塩酸に投入した
。所望の生成物を抽出し、そして精製した。例えば、所
望の生成物をジエチルエーテルで抽出して、結晶化後、
所望のカプラーを得た。このカプラーは、融点が１３９
〜１４１℃である無色固体であった。この生成物は、元
素分析および分光分析によって同定されている。

【０２０３】（Ｂ）カプラーのさらなる合成例がヨーロ
ッパ特許出願公開第１９３，３８９号及び米国特許第４
，８４２，９９４号明細書に記載されている。

【０２０４】合成例２：現像抑制剤成分Ｉ─１の製造

【
０２０５】

【化８３】

【０２０６】化合物Ｃ２０．０ｇ（０．１１０ｍｍｏｌ
）と、ＮａＮ３　２４．３ｇ（０．２２０モル）と、水
２００ｍｌとを含有する混合物を、還流下で６時間加熱
し、冷却し、ジエチルエーテルで洗浄し、そして濃（３
７％）ＨＣｌで酸性化してｐＨ１とした。この混合物を
ジエチルエーテルで抽出し、エーテル抽出物を水及び飽
和ＮａＣｌで洗浄した。得られた液体をＭｇＳＯ４　で
乾燥し、そして濃縮して、白色固体化合物Ｉ─１（融点
：１２７．５〜１２８℃）２０．７ｇ（８４％）を得た
。

【０２０７】合成例３：現像抑制剤成分Ｉ─１３４の製
造

【０２０８】

【化８４】

【０２０９】チオ尿素１２．２ｇ（０．１６１モル）と
２─クロロエチルエーテルスルフィド２０．０ｇ（０．
１６１ｇ）とをエタノール７５ｍｌに溶解して調製した
溶液を、１．５時間還流した。溶液を蒸発し、そして得
られた油状物をエーテルで粉砕して、Ｓ─アルキル─チ
オウロニウム塩３２．７ｇを得た。水酸化カリウム（２
０．２ｇ、０．３０６モル）を、Ｓ─アルキルチオウロ
ニウム塩３０．０ｇ（０．１５モル）の１５０ｍｌエタ
ノール溶液に添加した。このスラリーを２時間還流した
。スラリーを室温に冷却し、そして４─ブロモブチロニ
トリル（２１．５ｇ、０．１４５モル）を一度に添加し
、そしてスラリーを０．５時間攪拌した。このスラリー
を濾過し、そして塩をエタノールで洗浄した。濾液を蒸
発し、そして得られた油状物を酢酸エチル２５０ｍｌに
溶解した。溶液を、１５ｍｌの４Ｎ　　ＮＨ４　Ｃｌで
洗浄し、そして濾過して多少の不溶性物質を除去した。 濾液を６Ｎ　　ＨＣｌ１０ｍｌで洗浄後、ブライン２５
ｍｌで洗浄し、その後、ＭｇＳＯ４　で乾燥し、濾過し
、そして蒸発させて、淡黄色油状物の４─（２─エチル
チオエチルチオ）─ブチロニトリル２８ｇを得た。ニト
リル（２５．０ｇ、０．１３２モル）と、ＮａＮ３　（
９．４ｇ、０．１４５モル）と、ＮＨ４　Ｃｌ（７．７
ｇ、０．１４５モル）と、アニリン塩酸塩（１．７ｇ、
１３ｍｍｏｌ）とを、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）
１００ｍｌに添加して調製したスラリーを攪拌し、窒素
下１００℃で４２時間加熱した。スラリーを蒸発してＤ
ＭＦを除去し、そして残留物に水７５ｍｌを添加した。 得られた褐色油状物を酢酸エチル４００ｍｌで抽出した
。この溶液を、水２０ｍｌ及びブライン２５ｍｌで洗浄
した。淡オレンジ色溶液をＭｇＳＯ４　で乾燥し、木炭
７．５ｇで処理し、そして濾過した。淡黄色濾液を蒸発
させて、黄色油状物３４．５ｇを得た。この油状物を、
９０：５：５ジクロロメタン：テトラヒドロフラン：メ
タノールを用いて、シリカゲル２リットルのクロマトグ
ラフィーに附した。得られた油状物をジエチルエーテル
：リグロインで粉砕して、無色固体１６．３ｇを得た。 エーテルで再結晶して、化合物Ｉ─１３４（融点：６４
〜６６℃）１４．９ｇ（４８．５％）を得た。

【０２１０】

【表１】

【０２１１】合成例４：現像抑制剤成分Ｉ─２６

【０２
１２】

【化８５】

【０２１３】４─ヒドロキシベンゾニトリル（５０．０
ｇ、０．４２モル）と、１，３─ジブロモプロパン（６
７８ｇ、３．３６モル）と、炭酸カリウム（８７ｇ、０
．６３モル）と、１８クラウン─６（２．５ｇ）とを、
アセトン１リットルに溶解して調製した攪拌スラリーを
４時間還流し、アセトン６００ｍｌを留去し、そして残
留物を水２リットルに注いだ。水層をジクロロメタン（
２×２５０ｍｌ）で抽出した。有機層を混合後、水７５
０ｍｌで洗浄し、ＭｇＳＯ４　で乾燥し、そして蒸発し
て溶媒を除去した。過剰の１，３─ジブロモプロパンを
ロータリーエバポレーターにより１００℃で除去して、
５１８ｇ回収した。残留物（１１５ｇ）を１：１リグロ
イン：ジクロロメタン２５０ｍｌに溶解し、溶液を濾過
して、１，３─（４’─シアノフェノキシ）プロパン（
融点：１６６〜１６７℃）４．５ｇを得た。濾液を蒸発
した。得られた油状物を、５５：４５リグロイン：ジク
ロロメタンを用いて、シリカゲル３リットルによりクロ
マトグラフィーに附して、４’─（３─ブロモプロポキ
シ）ベンゾニトリル８９．３ｇ（８９％）を得た。 ニトリル（２４ｇ、０．１０モル）と、ブタンチオール
（１０．８ｇ、０．１２モル）と、Ｎ，Ｎ─ジイソプロ
ピルエチルアミン（１６ｇ、０．１２５モル）とを、Ｄ
ＭＦ７５ｍｌに溶解して調製した溶液を、蒸気浴で３時
間加熱した。溶液を氷／水６００ｍｌに注ぎ、そして得
られた油状物をジエチルエーテル（２×２００ｍｌ）で
抽出した。エーテル溶液を、２．５％ＮａＯＨ５００ｍ
ｌ、３Ｎ　　ＨＣｌ１００ｍｌ及びブラインで抽出した
。 溶液を、ＭｇＳＯ４　で乾燥し、濾過し、蒸発させて、
淡オレンジ色油状物２５ｇを得た。この油状物を、９：
１ジクロロメタン：酢酸エチルを用いて、シリカゲル３
リットルによりクロマトグラフィーに附して、淡黄色油
状物である４’─（３─ブチルチオプロポキシ）─ベン
ゾニトリル１６．９ｇ（６８％）を得た。ニトリル（１
６．０ｇ、６４．２モル）と、ＮａＮ３　（４．６ｇ、
７０．６ｍｍｏｌ）と、ＮＨ４　Ｃｌ（３．７５ｇ、７
０．６ｍｍｏｌ）と、アニリン塩酸塩（０．８ｇ、７ｍ
ｍｏｌ）とを、ＤＭＦ７５ｍｌに添加して調製したスラ
リーを、攪拌し、そして１０５℃で１８時間加熱した。 ＤＭＦをロータリーエバポレーターで除去し、そして水
７５ｍｌ及びＨＣｌ５ｍｌを残留物に添加した。固体を
濾過し、水洗し、乾燥して、淡褐色固体１６．４ｇを得
た。 アセトニトリルで再結晶して、白色固体１４．５ｇを得
、さらにメタノールで再結晶して、化合物Ｉ─２６（融
点：１５６〜１５７℃）１２．５ｇ（６６．５％）を得
た。

【０２１４】

【表２】

【０２１５】合成例５：現像抑制剤成分Ｉ─１３９の製
造

【０２１６】

【化８６】

【０２１７】エイチ・サスキチツキ（Ｈ．Ｓｕｓｃｈｉ
ｔｓｚｋｙ）、クロチカ・ケミカ・アクタ（Ｃｒｏａｔ
ｉｃａ　　Ｃｈｅｍｉｃａ　　Ａｃｔａ）、５９、５７
〜７７（１９８６）に記載されているのと類似の方法で
、ｏ─フェニレンジアミン（１０８ｇ、１．０モル）を
、蒸気浴上で湯１リットルに溶解した。激しく攪拌及び
加熱しながら、シクロセキサン（９８ｇ、１．０モル）
を急速流に添加した。５分後、褐色のガムが形成し、１
５分後に固体が生じた。合計３５分間攪拌を継続した。 スラリーを氷浴で冷却後、濾過して、１，３─ジヒドロ
ベンズイミダゾール─２─スピロシクロセキサン１１２
ｇ（５９．５％）を得た。この化合物（５０ｇ、０．２
６６モル）を塩化ジクロロメタン１リットルに添加して
調製した攪拌溶液に、ＭｎＯ２　１００ｇを何回かに分
けて添加した。得られたスラリーを、３０分間激しく攪
拌し、そして濾過した。固体をジクロロメタンで洗浄し
、濾液を蒸発して、油状物を得た。油状物をリグロイン
２００ｍｌに溶解し、そして溶液を−１０℃に冷却した
。 得られた固体を濾過して、２Ｈ─ベンズイミダゾール─
２─スピロシクロセキサン４６ｇ（９３％）を得た。２
─クロロエチルメチルスルフィド（１９．８ｇ、０．２
０モル）とチオ尿素（１５．２ｇ、０．２０モル）とを
、無水アルコール５０ｍｌに溶解して調製した溶液を、
６時間還流した。これに、ＫＯＨ（２２．４ｇ、０．４
０モル）の１００ｍｌメタノール溶液を添加し、そして
得られたスラリーを、４５分間還流した。３０℃に冷却
後、調製したばかりの２Ｈ─ベンズイミダゾール─２─
スピロシクロセキサン３７．２ｇ（０．２０モル）を、
滴下した。混合物を室温で１０分間攪拌後、２分間還流
下した。冷却後、混合物を蒸発して粘稠スラリーとし、
ジクロロメタンを添加し、そして混合物を蒸発させた。 これを反復し、そして残留物を水１００ｍｌとジクロロ
メタン２００ｍｌで処理した。有機層を分離し、水洗し
、ＭｇＳＯ４　で乾燥し、そして蒸発させた。 極性を徐々に増加させたジクロロメタンとアセトニトリ
ルの混合物を用いて、シリカゲルにより、クロマトグラ
フィーに附した。生成物画分を混合し、そして蒸発させ
て、５’─（２─メチルチオエチルチオ）─１’，２’
─フェニル─エンジアミン７．０ｇを得た。フェニレン
ジアミン（５．０ｇ、０．０２７モル）を酢酸５０ｍｌ
に添加して調製した攪拌溶液を、亜硝酸ナトリウム（２
．６ｇ、０．０３７モル）の５ｍｌ水溶液により、室温
で３０秒間処理した。混合物を１５分間攪拌後、蒸発さ
せた。残留物を、水５０ｍｌ及びジクロロメタン５０ｍ
ｌで処理した。有機層をＭｇＳＯ４　で乾燥し、濾過し
、そして蒸発させた。固体を、極性を徐々に増加させた
塩化ジクロロメタンとアセトンとの混合物を用いて、シ
リカゲルにより、クロマトグラフィーに附した。この単
離生成物を酢酸エチルで再結晶して、６’─（２─メチ
ル─チオエチルチオ）ベンゾトリアゾール（Ｉ─１３９
）３．２ｇ（６２％）を得た。

【０２１８】本発明で使用するのに適した放出性現像抑
制剤成分を含有する化合物は、抑制剤フラグメントをま
ず合成し、そしてそれを周知の方法で結合基若しくはタ
イミング基に結合することにより、キャリヤーに結合す
ることにより製造する。

【０２１９】以下に記載する合成例６〜９は、本発明に
有用な現像抑制剤放出（ＤＩＲ）化合物の典型的な製造
法である。

【０２２０】合成例６：化合物Ｎｏ．Ｄ─１の製造

【０
２２１】

【化８７】

【０２２２】Ｃ─１（４４．６ｍｍｏｌ、分子量６０１
）２６．８ｇと、Ｉ─１（４４．６ｍｍｏｌ、分子量２
２４）１０．０ｇと、Ｋ２　ＣＯ３６．２ｇ（無水、４
４．６ｍｍｏｌ）と、乾燥Ｎ，Ｎ─ジ─メチルホルムア
ミド（ＤＭＦ）とを、機械式攪拌器と凝縮器が付いた５
００ｍｌ３つ口丸底フラスコに入れ、蒸気浴で６時間加
熱した。その後、反応混合物を一晩冷却して室温とした
。窒素を凝縮器の下に流して系を加圧後、混合物を水５
００ｍｌに注いだ。濃（３７％）ＨＣｌで酸性化してｐ
Ｈ１とした。溶液は、粘稠暗青色物質であり、それをジ
クロロメタン３００ｍｌに溶解した。この溶液を分離漏
斗に移し、追加のジクロロメタン３００ｍｌで抽出した
。抽出液を混合し、Ｈ２　Ｏ３００ｍｌと飽和ＮａＣｌ
溶液１５０ｍｌで洗浄した。得られた生成物を、ＭｇＳ
Ｏ４　で乾燥し、ロータリーエバポレーターで濃縮した
。 ５０／５０ヘキサン／酢酸エチル溶液で二度再結晶した
。化合物Ｄ─１の収量は８．８ｇ（２８％）で、融点は
１１６．５〜１１７℃であった。

【０２２３】

【表３】

【０２２４】合成例７：化合物Ｄ─２の製造

【０２２５
】

【化８８】

【０２２６】Ｃ─２（０．０２２モル）１６．６ｇと、
Ｉ─１　　５ｇとからなる溶液を室温で一晩攪拌後、氷
／ＨＣｌに注いだ。沈澱物を濾取し、イソプロピルアル
コールで再結晶した。得られた結晶を濾過して回収した
。 結晶は、一晩でガム状に変化した後、イソプロピルアル
コールで数回粉砕し、回収し、乾燥して、融点が１１３
〜１１５℃の化合物Ｄ─２を１４ｇ得た。

【０２２７】

【表４】

【０２２８】合成例８：化合物Ｄ─３の製造

【０２２９
】

【化８９】

【０２３０】Ｉ─２６（３．８０ｇ、１３ｍｍｏｌ）と
、トリエチルアミン（２．６３ｇ、２６ｍｍｏｌ）とを
、ジクロロメタン３０ｍｌに溶解して調製した溶液を、
１０分間で、化合物Ｃ─３（９．９１ｇ、１３ｍｍｏｌ
）と４─（Ｎ，Ｎ─ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡ
Ｐ）（１．５９ｇ、１３ｍｍｏｌ）とをジクロロメタン
７０ｍｌに溶解して調製した溶液に５℃で滴下した。こ
の溶液を、室温で１５分間攪拌し、５℃に冷却し、そし
てトリフルオロ酢酸１５ｍｌで一度に処理した。この溶
液を室温で１０分間攪拌後、濃縮して油状物を得た。こ
の油状物を水で処理し、そして生成物を酢酸エチルで抽
出した。酢酸エチル溶液をＭｇＳＯ４　で乾燥し、濾過
し、そして蒸発させた。残留物を、ジクロロメタンを用
いて、シリカゲル５００ｇによりクロマトグラフィーに
附して、融点が１０９℃の化合物Ｄ─３を４．９８ｇ（
４０％）得た。

【０２３１】

【表５】

【０２３２】合成例９：化合物Ｄ─１０２の製造

【０２
３３】

【化９０】

【０２３４】Ｃ─４（１１．２ｇ、２０ｍｍｏｌ）と、
化合物Ｉ─２３（４．５６ｇ、２０ｍｍｏｌ）と、トテ
トラメチルグアニジン（ＴＭＧ）（４．６０ｇ、４０ｍ
ｍｏｌ）とを、アセトニトリル１００ｍｌに溶解して調
製した溶液を、窒素下５５℃で１時間攪拌した。溶液を
室温に冷却し、ジエチルエーテルで希釈し、そして５％
ＮＣｌで洗浄後ブラインで洗浄した。エーテル溶液をＭ
ｇＳＯ４　で乾燥し、濾過し、そして蒸発した。得られ
た油状物を、シリカゲル３００ｇによりクロマトグラフ
ィーに附して、１９：１リグロイン：酢酸エチルでＤ─
１０２の１─置換異性体を溶離後、４：１リグロイン：
酢酸エチルで化合物Ｄ─１０２を溶離して得た。

【０２３５】メタノール６０ｍｌで再結晶して、融点が
５２〜５４℃である化合物Ｄ─１０２を５．８５ｇ（３
９％）得た。

【０２３６】

【表６】

【０２３７】本発明により合成できるさらに他の現像抑
制剤化合物を以下に示す。

【０２３８】

【化９１】

【０２３９】

【化９２】

【０２４０】

【化９３】

【０２４１】

【化９４】

【０２４２】

【化９５】

【０２４３】

【化９６】

【０２４４】

【化９７】

【０２４５】

【化９８】

【０２４６】

【化９９】

【０２４７】

【化１００】

【０２４８】

【化１０１】

【０２４９】

【化１０２】

【０２５０】

【化１０３】

【０２５１】

【化１０４】

【０２５２】

【化１０５】

【０２５３】

【化１０６】

【０２５４】

【化１０７】

【０２５５】

【化１０８】

【０２５６】

【化１０９】

【０２５７】

【化１１０】

【０２５８】

【化１１１】

【０２５９】

【化１１２】

【０２６０】

【化１１３】

【０２６１】

【化１１４】

【０２６２】

【化１１５】

【０２６３】

【化１１６】

【０２６４】

【化１１７】

【０２６５】

【化１１８】

【０２６６】

【化１１９】

【０２６７】

【化１２０】

【０２６８】

【化１２１】

【０２６９】

【化１２２】

【０２７０】

【化１２３】

【０２７１】

【化１２４】

【０２７２】

【化１２５】

【０２７３】

【化１２６】

【０２７４】

【化１２７】

【０２７５】

【化１２８】

【０２７６】

【化１２９】

【０２７７】

【化１３０】

【０２７８】

【化１３１】

【０２７９】

【化１３２】

【０２８０】

【化１３３】

【０２８１】

【化１３４】

【０２８２】

【化１３５】

【０２８３】

【化１３６】

【０２８４】

【化１３７】

【０２８５】

【化１３８】

【０２８６】

【化１３９】

【０２８７】

【化１４０】

【０２８８】

【化１４１】

【０２８９】

【化１４２】

【０２９０】

【化１４３】

【０２９１】

【化１４４】

【０２９２】

【化１４５】

【０２９３】本発明の写真要素は、単一要素でも多色要
素でもよい。多色要素において、黄色色素像形成カプラ
ー及びＤＩＲ化合物は、通常、青感性乳剤と組み合わさ
っている。但し、これらは、スペクトルの異なる領域に
増感される非増感乳剤と組み合わすことができる。同様
に、マゼンタ色素像形成カプラー及びＤＩＲ化合物は、
緑感性乳剤と組み合わせ、そしてシアン色素像形成カプ
ラー及びＤＩＲ化合物は、赤感性乳剤と組み合わせる。 本発明に有用なＤＩＲ化合物は、それらが作用する同一
の感光性乳剤又は関連層に含有させることができる。

【０２９４】ＤＩＲ化合物は、全てのカラー形成写真層
と組み合わせる必要はない。また、本発明に有用なＤＩ
Ｒ化合物は、同一写真材料において、他のＤＩＲ化合物
と一緒に用いることができる。

【０２９５】別のフォーマットにおいて、スペクトルの
３つの一次領域の各々に対して感受性のある乳剤は、例
えば、ウイットモアー（Ｗｈｉｔｍｏｒｅ）による米国
特許第４，３６２，８０６号明細書に記載されているよ
うなミクロベッセルにより、単一セグメント層として配
置できる。

【０２９６】多色要素は、スペクトルの３つの一次領域
の各々に対して感受性がある色素画像形成ユニットを含
んでいる。各ユニットは、単一乳剤層から構成されてい
てもよいし、一定のスペクトル領域に対して感受性があ
る複数の乳剤層からなっていてもよい。画像形成ユニッ
トの層を含めた要素の層は、当該技術分野において公知
の種々の順序で配列できる。

【０２９７】典型的な多色写真要素は、支持体と、それ
に担持された、少なくとも一種のシアン色素形成カプラ
ーと組み合わさった少なくとも一種の赤感性ハロゲン化
銀乳剤層を含有するシアン色素画像形成ユニットと、少
なくとも一種のマゼンタ色素形成カプラーと組み合わさ
った少なくとも一種の緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含有
するマゼンタ画像形成ユニットと、少なくとも一種の黄
色色素像形成カプラーと組み合わさった少なくとも一種
の青感性ハロゲン化銀乳剤層とを含んでなる。要素は、
フィルター層、中間層、オーバーコート層、下塗り層等
をさらに有することができる。要素は、典型的には、５
〜３０ミクロンの総厚さ（支持体を除く）を有している
。

【０２９８】以下に説明する本発明の要素に使用するの
に適当な材料については、英国Ｐ０１０　　７ＤＱハン
プシャー　　エムズワース　　１２ａノースストリート
ダッドリーアネックス（Ｄｕｄｌｅｙ　　Ａｎｎｅｘ，
１２ａ　　Ｎｏｒｔｈ　　Ｓｔｒｅｅｔ，Ｅｍｓｗｏｒ
ｔｈ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ　　Ｐ０１０　　７ＤＱ，Ｅ
ｎｇｌａｎｄ）にあるケニス・マソン・パブリケーショ
ンズ（Ｋｅｎｎｅｔｈ　　ＭａｓｏｎＰｕｂｌｉｃａｔ
ｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．）が発行しているリサーチ・ディス
クロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ）、１９７８年１２月、アイテム１７６４３を参照
できる。以下、この刊行物は、「リサーチ・ディスクロ
ージャー」と称する。

【０２９９】本発明の要素に用いられるハロゲン化銀乳
剤は、臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化
銀、臭ヨウ化銀、塩臭ヨウ化銀又はそれらの混合物を含
有することができる。この乳剤は、通常の形状や大きさ
のハロゲン化銀粒子を含むことができる。具体的には、
乳剤は、粗いか、中程度に粗いか、微細なハロゲン化銀
粒子を含むことができる。ウイルガス等（Ｗｉｌｇｕｓ
　　ｅｔ　　ａｌ）による米国特許第４，４３４，２２
６号、ドーベンディーク等（Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋｅｔ
　　ａｌ）による米国特許第４，４２４，３１０号、ウ
エイ（Ｗｅｙ）による米国特許第４，３９９，２１５号
、ソルバーグ等（Ｓｏｌｂｅｒｇ　　ｅｔ　　ａｌ）に
よる米国特許第４，４３３，０４８号、ミグノット（Ｍ
ｉｇｎｏｔ）による米国特許第４，３８６，１５６号、
エバンス等（Ｅｖａｎｓ　　ｅｔ　　ａｌ）による米国
特許第４，５０４，５７０号、マスカスカイ（Ｍａｓｋ
ａｓｋｙ）による米国特許第４，４００，４６３号、ウ
エイ等（Ｗｅｙ　　ｅｔ　　ａｌ）による米国特許第４
，４１４，３０６号、マスカスカイ（Ｍａｓｋａｓｋｙ
）による米国特許第４，４３５，５０１号及び同４，４
１４，９６６号並びにドーベンディーク等（Ｄａｕｂｅ
ｎｋｉｅｋ　　ｅｔ　　ａｌ）による米国特許第４，６
７２，０２７号及び第４，６９３，９６４号明細書に開
示されているもの等の高アスペクト比の平板状乳剤がと
りわけ好ましい。また、英国特許第１，０２７，１４６
号明細書；特公昭５４−４８，５２１号公報；米国特許
第４，３７９，８３７号、同４，４４４，８７７号、同
４，６６５，０１２号、同４，６８６，１７８号、同４
，５６５，７７８号、同４，７２８，６０２号、同４，
６６８，６１４号及び同４，６３６，４６１号明細書；
並びにヨーロッパ特許出願公開第２６４，９５４号明細
書に記載されているもの等の粒子の周囲よりも粒子のコ
アーにおいてヨウ化物のモル割合が大きい臭ヨウ化粒子
も、とりわけ好ましい。ハロゲン化銀乳剤は、析出した
ときに単分散性でも多分散性でもよい。乳剤の粒度分布
は、ハロゲン化銀粒子分離法か、異なる粒度のハロゲン
化銀乳剤を配合することにより制御できる。

【０３００】銅、タリウム、鉛、ビスマス、カドニウム
及び第ＶＩＩＩ属貴金属の化合物等の増感化合物は、ハ
ロゲン化銀乳剤の析出中に存在することができる。

【０３０１】乳剤は、表面感光性乳剤、即ち、主にハロ
ゲン化銀粒子の表面に潜像を形成する乳剤でも、内部潜
像形成乳剤、即ち、主にハロゲン化銀粒子の内部に潜像
を形成する乳剤でもよい。乳剤は、表面感光性乳剤若し
くは未カブリ内部潜像形成乳剤等のネガ形乳剤でも、現
像を均一露光で行うか核形成剤の存在下で行うときにポ
ジ形である未カブリ内部潜像形成型の直接ポジ乳剤でも
よい。

【０３０２】ハロゲン化銀乳剤は、表面感光性貴金属（
例えば、金）、中位カルコゲン（例えば、イオウ、セレ
ニウム又はテルル）及び還元現像剤がとりわけ好ましく
、単独でも組み合わせて用いてもよい。典型的な化学増
感剤は、上記したリサーチ・ディスクロージャー、アイ
テム１７６４３、第ＩＩＩ節に挙げられている。

【０３０３】ハロゲン化銀乳剤は、ポリメチン色素をは
じめとする種々のものから選ばれた色素でスペクトル増
感できる。このような色素としては、例えば、シアニン
、メロシアニン、錯体シアニン及びメロシアニン（即ち
、トリ、テトラ等の多核シアニン及びメロシアニン）、
オキソノール、ヘミオキソノール、スチリル、メロスチ
リル及びストレプトシアニンが挙げられる。スペクトル
増感色素の具体例は、上記したリサーチ・ディスクロー
ジャー、アイテム１７６４３、第ＩＶ節に開示されてい
る。

【０３０４】本発明の要素の乳剤層及び他の層は、リサ
ーチ・ディスクロージャー、アイテム１７６４３、第Ｉ
Ｘ節及びそこで引用されている刊行物に記載されている
。

【０３０５】本明細書に説明されているカプラーの他に
、本発明の要素は、リサーチ・ディスクロージャー、第
ＶＩＩ節、パラグラフＤ、Ｅ、Ｆ及びＧ並びにそこに引
用されている刊行物に記載されているようなカプラーを
さらに含むことができる。これらのさらなるカプラーは
、リサーチ・ディスクロージャー、第ＶＩＩ節、パラグ
ラフＣ及びそこに引用されている刊行物に記載されてい
るようにして含有せしめることができる。本発明のカプ
ラーの組み合わせは、米国特許第４，８８３，７４６号
明細書に記載されているようなカラーマスキングカプラ
ーとともに使用できる。

【０３０６】本発明の写真要素は、蛍光増白剤（リサー
チ・ディスクロージャー、第Ｖ節）、カブリ防止剤及び
安定化剤（リサーチ・ディスクロージャー、第ＶＩ節）
、ステイン防止剤及び像色素安定化剤（リサーチ・ディ
スクロージャー、第ＶＩＩ節、パラグラフＩ及びＪ）、
光吸収材及び光散乱材（リサーチ・ディスクロージャー
、第ＶＩＩＩ節）、硬膜液（リサーチ・ディスクロージ
ャー、第Ｘ節）、塗布助剤（リサーチ・ディスクロージ
ャー、第ＸＩ節）、可塑剤及び滑剤（リサーチ・ディス
クロージャー、第ＸＩＩ節）、静電防止剤（リサーチ・
ディスクロージャー、第ＸＩＩＩ節）、つや消し剤（リ
サーチ・ディスクロージャー、第ＸＩＩ節及び第ＸＶＩ
節）並びに現像調節剤（リサーチ・ディスクロージャー
、第ＸＸＩ節）を含有できる。

【０３０７】写真要素は、リサーチ・ディスクロージャ
ー、第ＸＶＩＩ節及びそこに記載されている参考文献に
記載されているような種々の支持体上に塗布できる。

【０３０８】写真要素は、化学輻射線の典型的にはスペ
クトルの可視領域に暴露して、リサーチ・ディスクロー
ジャー、第ＸＶＩＩＩ節に記載されているような潜像を
形成後、処理して、リサーチ・ディスクロージャー、第
ＸＩＸ節に記載されているような可視色素像を形成する
。可視色素像を形成するための処理には、要素を発色現
像主薬と接触させて、現像可能ハロゲン化銀を還元し、
そして発色現像主薬を酸化する工程が含まれる。次に、
酸化発色現像主薬はカプラーと反応して、色素を生じる
。

【０３０９】発色現像主薬は、ｐ─フェニレンジアミン
が好ましい。とりわけ好ましいものとしては、４─アミ
ノ─３─メチル─Ｎ，Ｎ─ジエチルアニリン塩酸塩、４
─アミノ─３─メチル─Ｎ─エチル─Ｎ─β─（メタン
スルホンアミド）─エチルアニリン硫酸塩水和物、４─
アミノ─３─メチル─Ｎ─エチル─Ｎ─β─ヒドロキシ
エチルアニリン硫酸塩、４─アミノ─３─β─（メタン
スルホンアミド）エチル─Ｎ，Ｎ─ジエチルアニリン塩
酸塩及び４─アミノ─Ｎ─エチル─Ｎ─（２─メトキシ
─エチル）─ｍ─トルイジンジ─ｐ─トルエンスルホン
酸が挙げられる。ネガ形ハロゲン化銀の場合には、上記
した処理工程により、ネガ像が形成される。上記した要
素は、例えば、ザ・ブリティッシュ・ジャーナル・オブ
・ホトグラフィ・アニュアル・オブ・１９８８（ｔｈｅ
　　Ｂｒｉｔｉｓｈ　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　　Ａｎｎｕａｌ　　ｏｆ　　１
９８８）、第１９６〜１９８頁に記載されているような
既知のＣ─４１カラープロセスで処理することが好まし
い。ポジ（又は反転）像を形成するために、発色現像工
程は、非発色現像主薬で現像して露光ハロゲン化銀を現
像するが色素を形成せず、その後、要素の均一なカブリ
を行い未露光ハロゲン化銀を現像可能とした後で行うこ
とができる。また、直接ポジ乳剤を用いてポジ像を得る
ことができる。

【０３１０】現像後に、通常の漂白、定着又は漂白・定
着工程に附して銀又はハロゲン化銀を除去し、洗浄工程
及び乾燥工程に附する。

【０３１１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明する。

【０３１２】写真試料１０１ 一定の順序で以下の層を透明酢酸セルロース支持体に塗
布して、カラーネガティブ現像用カラー写真記録材料を
製造した。ハロゲン化銀の量は、１ｍ２　当たりの銀の
ｍｇで示してある。他の全ての材料の量は、１ｍ２　当
たりの銀のｍｇで示してある。全てのハロゲン化銀乳剤
は、銀１モル当たり４─ヒドロキシ─６─メチル─１，
３，３ａ，７─テトラアザインデン３グラムで安定化し
た。

【０３１３】層１（ハレーション防止層）銀２３６ｍｇ
とゼラチン２４４０ｍｇを含有する黒色コロイドゾル。

【０３１４】層２（写真層） 赤増感ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化物４．０モル、平均粒径
２．２５ミクロン、粒子厚さ０．０９ミクロン）１０７
５ｍｇ；シアン色素形成画像カプラーＩ─１（ジ─ｎ─
ブチルフタレートに分散）４３０ｍｇ；ＤＩＲ化合物Ｄ
ＩＲ─１（Ｎ─ｎ─ブチルアセタニリドに分散）３２ｍ
ｇ及びゼラチン１６１２ｍｇ。

【０３１５】層３（オーバーコート） ゼラチン１６１２ｍｇ（硬膜液Ｈ─１の総ゼラチンに対
して１．８重量％）。

【０３１６】写真サンプル１０２は、層２にＢＡ─１を
３６ｍｇ添加したことを除いて、写真サンプル１０１と
同様に製造した。

【０３１７】写真サンプル１０３は、層２にＢ─１を３
２ｍｇ添加したことを除いて、写真サンプル１０１と同
様に製造した。Ｂ─１の量は、サンプル１０２における
ＢＡ─１の３６ｍｇと等モルである。

【０３１８】写真サンプル１０４〜１０６は、ＤＩＲ─
１の代わりにＤＩＲ化合物Ｄ─２を３２ｍｇ用いた以外
は、それぞれ写真サンプル１０１〜１０３と同様に製造
した。

【０３１９】写真サンプル２０１は、写真サンプル１０
１と同様に製造した。但し、この場合、層２は、赤増感
ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化物３．９モル％、平均粒径０．
６０ミクロン、平均粒子厚さ０．０９ミクロン）６４５
ｍｇ；シアン色素形成画像カプラーＩ─２を５７０ｍｇ
；ＤＩＲ化合物ＤＩＲ─２を２４ｍｇ；そしてゼラチン
１６１２ｍｇを含有していた。

【０３２０】写真サンプル２０２は、層２にＢ─１を３
２ｍｇ添加したことを除いて、写真サンプル２０１と同
様に製造した。

【０３２１】写真サンプル２０３及び２０４は、ＤＩＲ
─２の代わりにＤＩＲ化合物Ｄ─１を２５ｍｇ用いた以
外は、それぞれ写真サンプル２０１及び２０２と同様に
製造した。

【０３２２】写真サンプル３０１は、写真サンプル１０
１と同様に製造した。但し、この場合、層２は、緑増感
ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化物３．９モル％、平均粒径０．
６０ミクロン、平均粒子厚さ０．０９ミクロン）６４５
ｍｇ；マゼンタ色素形成画像カプラーＩ─３を３３８ｍ
ｇ；ＤＩＲ化合物ＤＩＲ─３を４１ｍｇ；そしてゼラチ
ン１６１２ｍｇを含有していた。

【０３２３】写真サンプル３０２は、層２にＢ─１を３
２ｍｇ添加したことを除いて、写真サンプル３０１と同
様に製造した。

【０３２４】写真サンプル３０３は、ＤＩＲ─３の代わ
りにＤＩＲ化合物Ｄ─１０３を３２ｍｇ用いた以外は、
それぞれ写真サンプル３０１と同様に製造した。

【０３２５】写真サンプル３０４は、層２にＢＡ─１を
３６ｍｇ添加したことを除いて、写真サンプル３０３と
同様に製造した。

【０３２６】写真サンプル３０５は、層２にＢ─１を３
２ｍｇ添加したことを除いて、写真サンプル３０３と同
様に製造した。

【０３２７】写真サンプル４０１は、写真サンプル１０
１と同様に製造した。但し、この場合、層２は、緑増感
ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化物４．０モル％、平均粒径２．
０ミクロン、平均粒子厚さ０．０８ミクロン）１０７５
ｍｇ；マゼンタ色素形成画像カプラーＩ─３を１６９ｍ
ｇ及びＩ─４を２１５ｍｇ；ＤＩＲ化合物ＤＩＲ─４を
２６ｍｇ；そしてゼラチン１６１２ｍｇを含有していた
。

【０３２８】写真サンプル４０２は、層２にＢ─３２を
３５ｍｇ添加したことを除いて、写真サンプル４０１と
同様に製造した。

【０３２９】写真サンプル４０３及び４０４は、ＤＩＲ
─４の代わりにＤ─２を等モル量（３２ｍｇ）用いた以
外は、それぞれ写真サンプル４０１及び４０２と同様に
製造した。

【０３３０】写真サンプル５０１は、写真サンプル１０
１と同様に製造した。但し、この場合、層２は、青増感
ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化物３．０モル％、平均粒径２．
６ミクロン、平均粒子厚さ０．１２ミクロン）６４５ｍ
ｇ；黄色色素形成画像カプラーＩ─５を４４６ｍｇ；Ｄ
ＩＲ化合物ＤＩＲ─３を４１ｍｇ；そしてゼラチン１６
１２ｍｇを含有していた。

【０３３１】写真サンプル５０２は、層２にＢ─１を３
２ｍｇ添加したことを除いて、写真サンプル５０１と同
様に製造した。

【０３３２】写真サンプル５０３及び５０４は、ＤＩＲ
─３の代わりにＤＩＲ─１０２を２７ｍｇ用いた以外は
、それぞれ写真サンプル５０１及び５０２と同様に製造
した。

【０３３３】

【化１４６】

【０３３４】

【化１４７】

【０３３５】

【化１４８】

【０３３６】

【化１４９】

【０３３７】写真サンプルを、段階濃度試験片を介して
白色光で露光した。次に、これらの試料を、ザ・ブリテ
ィッシュ・ジャーナル・オブ・ホトグラフィー・アニュ
アル・オブ・１９８８（Ｔｈｅ　　Ｂｒｉｔｉｓｈ　　
Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　　Ａ
ｎｎｕａｌ　　ｏｆ　　１９８８）、第１９６〜１９８
頁に記載されているコダックＣ─４１（ＫＯＤＡＫ　　
Ｃ─４１）であるカラーネガプロセスを用いて現像した
。（コダックは、米国にあるコダック社（Ｋｏｄａｋ　
　Ｃｏｍｐａｎｙ）の商標である。）

【０３３８】種々の露光レベルで生成した画像濃度を測
定し、そしてガンマ（γ）を各サンプルについて計算し
た。Ｄｍｉｎ　を超える０．２０の濃度を生じさせるの
に必要な露光量を、各サンプルについて測定した。この
露光レベルは、各サンプルに関する実験的感度点である
。この露光量レベルの逆数は、写真感度、即ち、各サン
プルの感度に直接関連している。粒状度（σ）の測定は
、各サンプルについて、ＳＰＳＥハンドブック・オブ・
ホトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（ＳＰＳＥ　　Ｈａｎｄｂｏｏｋ　　ｏｆ　　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、ダブリュ・トーマス・ジ
ュニア（Ｗ．Ｔｈｏｍａｓ，Ｊｒ．）、１９７３年、第
９３４〜９３９頁に記載した方法に準じて行った。各サ
ンプルに関して、感度点（Ｓ）での粒状度（σ）を測定
し、そして感度点でのガンマ（γ）により正規化して、
感度点（Ｓ）でのガンマ─正規化粒度（σ／γ）を計算
した。ガンマ─正規化粒度（σ／γ）は、一般的に、像
形成プロセスの「ノイズ対シグナル（Ｓ／Ｎ）」比の尺
度としてとらえられている。この概念は、エイ・シェッ
プ（Ａ．Ｓｈｅｐｐ）及びダブリュ・カメラー（Ｗ．Ｋ
ａｍｍｅｒｅｒ）により、ホトグラフィック・サイエン
ス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ

【０３３９】Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、３
６３〜３６８（１９７０）に記載されている。ガンマ─
正規化粒度（σ／γ）が小さいほど、写真プロセスで生
じる画像のノイズが小さい。

【０３４０】各写真サンプルの化学成分を表１に示す。 共通の乳剤を用いた各サンプルの相対感度は、各サンプ
ル群における対照サンプルの感度の百分率で表す。ガン
マ─正規化粒度（σ／γ）は、この感度点で測定した。 共通の乳剤を用いた各サンプルの相対ガンマ─正規化粒
状度は、各サンプル群における対照サンプルのガンマ─
正規化粒状度の百分率で表す。対照サンプルに対する各
サンプルの写真性能（Ｐ）の正味の増加量又は減少量を
、各サンプルの相対感度とサンプルの相対ガンマ─正規
化粒状度との差を求めて計算した。Ｐが正の値であるこ
とは写真性能が正味向上したことを示しており、Ｐが負
の値であることは写真性能が正味減少したことを示して
いる。写真性能を向上できる組成物を確認することが最
も望ましい。この写真性能の向上は、感度（Ｓ）がガン
マ─正規化粒度（σ／γ）よりも早く増加するときに現
れるか、ガンマ─正規化粒度（σ／γ）が感度よりも早
く減少するときに現れる。各サンプル（Ｐ）の写真性能
を、表Ｉに併せて示す。

【０３４１】

【表７】

【０３４２】

【表８】

【０３４３】

【表９】

【０３４４】

【表１０】

【０３４５】容易に理解されることができるように、各
サンプル群、即ち、共通の乳剤からなる各一連の写真例
において、上記で定義したＤＩＲカプラー（Ａ）及びＢ
ＡＲＣカプラー（Ｂ）を含有する本発明の組み合わせは
、対照サンプルに対する写真性能の向上が最も大きい。 サンプル１０１は、対照サンプルである。サンプル１０
３は、ＤＩＲ化合物ＤＩＲ─１及びＢＡＲＣ化合物Ｂ─
１を含む従来技術の比較例である。このサンプルは、写
真性能の減少が最も小さかった。ＤＩＲ化合物Ｄ─２を
含有するサンプル１０４も、写真性能の減少が小さい。 驚くべきことに、第一カプラー（Ａ）と第二カプラー（
Ｂ）の両方を含有するサンプル１０６では、写真性能が
向上する。好ましくないＢＡＲＣカプラーＢＡ─１含む
サンプル１０２及び１０５は、写真性能の低下が大きい
。

【０３４６】サンプル２０１は、対照サンプルである。 ＤＩＲカプラー（Ａ）を含有している点でサンプル２０
１とは異なるサンプル２０３は、写真性能の減少が大き
い。ＤＩＲカプラー（Ａ）とＢＡＲＣ（Ｂ）の両方を含
有する点でサンプル２０３とは異なるサンプル２０４は
、写真性能の向上が大きい。サンプル２０３に対するサ
ンプル２０４の正味向上は、＋６３．２％である。これ
は、サンプル２０１及びサンプル２０２の性能を考慮し
て予測できる２０％の向上よりも相当大きい。

【０３４７】サンプル群３０１〜３０５、４０１〜４０
４及び５０１〜５０４において、ＤＩＲカプラー（Ａ）
とＢＡＲＣカプラー（Ｂ）の両方を含む組み合わせは、
対照組成に対する写真性能の向上が最も大きい。

【０３４８】写真サンプルを、上記で記載したようにし
てさらに露光し、以下で説明する別の発色現像液で処理
した。

【０３４９】 ─────────────────────────
───────────　　前浴（緩衝液ｐＨ９．２６
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１０秒　　水洗　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５秒　　発色現像液（１０
６ＦでｐＨ１０．２）　　　　　　　　　　　　　　　
　１８０秒　　停止浴（ｐＨ＜１．０）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
３０秒　　水洗　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３０秒　　漂白（ｐＨ６．５）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１８０秒　　水洗　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　６０秒　　定着（ｐＨ６．
５）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１２０秒　　水洗　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１２０秒　　安定
化剤浴〔ホトフロ（ｐｈｏｔｏｆｌｏ）〕　　　　　　
　　　　　　１０秒────────────────
────────────────────この実験で
用いた発色現像液と漂白剤溶液は、以下の組成を有する
ものであった。 ─────────────────────────
───────────　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　発色現像剤　　
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
５０ｍｌ　　抗カルシウム剤　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２ｍｌ　　硫酸ナトリウム（乾燥）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２ｍｌ　　カブリ防止剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
２２ｇ　　臭化ナトリウム（無水）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２０ｇ　　炭
酸ナトリウム（無水）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２５．６ｇ　　重炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．７ｇ　　現像主薬（４─アミ
ノ─３─メチル─Ｎ─エチル─　　　　４．０ｇ　　　
　　　　　　　Ｎ─β─（メタンスルホンアミド）─　
　　　　　　　　　エチルアニリン硫酸塩水で希釈して
１．０リットルとした。ｐＨは、２７℃で１０．２±０
．０２であった。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　漂白　　　　水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　９００ｍｌ　　フェリシ
アン化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　４０ｇ　　臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２５ｇ　　水で希釈して１．
０リットルとした。ｐＨは、２７℃で６．５±０．５で
あった。 ─────────────────────────
───────────処理したサンプルを同様の方法
で分析した。結果を表ＩＩに示す。

【０３５０】

【表１１】

【０３５１】

【表１２】

【０３５２】

【表１３】

【０３５３】

【表１４】

【０３５４】容易に理解されることができるように、各
サンプル群、即ち、共通の乳剤からなる各一連の写真例
において、上記で定義したＤＩＲカプラー（Ａ）及びＢ
ＡＲＣカプラー（Ｂ）を含有する本発明の組み合わせは
、対照サンプルに対する写真性能の向上が最も大きい。

【０３５５】表Ｉ及び表ＩＩに挙げた性能（Ｐ）の試験
結果から理解できるように、ＢＡＲＣカプラー（Ｂ）を
ＤＩＲカプラー（Ａ）を含有する写真要素に添加するこ
とにより、ＢＡＲＣカプラー（Ｂ）を従来のＤＩＲカプ
ラーを含有する写真要素に添加することにより得られる
よりも性能の向上が驚くほど大きい。さらに、ＢＡＲＣ
カプラーＢＡ─１に代表される関連のＢＡＲＣは、この
効果を示さない。

【０３５６】写真サンプル６０１は、写真サンプル１０
１と同様に製造した。但し、この場合、層２は、赤増感
ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化物３．９モル％、平均粒径０．
６０ミクロン、平均粒子厚さ０．０９ミクロン）６４５
ｍｇ；シアン色素形成画像カプラーＩ─２を２８５ｍｇ
；ＤＩＲ化合物ＤＩＲ─５を３４ｍｇ；そしてゼラチン
１７２０ｍｇを含有するものであった。

【０３５７】写真サンプル６０２は、層２に化合物ＢＡ
─１を３６ｍｇ添加したこと以外は、写真サンプル６０
１と同様に製造した。

【０３５８】写真サンプル６０３は、層２に化合物ＢＡ
─１を３３ｍｇ添加したこと以外は、写真サンプル６０
１と同様に製造した。

【０３５９】写真サンプル６０４、６０５及び６０６は
、ＤＩＲ化合物ＤＩＲ─５の代わりにＤＩＲ化合物Ｄ─
２を２５ｍｇを用いた以外は、それぞれ写真サンプル６
０１、６０２及び６０３と同様に製造した。

【０３６０】写真サンプル７０１〜７０６は、像カプラ
ーＩ─２の代わりに画像カプラーＩ─６を３８４ｍｇ使
用した以外は、それぞれ写真サンプル６０１〜６０６と
同様に製造した。

【０３６１】これらのサンプルを、上記表Ｉに示したサ
ンプルと同様の方法で露光し、処理し、そして分析した
。この比較結果を表ＩＩＩに示す。容易に理解されるよ
うに、各サンプル群において、本発明の組み合わせは、
写真性能の向上が最も大きかった。

【０３６２】

【化１５０】

【０３６３】

【表１５】

【０３６４】

【表１６】

【０３６５】

【発明の効果】本発明によるカプラー（Ａ）とカプラー
（Ｂ）との組み合わせ使用により、低重層効果、高画像
鮮鋭さ、高写真感度及び低ガンマー正規化粒状度を有す
る写真ハロゲン化銀の提供が可能になる。また、カプラ
ー（Ｂ）をカプラー（Ａ）とともに使用する場合、他の
ＤＩＲカプラーと使用するときよりも感度やガンマー正
規化粒状度が大きく向上する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）下式 【化１】 （式中、ＣＯＵＰ１　は、現像中に（ＴＩＭＥ）ｎ　─
   ＩＮＨ─（Ｑ）ｍ　が放出されるカプラー成分であり；
   ＴＩＭＥは、タイミング基であり；ＩＮＨ─（Ｑ）ｍ　
   は、共に現像抑制剤成分を構成し；Ｑは、１〜４個のチ
   オエーテル成分を含み、各々のイオウ原子は飽和炭素原
   子に結合しているが、ＩＮＨ複素環には直接結合してお
   らず；ｎは、０、１又は２であり；そしてｍは、１、２
   又は３である）で表される第一カプラーと、（ｂ）下式
   【化２】 （式中、ＣＯＵＰ２　は、カプラー成分であり；ＴＩＭ
   Ｅは、タイミング基であり；ｎは、０又は１であり；Ｒ
   １　は、Ｓに直接結合した複素環を含まない二価の結合
   基であり；そしてＲ２　は、水溶化基である）で表され
   る第二カプラーとを含んでなる写真ハロゲン化銀材料。
2. 【請求項２】　　画像色素形成カプラーを含有する請求
   項１に記載の写真ハロゲン化銀材料。