JPH04264009A - 殺生物剤に有用な水性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、水性組成物に関し、特に、ビグ
アニド、具体的には、ビグアニドオリゴマーを含む水性
組成物に関する。

【０００２】ビグアニド、特に、最大１５個までの反復
単位を有するヘキサメチレンビグアニドオリゴマーなど
のビグアニドオリゴマーは、工業用殺生物剤または消毒
剤として用いることができる商業的に入手可能な物質で
ある。これらの物質は、典型的に、水性媒質中において
ｐＨ５以上で、典型的には、約ｐＨ５．５で且つ全組成
物の重量に相対する有効成分の濃度約２０重量％で利用
可能である。一定時間後に曇り生成が生じることがあり
、これは概して好ましくないものであり、しかも多くの
用途では不適当であることがあるということが分かった
。

【０００３】したがって、曇り生成に対する耐性が改良
されたビグアニド、特にビグアニドオリゴマーを含む水
性組成物を提供することが望ましい。

【０００４】本発明により、ビグアニドを含み且つｐＨ
が５未満である水性組成物を提供する。

【０００５】本出願人は、ビグアニドを含む水性組成物
、特にビグアニドオリゴマーを含むこのような組成物の
ｐＨが、ｐＨを測定するのに用いた技術に依存している
ことを発見した。従来、本出願人は、ビグアニド含有水
性組成物のｐＨを、ガラス電極を用いるｐＨメーターの
使用によって測定し且つ記録していた。しかしながら、
本出願人は、そのようにして決定されたｐＨは、時間の
経過とともに上方へ狂いを生じることがあり、そして更
に、広域指示薬などの指示薬を用いて決定される同じ組
成物のｐＨと一致しないことを発見した。この測定され
たｐＨが異なる理由として、その水性媒質が真溶液では
なくむしろ、ビグアニドが第二の微細に分散した相とし
て水性媒質中に存在している溶液であるということが考
えられる。このような二相系の不均一性が、ガラス電極
を用いる場合に得られる誤った結果の原因であると考え
られる。したがって、対示されていない場合、以下で用
いる「ｐＨ」という用語は、決定されるｐＨに適当な指
示薬を用いて得られたｐＨである。

【０００６】水性組成物のｐＨは１未満、例えば０．１
であってもよいが、典型的には、２以上であり、概して
、少なくとも３であり、特に、４以上且つ５未満である
。４以上且つ５未満の範囲のｐＨは、便宜上、指示薬と
してブロモクレゾールグリーンを用いて測定されるが、
測定されるｐＨ範囲の測定用に適当であるならば、いず
れの指示薬を用いてもよいということは理解されること
である。

【０００７】適当な指示薬を用いて測定される５未満の
ｐＨは、典型的に、ガラス電極を用いて測定される同じ
組成物のｐＨよりも約１大きい数値を有する。典型的に
、本発明の水性組成物のｐＨは４．８以下、特に４．５
以下である。本出願人は、４〜４．５の範囲のｐＨが、
ガラス電極を用いて測定した場合の約３〜３．５のｐＨ
に対応することを発見した。

【０００８】本出願人は、本発明の水性組成物を、ほと
んど曇り生成のない商業的に利用可能な製品よりも長時
間の間貯蔵することができることを発見した。更に、そ
の水性組成物は、活性についての微生物学的評価を行っ
た場合、商業的に入手可能な製品とほぼ同じ活性を示し
、いくつかの試験ではある程度更に大きい活性を示した
。

【０００９】本発明の水性組成物中に存在するビグアニ
ドは、式（Ｉ）

【００１０】

【化３】

【００１１】を有するビグアニド単位を少なくとも１個
含んでいる。

【００１２】典型的に、ビグアニドは式（Ｉ）を有する
少なくとも２個の単位を、少なくとも１個のメチレン基
を有する橋かけ基によって結合させて含んでいる。橋か
け基はポリメチレン鎖を含んでいてもよく、場合により
、酸素、硫黄または窒素などのヘテロ原子によって中断
されていてもよい。橋かけ基は１個以上の環状核を含ん
でいてもよく、飽和であってもよいしまたは不飽和であ
ってもよい。概して、橋かけ基は、少なくとも３個、特
に少なくとも４個の炭素原子が、２個の隣接する式（Ｉ
）の単位の間に直接挟まれているようにあるのが好まし
い。概して、１０個以下、特に８個以下の炭素原子が、
２個の隣接する式（Ｉ）の単位の間に直接挟まれて存在
するのが好ましい。

【００１３】ビグアニド単位は、ヒドロカルビル基若し
くは置換ビトロカルビル基であってもよいしまたはアミ
ン基若しくはアミン塩酸塩基であってもよい任意の適当
な基を末端基としてもよいし或いは基

【００１４】

【化４】

【００１５】を末端基としてもよい。末端基がヒドロカ
ルビル基である場合、これはアルキル基、シクロアルキ
ル基若しくはアリール基であってもよいしまたはアラル
キル基のようにそれらの組み合わせであってもよい。末
端基が置換ビロカルビル基である場合、置換基は、ビグ
アニド化合物が微生物活動に対して望ましくない悪影響
を及ぼすことがない任意の置換基であることができ、典
型的には、ヒドロカルボノキシ基、ヒドロカルボンカル
ボニル基（すなわち、アシル基である）、エステル基（
すなわち、アシルオキシ基である）、ハロゲン原子また
はニトリル基であり、２個以上の置換基、例えば２個以
上のハロゲン原子が存在してもよい。

【００１６】適当なビグアニドは、式（Ｉ）を有する単
位を２個含み且つそれらの単位をポリメチレン基、特に
、ヘキサメチレン基で結合している物質である。末端基
は、例えば式（ＩＩ）

【００１７】

【化５】

【００１８】を有する化合物のように、４−クロロフェ
ニル基であってもよい。

【００１９】式（ＩＩ）を有する化合物は、クロロヘキ
シジン塩として入手可能である。

【００２０】或いは、ビグアニドは高分子ビグアニドで
あってもよく、例えば、式

【００２１】

【化６】

【００２２】（式中、ＸおよびＹは同じであるかまたは
異なるものであってもよく、ＸおよびＹに結合した窒素
原子対の間に直接挟まれた全炭素原子数の合計が少なく
とも９個〜１７個以下である橋かけ基を表わす）で表わ
される反復ポリマー単位を有する線状高分子ビグアニド
であってもよい。

【００２３】橋かけ基ＸおよびＹは、場合により、ヘテ
ロ原子、例えば酸素、硫黄または窒素によって中断され
たポリメチレン鎖から成ることができる。更に、Ｘおよ
びＹは、飽和または不飽和であってもよい環状核を包含
していてもよく、その場合、ＸおよびＹに結合した窒素
原子対の間に直接挟まれた炭素原子数は、１個または複
数個の環状基の最短である部分を含むように数えられる
。例えば、基

【００２４】

【化７】

【００２５】での窒素原子の間に直接挟まれた炭素原子
数は８個ではなく４個である。

【００２６】本発明で用いるのに好ましい高分子ビグア
ニドは、ＸおよびＹの双方が基−（ＣＨ２）６−である
ポリ（ヘキサメチレンビグアニド）である。

【００２７】高分子ビグアニドは、式

【００２８】

【化８】

【００２９】を有するビスジシアンジアミド（ｂｉｓｄ
ｉｃｙａｎｉｄｉａｍｉｄｅ）と、ジアミンＨ２Ｎ−Ｙ
−ＮＨ２（式中、ＸおよびＹは本明細書中前記に定義し
た意味を有する）との反応によって；または式

【００３
０】

【化９】

【００３１】を有するジシアンイミドのジアミン塩と、
ジアミンＨ２Ｎ−Ｙ−ＮＨ２（式中、ＸおよびＹは本明
細書中前記に定義した意味を有する）との反応によって
調製することができる。これらの製法は、英国特許第７
０２，２６８号明細書および同第１１５２２４３号明細
書にそれぞれ記載されており、そこに記載された高分子
ビグアニドはいずれも本発明の水性組成物のビグアニド
成分として用いることができる。

【００３２】ビグアニドポリマー鎖は、アミノ塩酸塩基
または基

【００３３】

【化１０】

【００３４】を末端基とし、その末端基は各ポリマー鎖
において同じであるかまたは異なるものであってもよい
。

【００３５】典型的に、高分子ビグアニドは、ポリマー
鎖の長さが様々であるポリマーの混合物として得られ、
個々のビグアニド単位、すなわち、

【００３６】

【化１１】

【００３７】の数は合わせて３個〜約８０個である。

【００３８】式（ＩＩＩ）

【００３９】

【化１２】

【００４０】（式中、ｎの値は４〜１５の範囲である）
を有する好ましいポリ（ヘキサメチレン−ビグアニド）
の場合、ポリマー混合物の平均分子量は約１１００〜約
３３００である。

【００４１】ビグアニドは適当な無機酸または有機酸と
の塩として、例えば塩酸塩または酢酸塩若しくはグルコ
ン酸塩として用いられる。

【００４２】本発明による好ましい水性組成物は、式Ｉ
ＩＩを有するポリ（ヘキサメチレン−ビグアニド）を塩
酸塩として含み且つ少なくとも４〜最大４．５までのｐ
Ｈを有する。

【００４３】ビグアニドは、１％ｗ／ｗ未満の量、例え
ば１０００重量ｐｐｍ未満、特に、２５０重量ｐｐｍ未
満の量で微生物学的防御を与えるのに用いることができ
る。しかしながら、本発明の水性組成物は、典型的に、
使用に望ましい濃度に稀釈することができる濃厚溶液と
して用いられる。したがって、ビグアニドは、典型的に
、水性組成物中に少なくとも１％ｗ／ｗの量で存在する
。概して、ビグアニドの濃度は少なくとも５％ｗ／ｗで
ある。ビグアニドは２５％ｗ／ｗの濃度で存在してもよ
いしまたは曇り生成の問題を増大させるような濃度でな
ければなお一層高い濃度で存在してもよい。便宜上、ビ
グアニドを約２０％ｗ／ｗの濃度で用いる。

【００４４】本出願人は、本発明の水性組成物では、密
閉ドラム中、周囲温度で最大２か月間までの間貯蔵され
た場合に、概して、曇りがあったとしてもほとんど見ら
れないが、ｐＨが６．５〜７．０（ガラス電極を用いる
と約５．５）の範囲の同様の水性組成物では、この期間
の間貯蔵された後にかなりの濁りが見られることを発見
した。

【００４５】水性組成物のｐＨは適当な酸または塩基を
用いて、典型的には塩酸などの酸を加えることによって
所望の値に調整することができる。

【００４６】ビグアニドは抗微生物性を有し、そして本
発明の水性組成物は、商業的に入手可能なビグアニド組
成物が用いられていたまたは好ましいとされていた用途
のいずれにおいても、例えば、身の回り品（ｐｅｒｓｏ
ｎａｌ−ｃａｒｅｐｒｏｄｕｃｔｓ）の防腐剤として、
皮および皮膚の保護用に、そして醸造、食品加工等で用
いるための消毒剤に用いることができる。

【００４７】したがって、本発明のもう一つの態様とし
て、ビグアニドを含み且つ本明細書中前記に定義した水
性組成物で培地を処理することから成る、培地上または
培地中の微生物の増殖を阻害するための方法を提供する
。水性組成物は抗微生物剤としてビグアニドのみを含む
ことができる。

【００４８】水性組成物は微生物が増殖し且つ問題を引
き起こす状態で用いることができる。微生物が問題を引
き起こす系として、液体、特に水性の系、例えば冷却水
溶液、ペーパーミル溶液、金属工作用液体、地質掘削用
潤滑剤、ポリマーエマルジョンおよび表面塗料、例えば
ペイント、ワニスおよびラッカー、そして更に、固体材
料、例えば木材および皮革が挙げられる。本発明の水性
組成物は、このような材料中に含まれて抗微生物効果を
与えることができる。典型的に、水性組成物の量は、そ
れが加えられる系の重量に相対してビグアニドが０．０
００１〜最大１０重量％まで、好ましくは、０．０００
２〜最大５重量％まで、特に０．０００２〜０．１重量
％の範囲のビグアニド濃度を与えるのに十分である。多
くの場合、微生物阻害は０．０００５重量％〜０．０５
重量％のビグアニドを用いて得ることができる。

【００４９】本発明の水性組成物中に存在するビグアニ
ドは唯一の抗微生物化合物であってもよいしまたは抗微
生物性を有する別の化合物と一緒に用いてもよい。水性
組成物は一般式Ｉを有する２種類以上のビグアニド化合
物を含んでもよい。或いは、本発明によるｐＨが５未満
のビグアニド化合物の水性組成物を、１種類以上の既知
の抗微生物化合物と一緒に用いてもよい。抗微生物化合
物の混合物を用いることによって、一層広範囲の抗微生
物スペクトルを有する組成物およびそれらの成分よりも
概して有効である組成物を提供することができる。既知
の抗微生物物質は、抗細菌性、抗真菌性、抗藻性または
他の抗微生物性を有するものであることができる。ビグ
アニドと他の抗微生物化合物との混合物は、典型的に、
抗微生物活性化合物全部の重量に相対して１〜９９重量
％、特に４０〜６０重量％のビグアニド化合物の混合物
を含んでいる。

【００５０】ビグアニド化合物と一緒に用いることがで
きる既知の抗微生物化合物の例として、第四アンモニウ
ム化合物、例えば塩化ジエチルドデシルベンジルアンモ
ニウム、塩化ジメチルオクタデシル（ジメチルベンジル
）アンモニウム、塩化ジメチルジデシルアンモニウム、
塩化ジメチルジドデシルアンモニウム、塩化トリメチル
−テトラデシルアンモニウム、塩化ベンジルジメチル（
Ｃ１２〜Ｃ１８）アルキル）アンモニウム、塩化ジクロ
ロベンジルジメチルドデシルアンモニウム、塩化ヘキサ
デシルピリジニウム、臭化ヘキサデシルピリジニウム、
臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、塩化ドデシ
ルピリジニウム、重硫酸ドデシルピリジニウム、塩化ベ
ンジルドデシル−ビス（β−ヒドロキシエチル）アンモ
ニウム、塩化ドデシルベンジルトリメチルアンモニウム
、塩化ベンジルジメチル（Ｃ１２〜Ｃ１８アルキル）ア
ンモニウム、エチル硫酸ドデシルジメチルエチルアンモ
ニウム、塩化ドデシルジメチル−（１−ナフチルメチル
）アンモニウム、塩化ヘキサデシルジメチルベンジルア
ンモニウム、塩化ドデシルジメチルベンジルアンモニウ
ム、および１−（３−クロロアリル）−３，５，７−ト
リアザ−１−アゾニア−アダマンタン塩化物；尿素誘導
体、例えば１，３−ビス（ヒドロキシメチル）−５，５
−ジメチルヒダントイン、ビス（ヒドロキシメチル）尿
素、テトラキス（ヒドロキシメチル）アセチレン−ジ尿
素、１−（ヒドロキシメチル）−５，５−ジメチルヒダ
ントインおよびイミダゾリジニル尿素；アミノ化合物、
例えば１，３−ビス（２−エチルヘキシル）−５−メチ
ル−５−アミノヘキサヒドロピリミジン、ヘキサメチレ
ンテトラアミン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ
）プロパンおよび２−［（ヒドロキシメチル）アミノ］
エタノール；イミダゾール誘導体、例えば１−［２−（
２，４−ジクロロフェニル）−２−（２−プロペニルオ
キシ）エチル］−１Ｈ−イミダゾール、２−（メトキシ
カルボニルアミノ）−ベンズイミダゾール；ニトリル化
合物、例えば２−ブロモ−２−ブロモメチルグルタロニ
トリル、２−クロロ−２−クロロメチルグルタロニトリ
ル、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロジニトリ
ル；チオシアネート誘導体、例えばメチレンビスチオシ
アネート；スズ化合物または錯体、例えばトリブチルス
ズの酸化物、塩化物、ナフトエート、安息香酸塩または
２−ヒドロキシ安息香酸塩；イソチアゾリン−３−オン
、例えば４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−
３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イ
ソチアゾリン−３−オン、２−メチルイソチアゾリン−
３−オン、５−クロロ−２−メチル−イソチアゾリン−
３−オン、ベンソズイソチアゾリン−３−オンおよび２
−メチルベンズイソチアゾリン−３−オン；チアゾール
誘導体、例えば２−（チオシアノメチルチオ）ベンズチ
アゾールおよびメルカプトベンズチアゾール；ニトロ化
合物、例えばトリス（ヒドロキシメチル）ニトロメタン
、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサンおよび
２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール；
ヨウ素化合物、例えばカルバミン酸ヨードプロピルブチ
ルおよびトリヨードアリルアルコール；アルデヒドおよ
び誘導体、例えばグルタルアルデヒド（ペンタンジアル
）、ｐ−クロロフェニル−３−ヨードプロパルギル−ホ
ルムアルデヒドおよびグリオキサール；アミド、例えば
クロロアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル
）クロロアセトアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル−クロロ
アセトアミドおよびジチオ−２，２−ビス（ベンズメチ
ルアミド）；チオン、例えば３，５−ジメチルテトラヒ
ドロ−１，３，５−２Ｈ−チオジアジン−２−チオン；
トリアジン誘導体、例えばヘキサヒドロトリアジンおよ
び１，３，５−トリ−（ヒドロキシエチル）−１，３，
５−ヘキサヒドロトリアジン；オキサゾリンおよびそれ
らの誘導体、例えばビス−オキサゾリジン；フランおよ
びそれらの誘導体、例えば２，５−ジヒドロ−２，５−
ジアルコキシ−２，５−ジアルキルフラン；カルボン酸
並びにそれらの塩およびエステル、例えばソルビン酸お
よびそれらの塩、４−ヒドロキシ安息香酸とそれらの酸
およびエステル；フェノールおよびそれらの誘導体、例
えば５−クロロ−２−（２，４−ジクロロフェノキシ）
フェノール、チオ−ビス（４−クロロフェノール）およ
び２−フェニルフェノール；スルホン誘導体、例えばジ
ヨードメチル−パラトリルスルホン、２，３，５，６−
テトラクロロ−４−（メチルスルホニル）ピリジンおよ
びヘキサクロロジメチルスルホンを挙げることができる
。

【００５１】本発明の更に別の態様を下記に例示する実
施例に記載する。

【００５２】

【実施例１】ガラス電極を用いるｐＨメーターで測定し
た場合にｐＨが５．３であり且つ反復単位の平均数が４
〜７個の範囲のポリ（ヘキサメチレン−ビグアニド）を
２０％ｗ／ｗ含んでいる商業的に入手可能な水性組成物
は、ライファン（Ｌｙｐｈａｎ）ｐＨ試験紙（万能試験
紙）で測定した場合、そのｐＨは６．５〜７．０の範囲
であることが分かった。

【００５３】上記の水性組成物の試料に対して、ガラス
電極を用いるｐＨメーターで測定した場合にｐＨ３．５
を与えるように十分な濃塩酸（３７％）水溶液を加えた
。この酸性にした材料のｐＨをブロモクレゾールグリー
ン指示薬を用いて更に測定し、この方法では４．６であ
ることが分かった。そのｐＨは、０．０４％のブロモク
レゾールグリーン指示薬溶液１０滴を、５０ｃｍ３の標
準ネスラー管中の酸性にした材料５０ｃｍ３に加え、次
に、それをネスラライザー（Ｎｅｓｓｌｅｒｉｓｅｒ）
コンパレーターディスク装置［ＢＤＨロヴィボンド（Ｌ
ｏｖｉｂｏｎｄ）ＡＦ３００マーク３］に導入すること
によって測定された。

【００５４】商業的に入手可能な水性組成物および酸性
にした材料からの試料を周囲条件下（温度１５〜２５℃
）で９か月間２５ｋｇのドラム中に貯蔵した。貯蔵後、
その試料の濁りについて目視検査を行った。商業的に入
手可能な水性組成物では僅かに濁りが見られたが、酸性
にした材料は「完全な透明」として評価された。

【００５５】更に別の６組の試料をほぼ記載通りに調製
し、２か月間貯蔵した。全部の場合において、酸性にし
た材料は「完全な透明」として評価されたが、商業的に
入手可能な水性組成物からの５個の試料は「濁った」と
して評価され、残りの試料は「僅かな濁り」から「濁っ
た」の中間であった。

【００５６】

【実施例２および３】実施例１で用いた商業的に入手可
能な水性組成物を酸性にしてｐＨ４．６およびｐＨ４．
４（記載のようにブロモクレゾールグリーンを用いて測
定された）の試料が得られた。３種類全部の組成物から
の試料を１か月間貯蔵し、貯蔵条件は実施例１に記載の
通りであった。１か月の貯蔵後に目視検査したところ、
商業的に入手可能な水性組成物では強度の濁りが見られ
たが、酸性にした材料は両方とも完全な透明を示した。

【００５７】更に３組の試料をほぼ記載通りに調製し、
１か月間貯蔵した。全部の場合において、商業的に入手
可能な水性組成物は強度の濁りが見られると評価された
。ｐＨ４．６の試料の一つは濁っていると評価されたが
、他の酸性にした材料は全部、完全な透明を示している
と評価された。

【００５８】

【実施例４】一定範囲の濃度のポリ（ヘキサメチレン−
ビグアニド）を含む水溶液の試料１００ｃｍ３を、実施
例１で用いたような商業的に入手可能な水性組成物の試
料からかまたは（ブロモクレゾールグリーン指示薬を用
いて）ｐＨ４．６の酸性にした試料から調製した。各試
料に対して細菌接種材料［大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈ
ｉａ　　ｃｏｌｉ）］を加えて、液体培地中の細菌濃度
を約１×１０８細胞／ｃｍ３にした。その試料を２５０
ｃｍ３の三角フラスコに入れ、ポリ（ヘキサメチレン−
ビグアニド）を２００、１００、５０、２５、１２．５
または６．２５ｐｐｍの濃度で含むようにした。

【００５９】ポリ（ヘキサメチレン−ビグアニド）を含
む溶液と、添加物を含まない溶液とを一緒に周囲温度（
１５℃〜２５℃）でインキュベートした。１０分間およ
び１時間のインキュベーションの後、栄養寒天培地を用
いる１０倍稀釈法によって生存菌数を測定した。

【００６０】得られた結果を下記の表に示す。

【００６１】

【表１】

【００６２】表についての注記 （ａ）１は、ｐＨ４．６の酸性にしたポリ（ヘキサメチ
レン−ビグアニド）水溶液である。

【００６３】Ａは、ｐＨ６．５〜７．０の商業的に入手
可能なポリ（ヘキサメチレン−ビグアニド）水溶液であ
る。

【００６４】（ｂ）濃度は活性成分についての濃度であ
り、ＰＨＭＢはポリ（ヘキサメチレン−ビグアニド）で
ある。

【００６５】

【実施例５〜７】実施例１に記載した商業的に入手可能
な水性組成物からの種々の試料に対して、ブロモクレゾ
ールグリーン、マラカイトグリーンおよびマラカイトグ
リーンでそれぞれ測定した場合にｐＨ２．８、ｐＨ１．
８およびｐＨ１．０である材料を与えるように十分な量
の濃塩酸（３７％）水溶液を加えた。

【００６６】これらの酸性にした材料からの試料５０ｃ
ｍ３をそれぞれジャケット付き容器に入れ、各容器の内
容物を撹拌した。容器内容物を、熱媒液としてエチレン
グリコールを用いて−８℃まで冷却し且つ１５℃まで加
熱することによって、「凍結融解」試験を行った。加熱
および冷却は０．６℃／分の速度で行った。−８℃の温
度を１分間保持し且つ１５℃の温度を１５分間保持した
。「凍結融解」サイクルは合計１５回行った。

【００６７】１５回のサイクルの最後に試料を取出し、
試験を行った。全部の試料が「完全な透明」と評価され
た。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ビグアニドを含み且つｐＨが０．１以
   上且つ５未満である水性組成物。
2. 【請求項２】　　ｐＨが４以上且つ５未満である請求項
   １に記載の水性組成物。
3. 【請求項３】　　ビグアニドが式Ｉ 【化１】 を有する少なくとも２個の単位を、少なくとも１個のメ
   チレン基を有する橋かけ基によって結合させて含んでい
   る請求項１または請求項２のいずれか１項に記載の水性
   組成物。
4. 【請求項４】　　橋かけ基がヘキサメチレン基である請
   求項３に記載の水性組成物。
5. 【請求項５】　　ビグアニドが式（ＩＩＩ）【化２】 （式中、ｎの値は４〜１５である）を有するポリ（ヘキ
   サメチレン−ビグアニド）である請求項４に記載の水性
   組成物。
6. 【請求項６】　　ポリ（ヘキサメチレン−ビグアニド）
   がその塩酸塩の形態である請求項５に記載の水性組成物
   。
7. 【請求項７】　　ビグアニドを最大２５％ｗ／ｗまで含
   んでいる請求項１〜６のいずれか１項に記載の水性組成
   物。
8. 【請求項８】　　請求項１〜７のいずれか１項に記載の
   水性組成物で培地を処理することを特徴とする培地上ま
   たは培地中で微生物の増殖を阻害するための方法。
9. 【請求項９】　　水性組成物を、培地に相対してビグア
   ニドを０．０００１〜最大１０重量％までの範囲のビグ
   アニド濃度を与える量で加える請求項８に記載の方法。
10. 【請求項１０】　　ビグアニドを、抗微生物性を有する
    別の化合物と一緒に用いる請求項８または請求項９のい
    ずれか１項に記載の方法。