JPH02240002A

JPH02240002A - 防菌防カビ剤

Info

Publication number: JPH02240002A
Application number: JP6140289A
Authority: JP
Inventors: Yoshio Igarashi; 喜雄五十嵐; Toshimasa Tsunoda; 敏政角田; ▲や▼上　奎介; Keisuke Yagami; Ryoko Imai; 今井　良子
Original assignee: ICHIKAWA GOSEI KAGAKU KK
Current assignee: ICHIKAWA GOSEI KAGAKU KK
Priority date: 1989-03-14
Filing date: 1989-03-14
Publication date: 1990-09-25

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】主栗上公肌ユ公亘本発明と、特定なＮ−（アルキルフエニル）マレイミド
化合物を有効成分として含有する防菌防カビ剤に関する
。

Ｉ米且止近年、紙、繊維、塗料、ラテックス、切削油、皮革、プ
ラスチックス、木製建築用材料等の需要が増大し、なお
かつ用途が細分化する傾向が強まっている。これに伴っ
て、これらの製品に細菌類、カビ類、酵母類、藻類等の
微生物が繁殖して、材料の劣化、美観の損失等の問題が
多発、増加している。

これまで、これらの製品の防菌防カビには、２メチル−
４−イソチアゾリンー３−オン、１．２−ペンズイソチ
アゾリンー３−オン、１０．１０’−オキシフエノキシ
アルシン、２−（４“−チアゾリル）一ベンズイミダゾ
ール、Ｎ−（フルオロジク口ロメチルチオ）一フタルイ
ミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルーＮ”−（フルオロジク口口メ
チルチオ）−Ｎ’−フェニルスルファミド、２，４．５
．６−テトラクロロイソフタロニトリル、２−（チオシ
アノメチルチオ）ペンゾチアゾール、２−ブロモー２−
ニトロプロパン−１．３−ジオール等の化合物が使用さ
れていた．しかして、工業製品に添加して用いられる防直防カビ剤
としては、下記の性質を有することが望まれる。

すなわち、 ■琶朋的なｐ：定性を（ｒ　’Ｊ’ること．■紫外線お
よび熱に対して安定であること．■配合することによっ
て、製品の性質を変化させないこと。

■配合することによって、濁り、変色等を起こさないこ
と。

■毒性が低く、実用上安全であること。

■微生物に対する相対的な効果が大きく、安価であ，る
こと．等である。

また、防菌防カビ剤を工業製品に添加、使用する工業製
品の製造工程あるいは貯蔵期間において用いるのが一般
的であるが、溶剤、可塑剤、さらには樹脂等との相溶性
、人畜への毒性及び皮膚刺激性、廃製品の焼却処分後の
環境汚染等の面で十分満足できるものが要望されている
。

しかし、従来、如上の要望を充たす工業用防菌防カビ剤
は未だ捉供されていない。

この点に関し、従来、防菌防カビ剤の有効成分として種
々のＮ−（アルキルフェニル）７１／イミド類が提案さ
れているが、工業製品に有効に使用し得るものは未だ知
られていない。

すなわち、特公昭５９−４０１２４号はＮ−４一低級ア
ルキルフエニルマレイミドを他の成分と組合わせて、水
中生物付着防止剤として用いることに関するものであり
、また、Ｎ−（フェニル）マレイミド頬を農園芸用殺菌
剤として用いることは知られているが、これらは工業製
品に微生物が繁殖するのを阻止するための工業用防菌防
カビ剤とは対Ｒｍ生物を異にするのみならず、使用状態
も全く異なる，また、特公昭４９−３８８１９号が開示
のＮ４３＋５−ジクロ口フエニルマレイミド）は、カビ
類に対する活性が低く、さらに、特公昭６２−３９１２
３号開示のＮ−（２，４，６−トリクロロフヱニル）マ
レイミドはりゾーブス・ニグリカンス及びケトミウム・
グロボズム等のある種のカビに対する活性が低く、ダラ
ム陰性菌に対する効果が無い等抗微生物スペクトルに欠
点を有している。なお、これらのＮ−（ハロゲン化フエ
ニル）マレイミド類をプラスチック製品に対する防菌防
カビ剤として使用する場合、可塑剤に対する溶解度が極
めて小さく、熱安定性も悪いという問題点があった。

囚に、ハロゲン原子を有しないＮ−（アルキルフエニル
）マレイミド類はカビ類、細菌類、酵母類のいずれに対
しても低濃度で有効であり、熱的にも安定であり、しか
も低毒性であって焼却処理の際に有毒、かつ腐食性の強
いハロゲンガスの発生がない等の利点を有するものの、
工業製品用の防菌防カビ剤としての利用は未だ知られて
いなかった。

日が　′　しようとする運，本発明は、上述したごとき■乃至■の諸性質を具有する
とともに工業製品の製造上及び貯蔵上の面における叙上
の問題点のない新しい工業用防菌防カビ剤、さらには、
紙、バルプ製品、洗剤類、石けん類、シャンプー類、紙
おむつ及び生理用品に対する防菌防カビ剤を提供するこ
とを課題とする。

囚に、ここでいう工業製品には塗料、ラテックス、プラ
スチックス、ゴム、切削油、木製品等の広範囲な工業１
ｌ１材料も包含するものである。

以下本発明を詳しく説明する，を”′するための本発明者らは、如上の要望を充たす防菌防カビ剤の有効
成分について検討した結果、下記一般式（Ｉ）で表わさ
れるＮ−（アルキルフエニル）マレイミド化合物が上記
有効成分として極めて有効であることを見出し、本発明
をなすに至った。

（式中、Ｒはメチル基、エチル基もしくはプロビル基を
示し、Ｒ，は水素原子あるいはメチル基、エチル基もし
くはプロビル基を示す）すなわち、本発明は上記式（Ｉ）で表されるＮ−（アル
キルフェニル）マレイミド類の１種又は２種以上を有効
成分として含有する防菌防カビ剤を工業製品の製造工程
もしくは貯蔵に際し添加、使用して該製品の微生物によ
る障害を防止すること、及び紙、バルプ製品とその製造
用水、繊維製品、洗剤類、石けん類、シャンプー類、紙
おむつ及び生理用品に上記防菌防カビ剤を添加して防菌
防カビを行うことを特徴とする．本発明において有効成分として用いるＮ−（アルキルフ
ェニル）マレイミド化合物の特長は、工業製品製造時に
用いられている多くの溶剤、可塑剤に高濃度で溶解し、
また低融点であるため、溶液として、あるいは溶融状態
で工業製品の製造工程における添加が容易であり、低毒
性であり、皮膚刺激性はほとんど無いことである。さら
にカビ類、細菌類、酵母類のいずれにも低濃度で効果が
あり、広い抗微生物スペクトルを有しているため、広範
な分野での使用が可能であることである。また、工業的
に大量に生産されている無水マレイン酸およびアニリン
を原料として安価に製造できるため、広い分野での利用
が可能である。

本発明の防菌防カビ剤は、水に対する溶解度が小さいた
め、塗料、接着剤、プラスチックス等の水への薬剤の溶
出が懸念される分野では特に有効である．本発明の防菌防カビ剤は、そのまま使用してもよいし、
希釈剤、増量剤等との混合、分散剤等の添加により、永
和剤、粉剤、！！！濁剤としての使用か可能である。ま
た、本発明の防閉防カビ剤は、ベンゼントルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、クロロホル
ム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、エチレ
ングリコールモノメチルあるいはモノエチルエーテル、
エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の
グリコールエーテルあるいはエステル類、ジメチルホル
ムアミド等のアミド類、フタル酸ジオクチル、リン酸ト
リクレジル、アジピン酸ジオクチル等の可塑剤に容易に
溶解するため、乳化型の製剤や可塑剤溶液としての使用
が可能であり、使用範囲も限定されない。さらに、本発
明で有効成分として用いるＮ−（アルキルフェニル）マ
レイミド化合物は良好な抗微生物スペクトルを有するた
め単独でも十分に使用し得るが、他の工業用防菌防カビ
剤と混合して使用することも可能であり、しかも、混合
による相乗効果も期待できる．次に、本発明の防菌防カ
ビ剤の有効成分である前記一解式（Ｉ）で表されるＮ−
（アルキルフエニル）マレイミド化合物の調製について
説明する。

例えばＮ−（メチルフヱニル）マレイミドについて示す
と、溶媒もしくは無溶媒中で無水マレイン酸とトルイジ
ンあるいはキシリジン類を２０〜１００℃の温度範囲で
０．５〜２時間反応させ、生成したメチルマレアニリン
酸類を単離することなしに、酸触媒の存在下に８０〜２
００℃の温度範囲で脱水閉環することによって高収率で
製造することができる。

以下に、前記一般式（Ｉ）で表される各化合物の合成例
を具体的に示す．合成例温度計、水分離器付の冷却管、攪拌機、滴下ロートを取
り付けた５００ｍｌ４つ口反応フラスコにキシレン３０
０−を仕込み、これに無水マレイン酸１９．６ｇ（０，
２モル）を加えて溶解した。次いで、２，６−ジメチル
アニリン（２．６−キシリジン）２４ｇ（０．２モル）
を撹拌しつつ室温で滴下した。滴下と同時に発熱し、２
．６−ジメチルマレアニリン酸の黄色結晶が析出した。

滴下終了後５０〜６０℃で、さらに２時間反応させた．
次いで濃硫酸０．５ｇを加えて加熱し、１３７℃で還流
下に生成する水を除去しながら６時間反応させた．反応終了後、不溶物を濾過して除いた後、キシレンを留
去し、得られた粗生成物をシクロヘキサンで再結晶する
とＮ−（２．６−ジメチルフェニル）マレイミド（融点
：７５〜７６℃）の黄色結晶２８．８ｇ（収率：７２％
）を得た。

同様に２，６−ジエチルアニリン、２．６−ジイソプロ
ピルアニリン、２．３−ジメチルアニリン、２．４−ジ
メチルアニリン、２．５−ジメチルアニリン、３．５−
ジメチルアニリン、０−｝ルイジン、ｐ一トルイジンの
それぞれと無水マレイン酸を反応させ、それぞれ対応す
るＮ〜（アルキルフエニル）マレイミド類を合成した。

一般式（Ｉ）で表されるＮ−（アルキルフェニル）マレ
イミド類を表１に示した．比較のために化合物番号９〜１０の化合物も併記した。

以下に実施例を示して本発明の工業用防菌防カビ剤の抗
微生物効果について具体的に説明する。

実施例１『低一　　止？１Ｉ− 試料化合物の所定濃度を含むブイヨン寒天培地（無菌）
、ジャガイモ寒天培地（カビ、酵母）をベトリ皿に１０
一流して固化したのち、予め前培養した供試微生物の懸
濁液を１白金耳ずつ画線状に接種し、カビ類及び酵母類
は２８℃の恒温槽で５日間、無菌類は３７℃で２日間保
持後、微生物の発育状態を観察し、肉眼的に微生物の発
育を認めなかった最小薬剤濃度（最低発育阻止濃度）を
求め、結果を表２に示した。なお、表２の（Ｉ）はカビ
類及び酵母をサ象とし、表２の（２）は細菌類を対象と
した。また表２中の微生物は略字の下記に示すとおりで
ある。

表の左旦星（ペニシリウムシトリナム）Ｂ．ｓ　　：Ｂａｃｉｌｌｕｓｓｕｂｔｉｌｉｓ（バチルスズブチリス）Ｅ．ｃ　　：Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　　ｃｏｌｉ（エシェリヒアコリ）Ｒ．ｒ　　：　　Ｒｈｏｄｏｔｏｒｕｌａ　ｒｕｂｒａ
　（ロドトルラ　ルブラ）Ｓ．ｃ　　：Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ　　ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ
（サツ力口マイセスセレビジエ）表２から、本発明で有効成分として用いる化合物がカビ
類、細菌類、酵母類の何れに対しても低濃度で効力を有
することが明らかである．比較化合物のＮ−（２．４．
６−　１−リクロ口フエニル）マレイミドは、ダラム陰
性菌に対して効果がな＜、２−（４−チアゾリル）ペン
ズイミダゾールは、細菌類に対してはまったく効果がな
いことが認められる。

実施例２２性゛　ζの方カビ量アクリル樹脂５０％を含有するエマルジョン３５％、二
酸化チタン５％、タルク２０％、カルボキシメチルセル
ロース２％水溶液２０％、重質炭酸カルシウム２０％か
らなる水性塗料を調製した。つぎに、本発明で有効成分
として用いる化合物５０％、ネオペレソクス（商標名：
花王アトラス社製）１．５％、サンエキスＰ（商標名：
山閘バルブ社製）１．５％、焼成けいそう±４７％をミ
キサーでよく混合し、永和剤を調製した。さきに調製し
た水性塗料に、有効成分濃度が２０００、５００ｐｐｍ
＋になるように永和剤を添加し、ＪＩＳＺ２９１１のカ
ビ抵抗性試験によりカビの生育状況を試験した。その結
果を表３に示す。

判定基準表３：カどの生育を認めない．：試験片の約１７３以下にカビの生育を認める．：試験
片の約１７３にカビの生育を認める．工試験片の約１７
３以上にカビの生育を認める．実施例３ビニル　　の　生　　生防塩化ビニル樹脂１００重量部、フタル酸ジオクチル６０
重量部、トリクレン５重量部に、塩化ビニルに対して５
０ｐｐｍ，　１００ｐｐｍ、５００ｐｐｎ＋の各薬剤を
加えて、５０ｍｍ　Ｘ　５０ｍｍの試験片を作成した。

滅菌ペトリ皿にジャガイモ寒天培地を流し、平仮培地を
つくり、寒天が固化した後に寒天の表面にさきに作成し
た試験片を置き、これに実施例１に記載したカビ６種の
胞子懸濁液および細菌４種の混合懸濁液を滅菌アトマイ
ザを用いて塩化ビニル仮を含めて、培地表面に接種する
。相対湿度８５％条件下、２８℃で２８日間培養後試験
片を取り出し微生物の発育状態を肉眼でザ定した。結果
を表４に示す。

Claims

【特許請求の範囲】　一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒはメチル基、エチル基もしくはプロピル基を
示し、Ｒ＿１は水素原子あるいはメチル基、エチル基も
しくはプロピル基を示す）で表されるＮ−（アルキルフェニル）マレイミド類の１
種又は２種以上を有効成分として含有する防菌防カビ剤
。