NO300523B1 - Vandig blanding omfattende polymert biguanid og anvendelse derav - Google Patents

Vandig blanding omfattende polymert biguanid og anvendelse derav Download PDF

Info

Publication number
NO300523B1
NO300523B1 NO914327A NO914327A NO300523B1 NO 300523 B1 NO300523 B1 NO 300523B1 NO 914327 A NO914327 A NO 914327A NO 914327 A NO914327 A NO 914327A NO 300523 B1 NO300523 B1 NO 300523B1
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
biguanide
mixture
aqueous
polymeric biguanide
aqueous mixture
Prior art date
Application number
NO914327A
Other languages
English (en)
Other versions
NO914327L (no
NO914327D0 (no
Inventor
William John Henry
Original Assignee
Zeneca Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10684960&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO300523(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Zeneca Ltd filed Critical Zeneca Ltd
Publication of NO914327D0 publication Critical patent/NO914327D0/no
Publication of NO914327L publication Critical patent/NO914327L/no
Publication of NO300523B1 publication Critical patent/NO300523B1/no

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/04—Nitrogen directly attached to aliphatic or cycloaliphatic carbon atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse vedrører vandige blandinger omfattende fra 5 til 25 vekt% av et polymert biguanid som har en repetert polymerenhet representert ved formelen:
hvori X og Y er like eller forskjellige, og representerer brodannelsesgrupper hvori det totale antall karbonatomer direkte plassert mellom parene av nitrogenatomer sammenknyttet av X og Y tilsammen er minst 9, og ikke mer enn 17, samt anvendelser derav for inhibering av veksten av mikroorganismer på eller i et medium.
Biguanider, spesielt biguanidoligomerer, såsom heksa-metylenbiguanidoligomerer som har opp til 15 repeterende enheter, er kommersielt tilgjengelige forbindelser som kan anvendes som industrielle biocider eller desinfeksjonsmidler. Disse forbind-elser er typisk tilgjengelige i et vandig medium ved en pH på 5 eller høyere, typisk ca. pH 5,5, og ved en konsentrasjon av den aktive bestanddel på ca. 20 vekt% i forhold til vekten av den samlede blanding. Det er blitt funnet at etter en tid kan det oppstå uklarhet, og dette er vanligvis uønsket-og kan være uakseptabelt i noen anvendelser.
Det er derfor ønskelig å tilveiebringe en vandig blanding inneholdende et biguanid, spesielt en biguanidoligomer, som har mindre tendens til dannelse av uklarhet.
Det er nå funnet at pH for vandige blandinger inneholdende biguanider, spesielt slike blandinger som inneholder biguanidoligomerer, er avhengige av den teknikk som anvendes til måling av pH. Hittil har vi målt og rapportert pH for vandige blandinger inneholdende biguanider ved anvendelse av et pH-meter som bruker en glasselektrode. Vi har imidlertid funnet at pH bestemt på denne måte kan vise en drift oppover med tiden, og at den heller ikke tilsvarer den pH for den samme blanding som bestemmes ved anvendelse av en indikator, såsom en universalindikator. Årsaken til denne forskjell i den målte pH er antatt å være at det vandige medium ikke er en ekte løsning, men heller én hvor biguanidet er tilstede som en andre, fint oppdelt, fase i det vandige medium. Det antas at heterogeniteten til et slikt tofasesystem er grunnen til de misvisende resultater som oppnås ved anvendelse av en glasselektrode. Dersom intet er angitt om det motsatte, skal betegnelsen "pH" som anvendt i det følgende,
derfor være den pH som oppnås ved anvendelse av en indikator som er egnet for den pH som skal bestemmes.
pH for den vandige blanding kan være mindre enn 1, f.eks. 0,1, men er typisk ikke mindre enn 2, og vanligvis er den minst 3 og spesielt er den minst 4 og mindre enn 5. En pH i området minst 4 og mindre enn 5 måles beleilig ved anvendelse av bromkresol-grønt som indikator, men det vil bli forstått at en hvilken som helst indikator kan anvendes forutsatt at den er egnet for måling i det pH-område som skal bestemmes.
En pH på mindre enn 5, som målt ved anvendelse av en egnet indikator, har typisk en tallverdi som er ca. 1 mer enn pH for den sammenblanding målt ved anvendelse av en glasselektrode. Den vandige blanding ifølge den foreliggende oppfinnelse har typisk en pH på ikke mer enn 4,8 og spesielt ikke mer enn 4,5. Vi har funnet at en pH i området 4 til 4,5 tilsvarer en pH på ca. 3 til 3,5 når den bestemmes ved anvendelse av en glass-elektrocJé.
Vi har funnet at de vandige blandinger ifølge den foreliggende oppfinnelse kan lagres i en lengre tid enn kommersielt tilgjengelige produkter med liten dannelse av uklarhet. De vandige blandinger som underkastes en mikrobiologisk evaluering av aktivitet, viser dessuten i alt vesentlig den samme aktivitet som de kommersielt tilgjengelige produkter, og i noen tester har de vist en noe høyere aktivitet.
Ifølge foreliggende oppfinnelse tilveiebringes en vandig blanding av den innledningsvis nevnte art som har en pH mindre enn 5 bestemt med en indikator.
Polymerenheten kan avsluttes med en hvilken som helst egnet gruppe som kan være en hydrokarbyl- eller substituert hydrokarbylgruppe, eller som kan være en amingruppe eller en aminhydrokloridgruppe, eller med en gruppe
Dersom endegruppen er en hydrokarbylgruppe, kan denne være en alkyl-, cykloalkyl- eller arylgruppe eller kan være en kombinasjon derav såsom en aralkylgruppe. Dersom endegruppen er en substituert hydrokarbylgruppe, kan substituenten være en hvilken som helst substituent som ikke har en uønsket, skadelig virkning på den mikrobielle aktivitet av biguanidfor-bindelsen, og typisk er en hydrokarbonoksygruppe, en hydrokarbonkarbonyl- (dvs. en acyl) gruppe, en ester- (dvs. en acyloksy) gruppe, et halogenatom eller en nitrilgruppe, og det kan være mer enn én substituent, f.eks. mer enn ett halogenatom.
De brodannende grupper X og Y kan bestå av poly-metylenkjeder, eventuelt avbrutt av heteroatomer, f.eks. oksygen, svovel eller nitrogen. X og Y kan også omfatte cykliske^kjerner som kan være mettede eller umettede, i hvilket tilfelle antallet karbonatomer direkte plassert mellom parene av nitrogenatomer sammenbundet med X og Y, omfatter det segment av den cykliske gruppe, eller grupper, som er det korteste. Således vil antallet karbonatomer direkte plassert mellom nitrogenatomene i gruppen
være 4 og ikke 8.
Det foretrukne polymere biguanid for anvendelse i den foreliggende oppfinnelse er polyheksametylenbiguanid, hvori X og Y begge representerer —(CH2) s—gruppen.
Polymere biguanider kan fremstilles ved omsetning av et bis-dicyanidiamid med formelen
med et diamin H2N—Y—NH2, hvori X og Y har de betydninger som er definert tidligere heri; eller ved omsetning mellom et diaminsalt av dicyanimid med formelen
med et diamin H2N—Y—NH2 hvori X og Y har de betydninger som er definert tidligere heri. Disse fremstillingsfremgangsmåter er beskrevet i UK patentbeskrivelsene hhv. nr. 702 268 og 1 152 243, og hvilke som helst av de polymere biguanider som er beskrevet deri, kan anvendes som biguanidkomponenten av den vandige blanding ifølge den foreliggende oppfinnelse.
Biguanidpolymerkjedene blir terminert enten av en
aminohydrokloridgruppe eller av en
og de
terminereaade grupper kan være de samme eller forskjellige på hver polymerkjede.
Typisk blir de polymere biguanider oppnådd som blandinger av polymerer hvor polymerkjedene har forskjellige lengder, idet antallet av enkelte biguanidenheter, dvs.
tilsammen er fra 3 til ca. 80.
Når det gjelder det foretrukne polymere biguanid som har formelen (III) er verdien av n i området fra 4 til 15, slik at den gjennom-snittlige molekylvekt av den polymere blanding er fra ca. 1100 til ca. 3300.
Biguanidene anvendes som salter med egnede uorganiske eller organiske syrer, f.eks. som hydrokloridsaltene eller acetatet eller glukonat.
De foretrukne vandige blandinger ifølge den foreliggende oppfinnelse inneholder et poly-(heksametylenbiguanid) med formelen III som hydrokloridsaltet og har en pH på minst 4 og opp til 4,5.
Biguanidet kan anvendes til å gi mikrobiologisk beskyttelse i en mengde på mindre enn 1 vekt% , f.eks. i mengder på mindre enn 1000 ppm, spesielt mindre enn 250 ppm etter vekt. De vanlige blandinger ifølge den foreliggende oppfinnelse anvendes imidlertid typisk som konsentrerte løsninger, som ved anvendelse kan fortynnes til et ønsket nivå. Biguanidet anvendes hensiktsmessig ved en konsentrasjon på ca. 20~ vekt%.
Vi har funnet at de vandige blandinger ifølge den foreligg-ende oppfinnelse som regel viser liten, om noen, uklarhet etter lagring i en periode på opp til to måneder ved omgivenée temperatur i lukkede tromler, mens en lignende vandig blanding med en pH i området 6,5 til 7,0 (ca. 5,5 ved anvendelse av en glasselektrode) viser betydelig turbiditet etter lagring i denne tidsperiode.
Den vandige blandings pH kan justeres til den ønskede verdi ved anvendelse av en egnet syre eller base, typisk ved tilsetning av en syre, såsom saltsyre.
Biguanider har antimikrobielle egenskaper, og de vanlige blandinger ifølge den foreliggende oppfinnelse kan brukes i hvilken som helst av de anvendelser som kommersielt tilgjengelige biguanidblandinger er blitt anvendt eller anbefalt for, f.eks. som konserveringsmidler for personlig hygieneprodukter, for beskyttelse av huder og skinn og i desinfeksjonsmidler for anvendelse ved brygging, bearbeidelse av næringsmidler o.1.
Som et videre trekk ifølge den foreliggende oppfinnelse tilveiebringes således en fremgangsmåte for inhibering av veksten av mikroorganismer på eller i et medium som omfatter behandling av mediet med en vandig blanding inneholdende et biguanid og som definert heri tidligere. Den vandige blanding kan inneholde utelukkende biguanidet som antimikrobielt middel.
Den vandige blanding kan anvendes under betingelser hvori mikroorganismer vokser og forårsaker problemer. Systemer hvori mikroorganismer forårsaker problemer, omfatter flytende, spesielt vandige, systemer, såsom kjølevannsvæsker, papir-fabrikkvæsker, metallbearbeidingsfluider, geologiske bore-smøremidler, polymeremulsjoner og overflatebeleggblandinger, såsom maling, ferniss og lakk og også faste stoffer, såsom tre og lær. Den vandige blanding ifølge den foreliggende oppfinnelse kan innbefattes i slike stoffer for å tilveiebringe en antimikrobiell effekt. Mengden av den vandige blanding er typisk tilstrekkelig til å gi en biguanidkonsentrasjon i området fra 0,0001 opp til 10%, fortrinnsvis 0,0002 opp til 5% og spesielt 0,0002 til 0,1 vekt% av biguanid i forhold til vekten av det system som det blir tilsatt til. I mange tilfeller kan det oppnås mikrobiell inhibering med mellom 0,0005%—og 0,05 vekt% av biguanidet.
De biguanider som er tilstede i den vandige blanding ifølge den foreliggende oppfinnelse kan være de eneste antimikrobielle forbindelser eller de kan anvendes sammen med ytterligere forbindelser som har antimikrobielle egenskaper. Den vandige blanding kan inneholde mer enn én biguanidforbindelse me.d den generelle formel I. Alternativt kan en vandig blanding av en biguanidforbindelse med pH mindre enn 5 ifølge den foreliggende oppfinnelse anvendes sammen med én eller flere kjente antimikrobielle forbindelser. Anvendelsen av en blanding av antimikrobielle forbindelser kan tilveiebringe en blanding som har et bredere antimikrobielt spektrum og følgelig én som er mer generelt effektiv enn komponentene derav. Det kjente, antimikrobielle middel kan være ett som har antibakterielle, antisopp-, antialge- eller andre antimikrobielle egenskaper. Blandingen av biguanidet med andre antimikrobielle forbindelser inneholder typisk fra 1 til 99 vekt% og spesielt fra 40 til 60 vekt%, i forhold til vekten av samlede antimikrobielt aktive forbindelser, av blandingen av en biguanidforbindelse.
Som eksempler på kjente antimikrobielle forbindelser som kan anvendes, sammen med en biguanidforbindelse, kan det nevnes kvaternære ammoniumforbindelser, såsom dietyl-dodecylbenzylammoniumklorid, dimetyloktadecyl(dimetylbenzyl)-ammoniumklorid, dimetyldidecylammoniumklorid, dimetyldi-dodecylammoniumklorid, trimetyltetradecylammoniumklorid, benzyldimetyl- (C12-C18-alkyl) -ammoniumklorid, diklorbenzyl-dimetyldodecylammoniumklorid, heksadecylpyridiniumklorid, heksadecylpyridiniumbromid, heksadecyltrimetylammoniumbromid, dodecylpyridiniumklorid, dodecylpyridiniumbisulfat, benzyl-dodecyl-bis-(beta-hydroksyetyl)-ammoniumklorid, dodecylbenzyl-trimetylammoniumklorid, benzyldimetyl- (C12-C18-alkyl) -ammoniumklorid, dodecyldimetyletylammoniumetylsulfat, dodecyldimetyl-(1-naftylmetyl)-ammoniumklorid, heksadecyldimetylbenzyl-ammoniumklorid, dodecyldimetylbenzylammoniumklorid og 1- (3-klorallyl)-3,5,7-triaza-l-azonia-adamantanklorid, urea-derivater, såsom 1,3-bis-(hydroksymetyl)-5,5-dimetylhydantoin, bis-(hydroksymetyl)-urea, tetrakis-(hydroksymetyl)-acetylen-diurea, 1-(hydroksymetyl)-5,5-dimetylhydantoin og imidazolidinylurea, aminoforbindelser, såsom 1,3-bis-(2-etylheksyl)-5-metyl-5-aminoheksahydropyrimidin, heksa-metylentetraamin, 1,3-bis-(4-aminofenoksy)-propan, og 2-[(hydroksymetyl)-amino]-etanol, imidazolderivater, såsom 1-[2-(2,4-diklorfenyl)-2-(2-pro-penyloksy)-etyl]-lH-imidazol, 2-(metoksykarbonylamino)-benzimidazol, nitrilforbindelser, såsom 2- brom-2-brommetylglutaronitril, 2-klor-2-klormetylglutaro-nitril, 2,4,5,6-tetra-klorisoftalodinitril,tiocyanatderivater, såsom metylen-bis-tiocyanat, tinnforbindelser eller komplekser, såsom tributyltinnoksyd, klorid, naftoat, benzoat eller 2-hydroksybenzoat, isotiazolin-3-oner, såsom 4,5-trimetylen-4-isotiazolin-3-on, 2-metyl-4,5-trimetylen-4-isotiazolin-3-on, 2-metyl-isotiazolin-3-on, 5-klor-2-metyl-isotiazolin-3-on, benziso-tiazolin-3-on og 2-metylbenziso-tiazolin-3-on, tiazolderivater, såsom 2-(tiocyanometyltio)-benztiazol, og merkaptobenztiazol, nitroforbindelser, såsom tris-(hydroksymetyl)-nitrometan, 5-brom-5-nitro-l,3-dioksan og 2-brom-2-nitropropan-1,3-diol, jodforbindelser, såsom jod-propynylbutylkarbamat og trijodallylalkohol, aldehyder og derivater, såsom gluteraldehyd (pentandial), p-klorfenyl-3-jodpropargylformaldehyd og glyoksal, amider, såsom klor-acetamid, N,N-bis-(hydroksymetyl)-kloracetamid, N-hydroksy-metylkloracetamid og ditio-2,2-bis-(benzmetylamid), tioner, såsom 3,5-dimetyltetrahydro-l,3,5-2H-tiodiazin-2-tion, triazin-derivater, såsom heksahydrotriazin og 1,3,5-tri-(hydroksyetyl)-1,3,5-heksahydrotriazin, oksazolidin og derivater derav, såsom bis-oksazolidin, furan og derivater derav, såsom 2,5-dihydro-2,5-dialkoksy-2,5-dialkylfuran, karboksylsyrer og saltene og esterne derav, såsom sorbinsyre og saltene derav og 4-hydroksybenzoesyre og saltene og esterne derav, fenol og derivater derav, såsom 5-klor-2-(2,4-diklor-fenoksy)-ffenol, tio-bis- (4-klorfenol) og 2-fenylfenol, sulfonderivater, såsom dijodmetylparatolylsulfon, 2,3,5,6-tetraklor-4-(metylsulfonyl)-pyridin og heksaklordimetylsulfon.
Ytterligere trekk ifølge den foreliggende oppfinnelse er beskrevet i følgende illustrerende eksempler.
Eksempel 1
En kommersielt tilgjengelig, vandig blanding med en pH på 5,3 som målt med et pH-meter med en glasselektrode og inneholdende 20 vekt% av poly-(heksametylenbiguanid) med et gjennomsnittlig antall repeterende enheter i området 4 til 7, ble funnet å ha en pH i området 6,5-7,0, som bestemt med "Lyphan" pH-indikatorpapir (universelt indikatorpapir).
Til en prøve av den vandige blanding ovenfor ble tilsatt tilstrekkelig konsentrert (37%) vandig saltsyre til å gi en pH på 3,5 som målt med et pH-meter med glasselektrode. pH for dette surgjorte materiale ble også bestemt ved anvendelse av bromkresolgrøntindikator og ble funnet å være 4,6 ved denne fremgangsmåte. pH ble bestemt ved tilsetning av 10 dråper av 0,04% bromkresolgrøntindikatorløsning til 50 ml av det surgjorte materiale i standard 50 ml Nessler-rør som deretter ble innsatt i et "Nessleriser" komparatordiskapparat (BDH Lovibond AF 3 00 Mark 3).
Prøver av den kommersielt tilgjengelige, vandige blanding og av det surgjorte materiale ble lagret i 2 5 kg's tromler i ni måneder under omgivende betingelser (temperatur 15-25°C). Etter lagring ble prøvene visuelt inspisert for turbiditet. Den kommersielt tilgjengelige, vandige blanding viste svak turbiditet, mens det surgjorte materiale ble vurdert til "perfekt klarhet".
Ytterligere seks par prøver ble fremstilt i alt vesentlig som beskrevet, og ble lagret i to måneder. I alle tilfeller ble det surgjorte materiale vurdert til "perfekt klarhet", mens fem prøver av den kommersielt tilgjengelige, vandige blanding ble vurdert til "turbid", mens den gjenværende prøve lå mellom "svak turbiditet" og "turbid".
Eksempler" " 2 og 3
Den "kommersielt tilgjengelige, vandige blanding som ble anvendt i Eksempel 1, ble surgjort til å gi prøver med pH 4,6 og pH 4,4 (bestemt ved anvendelse av bromkresolgrønt som beskrevet). Prøver av alle tre blandinger ble lagret i én måned under lagringsbetingelser som beskrevet i Eksempel 1. Ved visuell inspeksjon etter én måneds lagring, viste den kommersielt tilgjengelige, vandige blanding kraftig turbiditet, mens begge de surgjorte materialer viste "perfekt klarhet".
Tre ytterligere prøvesett ble fremstilt i alt vesentlig
som beskrevet, og lagret i én måned. I alle tilfeller ble den kommersielt tilgjengelige, vandige blanding vurdert til å vise kraftig turbiditet. En prøve med pH 4,6 ble vurdert til å være turbid, men alle andre surgjorte materialer ble vurdert til å vise perfekt klarhet.
Eksempel 4
100 ml's prøver av en vandig løsning inneholdende et område av konsentrasjoner av poly-(heksametylenbiguanid) ble
fremstilt fra enten den kommersielt tilgjengelige, vandige blanding som anvendt i Eksempel 1, eller fra et surgjort materiale med pH 4,6 (ved anvendelse av bromkresolgrønt-indikator). Til hver prøve ble tilsatt et bakterieinokulum (Escherichia coli) til å gi en bakteriekonsentrasjon i det flytende medium på ca. lx IO<8> celler pr. ml. Prøvene ble plassert i 250 ml's koniske flasker, og inneholdt poly-(heksa-metylenbiguanid) i konsentrasjoner på 200, 100, 50, 25, 12,5 eller 6,25 ppm.
Løsningene inneholdende poly-(heksametylenbiguanid), sammen med en løsning inneholdende ingen tilsetning, ble inkubert ved omgivende temperatur (15-25°C). Etter inkubasjonsperioder på ti minutter og én time, ble de overlevende bakterier bestemt ved den desimale fortynningsmetode ved anvendelse av næringsagar.
De oppnådde resultater er fremsatt i følgende tabell.
Bemerkninger til tabellen
(a) 1 er en surgjort poly-(heksametylenbiguanid) vandig løsning med pH 4,6. A er en kommersielt tilgjengelig poly-(heksametylen- biguanid) vandig løsning med pH 6,5-7,0. (b) Konsentrasjonen er den for den aktive bestanddel,
PHMB er poly-(heksametylenbiguanid).
Eksempler 5- 7
Til forskjellige prøver av den kommersielt tilgjengelige, vandige blanding beskrevet i Eksempel 1, ble tilsatt tilstrekkelige mengder av konsentrert (37%) vandig saltsyre til å gi materialer med en pH på 2,8, 1,8 og 1,0 som bestemt med hhv. bromkresolgrønt, malakittgrønt og malakittgrønt. 50 ml prøver av hvert av disse surgjorte materialer ble plassert i omkappede beholdere, og innholdet i hver beholder ble omrørt. Innholdet i beholderne ble underkastet en "fryse-tine"-test ved avkjøling til +8°C og oppvarming til 15°C ved anvendelse av etylenglykol som varmeoverføringsvæske. Oppvarming og avkjøling ble utført ved en hastighet på 0,6°C pr. minutt. Temperaturen på -h8°C ble holdt i ett minutt, og temperaturen på 15°C ble holdt i 15 minutter. "Fryse-tine"-syklusen ble gjennomført tiIsammen 15 ganger.
Etter gjennomføring av 15 sykluser, ble prøvene uttatt og undersøkt." Alle prøver ble vurdert til "perfekt klarhet".

Claims (10)

1. Vandig blanding omfattende fra 5 til 25 vekt% av et polymert biguanid som har en repetert polymerenhet representert ved formelen: hvori X og Y er like eller forskjellige, og representerer brodannelsesgrupper hvori det totale antall karbonatomer direkte plassert mellom parene av nitrogenatomer sammenknyttet av X og Y tilsammen er minst 9, og ikke mer enn 17, karakterisert ved at blandingen har en pH mindre enn 5 bestemt med en indikator.
2. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at det polymere biguanid er en blandTrfg av polymere hvori antallet individuelle biguanidenheter tilsammen er fra 3 til 80.
3. Blanding ifølge krav 1 eller 2, karakterisert ved at det polymere biguanid er poly(heksametylenbiguanid) hvori X og Y begge er -(CH2) 6-.
4. Blanding ifølge krav 3, karakterisert ved at molekylvekten til blandingen av polymere er fra 1100 til 3300.
5. Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at det polymere biguanid er en blanding av polymere med formel III hvori n er fra 4 til 15.
6. Blanding ifølge hvert av kravene 1-5, karakterisert ved at det polymere biguanid foreligger i form av dets hydrokloridsalt.
7. Blanding ifølge hvert av kravene 1-6, karakterisert ved at pH er minst 3.
8. Blanding ifølge hvert av kravene 1-7, karakterisert ved at indikatoren er brom-kresolgrønn.
9. AnVeadelse av en vandig løsning ifølge hvert av kravene 1-8 for inhibering av veksten av mikroorganismer på eller i et medium.
10. Anvendelse ifølge krav 9, hvori den vandige blanding til-settes i en mengde som gir en polymer biguanid-konsentrasjon i området fra 0,0001 opp til 10 vekt% biguanid i forhold til mediet.
NO914327A 1990-11-06 1991-11-05 Vandig blanding omfattende polymert biguanid og anvendelse derav NO300523B1 (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB909024133A GB9024133D0 (en) 1990-11-06 1990-11-06 Aqueous composition

Publications (3)

Publication Number Publication Date
NO914327D0 NO914327D0 (no) 1991-11-05
NO914327L NO914327L (no) 1992-05-07
NO300523B1 true NO300523B1 (no) 1997-06-16

Family

ID=10684960

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO914327A NO300523B1 (no) 1990-11-06 1991-11-05 Vandig blanding omfattende polymert biguanid og anvendelse derav

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5990174A (no)
EP (1) EP0485079B2 (no)
JP (1) JP3232348B2 (no)
KR (1) KR100216859B1 (no)
AT (1) ATE155647T1 (no)
AU (1) AU646097B2 (no)
CA (1) CA2054300C (no)
DE (1) DE69126945T3 (no)
DK (1) DK0485079T4 (no)
ES (1) ES2103784T5 (no)
FI (1) FI915209A (no)
GB (2) GB9024133D0 (no)
GR (2) GR3024741T3 (no)
IE (1) IE913645A1 (no)
NO (1) NO300523B1 (no)
NZ (1) NZ240295A (no)
PT (1) PT99425B (no)
TW (1) TW221371B (no)
ZA (1) ZA918386B (no)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR960004500B1 (ko) * 1992-10-20 1996-04-06 주식회사유공 살균조성물 및 이를 함유하는 비누
EP0696353A4 (en) * 1993-04-28 1998-01-21 Environmental Test Systems METHOD AND METHOD FOR DETERMINING POLYMER BIGUANIDES IN AQUEOUS LIQUIDS
GB9322132D0 (en) * 1993-10-27 1993-12-15 Zeneca Ltd Antimicrobial treatment of textile materials
US5668084A (en) * 1995-08-01 1997-09-16 Zeneca Inc. Polyhexamethylene biguanide and surfactant composition and method for preventing waterline residue
DE19604475A1 (de) * 1996-02-08 1997-08-14 Fresenius Ag Verwendung von PHMB zur Behandlung von durch sich intrazellulär vermehrende Erreger verursachten Infektionen
GB9827884D0 (en) 1998-12-18 1999-02-10 Zeneca Ltd Process
WO2000037258A1 (en) * 1998-12-18 2000-06-29 Avecia Limited Ink-jet printing process using polymeric biguanides
US8806549B1 (en) * 1999-10-13 2014-08-12 Starz Entertainment, Llc Pre-storing a portion of a program to allow user control of playback
US7122505B1 (en) 1999-10-21 2006-10-17 Arch Chemicals Inc. Composition for controlling the growth of algae, fungi and pathogenic organisms in water
JP3883763B2 (ja) * 1999-11-18 2007-02-21 花王株式会社 繊維製品防臭処理剤
MXPA01008719A (es) * 2000-09-06 2002-04-10 Air Products Polymers Lp Conservacion de emulsiones polimericas usando compuestos cationicos.
GB0124860D0 (en) * 2001-10-17 2001-12-05 Avecia Ltd Composition and media
AU2003210557A1 (en) * 2002-01-17 2003-09-02 Verichem, Inc. Synergistic mixtures of o-phenylphenol and other microbiocides
US20100160445A1 (en) * 2002-01-17 2010-06-24 Carlson Paul E Synergistic Mixtures of OPP and DGH
GB0207655D0 (en) 2002-04-02 2002-05-15 Avecia Ltd Compositions and processes
US8100872B2 (en) 2002-10-23 2012-01-24 Tyco Healthcare Group Lp Medical dressing containing antimicrobial agent
US20060073185A1 (en) * 2002-12-13 2006-04-06 Bausch & Lomb Incorporated Method and composition for contact lenses
US7619017B2 (en) 2003-05-19 2009-11-17 Wacker Chemical Corporation Polymer emulsions resistant to biodeterioration
US20050118058A1 (en) * 2003-12-01 2005-06-02 Erning Xia Gentle preservative compositions for self-preserving solutions
US20050118128A1 (en) * 2003-12-01 2005-06-02 Borazjani Roya N. Disinfection efficacy of lens care regimen
US20050119221A1 (en) * 2003-12-01 2005-06-02 Erning Xia Use of a cationic polysaccharide to enhance biocidal efficacies
US20050119141A1 (en) * 2003-12-01 2005-06-02 Irene Quenville Stability enhancement of solutions containing antimicrobial agents
US20050118129A1 (en) * 2003-12-01 2005-06-02 Erning Xia Gentle and enhanced preservative systems
US20050266095A1 (en) * 2004-06-01 2005-12-01 Erning Xia Gentle preservative compositions
DE102005017845A1 (de) * 2005-04-18 2006-10-19 Lohmann & Rauscher Gmbh & Co. Kg Autosterile, antiseptische Kollagenzubereitungen, ihre Verwendung und Verfahren zu ihrer Herstellung
US20060292105A1 (en) * 2005-06-28 2006-12-28 Lever O W Jr Topical preservative compositions
US20070149428A1 (en) * 2005-12-14 2007-06-28 Bausch & Lomb Incorporated Method of Packaging a Lens
US20070203039A1 (en) * 2005-12-21 2007-08-30 Roya Borazjani Method for cleaning and maintaining contact lenses and related system and kit
US20070142321A1 (en) * 2005-12-21 2007-06-21 Roya Borazjani Method for preventing growth of bacteria on contact lenses with eye drops
US20070196329A1 (en) * 2006-01-20 2007-08-23 Erning Xia Disinfection efficacy of lens care regimen for rigid gas permeable contact lenses
GB0903375D0 (en) * 2009-02-27 2009-04-08 Bio Technics Ltd Disinfectant composition comprising a biguanide compound
US8829053B2 (en) 2011-12-07 2014-09-09 Rochal Industries Llp Biocidal compositions and methods of using the same
WO2015161860A1 (en) * 2014-04-25 2015-10-29 Frank Flechsig Improved biocide compositions based on calcium fluoride as well as uses thereof
KR102479429B1 (ko) * 2021-05-14 2022-12-19 유상선 연속적 수거가 가능한 친환경 선택형 대용량 재활용품 분리수거함

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB702268A (en) * 1949-08-22 1954-01-13 Francis Leslie Rose Polymeric diguanides
GB1114155A (en) * 1964-08-24 1968-05-15 Evans Medical Ltd Guanidino derivatives
GB1152243A (en) * 1965-11-26 1969-05-14 Ici Ltd Process for the Manufacture of Polymeric Diguanides
FR2517208A1 (fr) † 1981-12-02 1983-06-03 Pos Lab Composition pour le nettoyage et la sterilisation de protheses oculaires et auriculaires
GB2133689A (en) * 1982-10-29 1984-08-01 Procter & Gamble Plaque-inhibiting oral compositions containing carboxylic acids
CA1259542A (en) † 1984-09-28 1989-09-19 Francis X. Smith Disinfecting and preserving solutions for contact lenses and methods of use
DE3439519A1 (de) * 1984-10-29 1986-04-30 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Verfahren zur verbesserung des korrosionsverhaltens von desinfektionsmittelloesungen
DE3542516A1 (de) * 1985-12-02 1987-06-04 Henkel Kgaa Desinfektionsmittel
GB8604986D0 (en) * 1986-02-28 1986-04-09 Unilever Plc Disinfectant compositions
DE3723976A1 (de) * 1986-07-23 1988-02-04 Ciba Geigy Ag Desinfektionsmittel mit virucider wirkung
GB8625103D0 (en) † 1986-10-20 1986-11-26 Unilever Plc Disinfectant compositions
EP0324211A1 (en) * 1988-01-12 1989-07-19 Bosshardt-Chemie AG Use of compositions for odour removal
US5008030A (en) * 1989-01-17 1991-04-16 Colgate-Palmolive Co. Acidic disinfectant all-purpose liquid cleaning composition

Also Published As

Publication number Publication date
KR920009293A (ko) 1992-06-25
CA2054300C (en) 2002-08-27
EP0485079A1 (en) 1992-05-13
PT99425B (pt) 1997-09-30
EP0485079B1 (en) 1997-07-23
US5990174A (en) 1999-11-23
IE913645A1 (en) 1992-05-22
ES2103784T3 (es) 1997-10-01
DE69126945T2 (de) 1997-11-27
EP0485079B2 (en) 2001-02-28
NO914327L (no) 1992-05-07
KR100216859B1 (ko) 1999-10-01
TW221371B (no) 1994-03-01
GB9024133D0 (en) 1990-12-19
FI915209A0 (fi) 1991-11-05
ATE155647T1 (de) 1997-08-15
JPH04264009A (ja) 1992-09-18
FI915209A (fi) 1992-05-07
GB9121871D0 (en) 1991-11-27
AU646097B2 (en) 1994-02-10
DK0485079T4 (da) 2001-06-18
DE69126945T3 (de) 2001-07-19
DK0485079T3 (da) 1998-02-02
ES2103784T5 (es) 2001-05-01
NZ240295A (en) 1993-09-27
PT99425A (pt) 1992-11-30
DE69126945D1 (de) 1997-08-28
ZA918386B (en) 1992-08-26
NO914327D0 (no) 1991-11-05
GR3024741T3 (en) 1997-12-31
GR3035766T3 (en) 2001-07-31
JP3232348B2 (ja) 2001-11-26
CA2054300A1 (en) 1992-05-07
AU8604891A (en) 1992-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO300523B1 (no) Vandig blanding omfattende polymert biguanid og anvendelse derav
NO179474B (no) Blanding og anvendelse
US5364874A (en) Biocide composition and use
GB2230190A (en) Compositions containing an isothiazolin(thi)one derivative and a 2-mercaptopyridine-1-oxide derivative
EP0457435B1 (en) Biocide composition and use
US5451577A (en) Antimicrobial composition and use
AU675696B2 (en) N-(beta-branched alkyl)-1,2-benzisothiazolin-3-ones, their preparation and use as industrial biocides
NO171591B (no) Forbindelse, biocid blanding og anvendelse
IE912400A1 (en) Biocide composition
FI95190C (fi) Mikrobeja tuhoavia seoksia
US5393750A (en) Composition, process and use
JPH04273852A (ja) 化合物、使用及び製造
FI93453C (fi) 1-metyyli-3,5,7-triatsa-1-atsoniatrisyklodekaaniyhdisteitä ja niiden käyttö mikro-organismien kontrolloimiseksi vesijärjestelmissä
EP0137729B1 (en) Method for the control of fungal growth in paints or cutting fluids
GB2278278A (en) Heterocyclic biocides

Legal Events

Date Code Title Description
MM1K Lapsed by not paying the annual fees

Free format text: LAPSED IN MAY 2002