KR20060131815A - 살균 조성물 - Google Patents

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KR20060131815A
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까사넬로 후안 디에고 로페스
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존-브라이언 스피크만
마크 트리화이트
세르히 비쏘소-산사노
디터 첼러
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Abstract

본 발명은 작물 보호 분야에서 진균제, 살충제, 살진드기제 또는 제초제로 공지된 활성 물질의 군에서 선택되는 2 이상의 살생물제를 포함하는, 산업 제품 보호용 살균 조성물 및 산업 또는 기술 시스템에서의 용도에 관한 것이다.

Description

살균 조성물{MICROBICIDAL COMPOSITIONS}
본 발명은 작물 보호 분야에서 살진균제, 살충제, 살진드기제, 살선충제 또는 제초제로서 공지된 활성 물질의 군에서 선택되는 2 이상의 상이한 살생물제를 포함하는 산업 제품 보호용 살균 조성물, 및 산업 또는 기술 시스템에서의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 살생물제의 혼합물을 포함하는 산업 재료에 관한 것이다.
"살균제" 또는 더 간단히 "살생물제"는 일반적으로 미생물을 사멸시키는 모든 제제를 기술하는 데 사용된다. 더 구체적으로, 이 용어는 예컨대 페인트, 코팅, 플라스틱, 수냉식 시스템, 제지, 목재 보호, 화장품, 세척 및 세정 재료, 밀봉 화합물, 윈도우 시멘트 또는 유압액과 같은 산업 제품 및 산업 또는 기술 시스템에서 미생물의 성장을 억제하기 위해 사용되는 화합물 또는 조성물에 대해 사용된다. 산업 제품에서 미생물을 박멸하기 위한 살균 조성물은 업계에 공지되어 있다. 상세한 사항은 예컨대 문헌["Microbicides", Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6판, 2000 Electronic Release]에 개시되어 있다.
작물 보호 분야에서 농업용 살진균제, 살충제, 살선충제 또는 제조체와 같은 활성 물질로서, 또한 산업 제품 및 공정용 살균제로서 공지된 특정 화합물을 사용 하는 것이 제안되어 왔다.
예컨대, 중합체 에멀젼 (EP-A 1 188 377)에서의 용도 또는 공업용 유체에서의 억제 (WO 01/11954) 및 기타 많은 용도로 제안된, "도딘"으로도 공지된 살진균제인 1-도데실구아니디늄 히드로클로라이드 또는 - 아세테이트를 들 수 있다.
마찬가지로, 제초제인 2,4-디클로로페녹시아세트산은 제지용 살생물제로서 (SU 1542912), 역청용 첨가제로서 (DD 98102), 또는 방오 코팅 조성물에서 (EP-A 286 243) 제안되어 왔다.
살진균제인 시스-4-[3-[4-(1,1-디메틸에틸)페닐]-2-메틸프로필]-2,6-디메틸모르폴린(펜프로피모르프)는 목재 보존제로서 EP-A 370 371호에 의해 제안되었다.
WO 96/36739호에는 가죽 보호용 살생물제로서 하나 이상의 페놀계 화합물을 조합한 살진균제 (1RS, 5RS;1RS, 5SR)-5-(4-클로로벤질)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올 (메트코나졸) 또는 시스-3-(2-클로르페닐)-2-(4-플루오르페닐)-2-(트리아졸-1-일메틸)-옥시란 (에폭시코나졸)이 개시되어 있다.
그러나, 기술 시스템용의 살생물제는 살균 효능 외에 많은 추가 요건을 만족시켜야 하지만, 이것은 식물 보호 분야에서의 용도에는 전혀 중요하지 않다. 예컨대, 고온 또는 승압에서 장기간 안정성 또는 매우 높거나 매우 낮은 pH-값에서의 안정성, 화장품, 금속 가공 유체 및 페인트 제제와 같은 산업 제품 및 소비자 제품과의 상용성을 언급할 수 있다. 또한, 박테리아, 바이러스, 조류, 진균 및 효모균에 대한 광범위한 효능을 보이는 것이 바람직하다. 식물 보호 업계에 공지된 다수의 활성 물질은 산업 재료 및 공정에서는 살생물제로서 만족스러운 결과를 내지 못 한다.
살생물제의 중요한 사용 분야는 소위 캔-보존, 예컨대 캔이나 유사한 용기에 포장된 페인트, 래커, 중합체 에멀션, 접착제, PUR 시스템 등이다. 이러한 시스템에서, 살생물제는 이중적인 작용을 한다. 먼저, 캔에 있는 한 (수계) 물질을 보호하는 것이 목적이다. 다음으로, 예컨대 페인트 또는 래커의 사용으로 얻어지는 건식 필름을 보호하는 것이 목적이다. 이러한 목적을 위하여, 살생물제는 건식 필름에서도 활성을 보유하면서, 필름 속에 장기간 잔류하며 필름이 물과 접촉할 경우 너무 빠르게 침출되지 않는 것이 중요하다.
상기 언급한 도딘은 많은 경우 충분한 광역 활성을 보이나, 장기 안정성에 대하여 수용성이 비교적 높아 도딘을 함유하는 필름은 물과 접촉시 너무 빠르게 침출되어 나오는 경향이 있다.
따라서, 본 발명에 의해 해결하고자 하는 문제는, 농업용 살진균제, 살충제, 살진드기제, 살선충제 또는 제초제와 같은 식물 보호 분야에서 공지된 활성 물질을 기초로 한, 페인트, 래커 등의 캔내 보존 및 필름 보존에 특히 적당한 살균 조성물을 제공하는 것이었다.
따라서, 제1 측면에서, 본 발명은 2 이상의 상이한 살생물제를 포함하는 살균 조성물의 산업 재료 및/또는 산업 공정에서 진균, 효모균, 조류 및 박테리아를 사멸시키기 위한 용도를 제공하는데, 상기 살생물제는 각각 하기의 기에서 선택되는 1 이상의 구조 요소를 포함하고 작물 보호 분야에서 살진균제, 살충제, 살선충제, 살진드기제 또는 제초제로 공지된 활성 물질의 군에서 선택되며, 하기 화학식 I 및/또는 II의 기를 포함하는 살생물제 중 1 이상은 소수성이다:
Figure 112006052619104-PCT00001
또는
Figure 112006052619104-PCT00002
상기 식에서, R1은 F, Cl 및 C1-C4-알킬의 군에서 선택된다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 본 조성물은 특히 코팅 조성물 및 이러한 조성물의 사용으로 얻어지는 코팅의 캔내 보존에 사용된다.
제2 측면에서, 본 발명은 2 이상의 상기 살생물제 조성물을 포함하는 산업 재료를 제공한다.
본 발명에 관해서는, 특히 하기를 언급할 수 있다:
활성 물질에 대하여 본 출원에서 사용되는 약어는 ISO 1750 "Pesticides and other agrochemicals - Common names"에 따른 ISO 승인 명칭이다.
본 발명은 기술적 적용 또는 기술적 제품에서 특정 살균 활성 물질을 사용하는 것에 관한 것이다. 인간 또는 동물 신체에서의 치료적 또는 의학적 적용 및 작물 보호에서의 적용은 본 발명에 포함되지 않는다.
"산업 재료"는 기술적-산업적 공정에서 미생물의 공격을 받는 비생물 재료로서 이해되어야 한다. 본 발명 제제에 의하여 미생물의 손상 또는 파괴로부터 보호될 수 있는 산업 재료는 예컨대 마감제, 드릴링 오일, 분산액, 에멀젼, 염료, 접착제, 석회, 래커, 안료 제제, 종이, 종이 가공재, 직물, 직물 가공재, 가죽, 가죽 가공재, 목재, 코팅 재료, 방오 코팅 및 유색제, 플라스틱 제품, 플라스틱 기재, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아미드, 폴리우레탄 등, 화장품, 세척 및 세정 물질, 냉각 윤활제, 유압액, 조인트 밀봉 화합물, 윈도우 시멘트, 증량 용액, 양털과 카펫층 및 기타 미생물의 공격을 받거나 미생물에 의해 파괴될 수 있는 물질이다.
"산업 공정"은 "산업 재료"가 보조제 또는 반응 매질로서 사용되는 장치, 특히 화학 장치, 제조 장치 또는 기계류를 의미하는 것으로 사용된다. 예로는 반응 용기, 저장 용기, 가열 용기 (라디에이터), 열교환기 회로 또는 에어 컨디셔닝 유닛이 포함된다.
"코팅 조성물"이란 용어는 당업자에 널리 공지되어 있으며 사용되는 코팅 기법을 불문하고 다른 물질을 코팅하는 데 사용될 수 있는 모든 종류의 산업 재료를 포함한다. 일반적인 코팅 조성물은 보통 바인더 시스템, 용매 또는 용매 조성물 및 추가의 첨가제를 포함한다. 예컨대 코팅용 페인트, 분산액 또는 래커를 언급할 수 있다.
본 발명에 따르면, 사용되는 살균 조성물은 작물 보호 분야에서 살진균제, 살충제, 살진드기제, 살선충제 또는 제초제로 공지된 활성 물질의 군에서 선택되는 2 이상의 상이한 살생물제를 포함한다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 사용되는 살생물제는 상기 군의 상이한 구성원에서 선택된다. 즉, 하나는 제초제 군에서 선택되고 하나는 살진균제 군에서 선택된다. 더 바람직한 구체예에서, 조성물은 살충제, 살진드기제, 살선충제 또는 제초제의 군에서 선택되는 1 이상의 화합물과 조합된 1 이상의 살진균제를 포함한다.
사용되는 살생물제 중 적어도 하나는 소수성이어야 한다. "소수성"이란 일반적으로 실온에서 수용해도가 약 500 ppm (mg/kg), 바람직하게는 200 ppm, 더 바람직하게는 100 ppm, 훨씬 더 바람직하게는 50 ppm, 가장 바람직하게는 10 ppm을 넘지 않아야 함을 의미한다.
또한, 사용되는 다른 살생물제(들)는 적어도 실온에서 제한된 수용해도를 가져야 한다. "제한된 용해도"란 일반적으로 실온에서 수용해도가 약 1000 ppm, 바람직하게는 750 ppm, 가장 바람직하게는 650 ppm을 넘지 않아야 함을 의미한다.
사용되는 살생물제 전부가 소수성인 것이 바람직하다.
사용되는 2 이상의 살생물제는 각각 하기 화학식 I 또는 II의 구조 요소를 1 이상 포함한다.
하기 화학식 I에 따른 구조 요소는 치환된 방향족 고리이다:
화학식 I
Figure 112006052619104-PCT00003
상기 식에서, R1은 F, Cl, 및 C1-C4-알킬, 특히 메틸, 에틸, n-프로필, i-프로필, n-부틸, i-부틸 및 t-부틸의 군에서 선택된다.
임의로, 방향족 고리는 독립적으로 F, Cl, C1-C4-알킬, -O-CH3, -COOH 또는 -COOR3(여기서, R3은 C1-C8-알킬기, 바람직하게는 C1-C4-알킬기임)의 군에서 선택되는 1 이상의 추가의 치환기 R2로 치환될 수 있다. COOH-기는 살생물제의 소수성 또는 제한된 수용해도가 COOH-기의 존재에 의해 영향을 받지 않는 한에서 존재하여야 한다. 일반적으로 1 이하의 -COOH기가 본 발명에 사용되는 살생물제에 존재하여야 한다. -COOH기가 존재하지 않는 것이 바람직하다.
화학식 I의 방향족 기는 활성 물질 분자의 나머지에 연결된다. 연결기로서 에테르기 -O-, 탄화수소기, 예컨대 -CH2-, N-아실기, -N-CO- 또는 카르보닐기 -CO-를 사용할 수 있다. 화학식 I의 기는 또한 헤테로시클릭기 또는 다른 기에 연결될 수 있다.
활성 화합물의 식은 당업자에 공지되어 있으며, 인터넷, 예컨대 http://www.hclrss.demon.co.uk/을 통해서도 이용할 수 있는 "Compendium of Pesticide Common Names" 또는 "The Pesticide Manual - A World Compendium"와 같은 데이터 베이스에 수집되어 있다.
화학식 I의 방향족 기를 단위로서 포함하는 적당한 활성 물질의 예에는 다음과 같은 것이 포함된다:
펜프로피모르프 4-[2-메틸-3-(p-t-부틸페닐)-프로필]-2,6-시스-디메틸모르폴린
Figure 112006052619104-PCT00004
CAS: 67306-03-0
클로르페나피르 4-브롬-2-(p-클로르페닐)-1-(에톡시메틸)-5-(트리플루오르메틸)-피롤-3-카르보니트릴
Figure 112006052619104-PCT00005
CAS: 122453-73-0
피콜리나펜 6-(3-트리플루오르메틸-페녹시)-피리딘-2-(N-4-플루오르페닐)-카르복실산 아미드
Figure 112006052619104-PCT00006
CAS: 137641-05-5
디클로르프로프 2,4-디클로로페녹시프로피온산
Figure 112006052619104-PCT00007
CAS: 120-36-5
2,4-D 2,4-디클로르페녹시 아세트산
Figure 112006052619104-PCT00008
CAS: 94-75-7
메트코나졸 (1RS, 5RS;1RS, 5SR)-5-(4-클로로벤질)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올
Figure 112006052619104-PCT00009
CAS: 125116-23-6
에폭시코나졸 시스-3-(2-클로르페닐)-2-(4-플루오르페닐)-2-(트리아졸-1-일메틸)-옥시란
Figure 112006052619104-PCT00010
CAS: 135319-73-2
하기 화학식 II에 따른 구조적 요소는 분자의 나머지에 1,2 연결된 2가 방향족 기이다:
Figure 112006052619104-PCT00011
기는 가교기로서 작용할 수 있으나, 일반적으로 II는 축합 고리를 포함하는 분자의 일부이다. 즉, 두 치환기 R4 및 R5는 함께 연결되어, 그 자체로 추가의 고리 및/또는 치환기와 연결될 수 있는 폐쇄 고리를 형성한다:
Figure 112006052619104-PCT00012
화학식 II의 기는 상기 정의된 바와 같은 1 이상의 치환기 R1 및/또는 R2에 의하여 3 내지 6 위치에서 더 치환될 수 있다.
화학식 II의 2가 방향족 기를 단위로서 포함하는 적당한 활성 물질의 예는 다음과 같다:
디티아논 2,3-디시아노-1,4-디티아-안트라퀴논
Figure 112006052619104-PCT00013
CAS: 3347-22-6
실온에서의 수용해도는 하기 표에 요약되어 있다:
통상명 수용해도(ppm)
디클로르프로프 620
도딘 630
2,4-D 600
벤타존 570
펜프로피모르프 4.3
에폭시코나졸 66.3
디티아논 1.4
메티람 2.7
메트코나졸 15
클로르페나피르 0.15
피콜리나펜 0.004
방향족 기 I을 단위로서 포함하는 바람직한 활성 물질은 펜프로피모르프, 클로르페나피르, 메트코나졸, 에폭시코나졸, 2-4-D, 디클로르프로프 P 및 디티아논을 포함한다.
정의된 바와 같은 소수성을 갖는 바람직한 살생물제의 예는 펜프로피모르프, 클로르페나피르, 피콜리나펜 또는 디티아논을 포함한다.
펜프로피모르프 및 디클로르프로프의 조합이 가장 바람직하다. 또다른 바람직한 조합은 펜프로피모르프와 에폭시코나졸, 펜프로피모르프와 피콜리나펜을 포함한다.
살진균제, 살충제, 살선충제, 살진드기제 또는 제초제로서 공지된 활성 물질 의 군에서 선택되는 조성물 중의 살생물제의 수는 살균 조성물의 소정 용도에 따라 당업자가 선택할 수 있다. 그러나, 일반적으로 그 수는 10, 바람직하게는 5를 넘지 않아야 하며, 더 바람직하게는 2∼4이다. 가장 바람직하게는, 2개의 상이한 살생물제의 조합이다.
사용되는 살생물제의 중량 비율은 살균 조성물의 소정 용도에 따라 당업자가 선택할 수 있다. 살생물제가 2종인 경우, 그 비율은 일반적으로 약 1:10∼10:1, 바람직하게는 1:5∼5:1, 더 바람직하게는 1.2∼2:1, 가장 바람직하게는 1.5:1∼1:1.5이다. 살생물제가 2종을 넘는 경우, 사용되는 살생물제 각각은 사용되는 모든 살생물제의 총량에 대하여 10% 이상의 양으로 존재하는 것이 바람직하다.
상기 정의에 따른 2 이상의 상이한 살생물제를 포함하는 살균 조성물은 산업 재료 및/또는 산업 공정에서 진균, 효모균, 조류 및 박테리아를 사멸시키는 데 사용된다. 이러한 유기체의 예에는 진균, 예컨대 아스퍼질러스 나이저(Aspergillus niger) 및 카이토미움 글로보숨(Chaetomium globosum), 효모균, 예컨대 사카로마이세스 세레비지아이(Saccharomyces cerevisiae), 칸디다 알비칸스(Candida albicans) 및 말라세지아 푸르푸르(Malassezia furfur), 및 특정 유기체 슈도모나스 플루오레슨스(Pseudomonas fluorescens), 슈도모나스 아이루기노사(Pseudomonas aeruginosa), 알칼리게네스 파이칼리스(Alcaligenes faecalis), 스타필로코쿠스 아우레우스(Staphylococcus aureus), 스타필로코쿠스 에피더미스(Staphylococcus epidermis), 코리네박테리움 제로시스(Corynebacterium xerosis), 프로피오니박테리움 아크네스(Propionibacterium acnes), 피티로스포룸 오발레(Pityrosporum ovale), 아스퍼질러스 나이저(Aspergillus niger), 알테르나리아 알테르나타(Alternaria alternata), 아스퍼질러스 베르시콜로르(Aspergillus versicolor), 아우레오바시디움 풀루란스(Aureobasidium pullulans), 클라도스포리움 클라도스포리오이데스(Cladosporium cladosporioides), 페니실리움 푸르푸로게눔(Penicillium purpurogenum), 페니실리움 푸니쿨로숨(Penicillium funiculosum), 포마 비올라세아(Phoma violacea), 로도토룰라 루브라(Rhodotorula rubra), 스포로볼로마이세스 로세우스(Sporobolomyces roseus), 스타키보트리스 카르타룸(Stachybotrys chartarum), 울로클라디움 아트룸(Ulocladium atrum), 클로렐라 에스피(Chlorella sp), 플레우로코쿠스 에스피(Pleurococcus sp), 노스톡 무스코룸(Nostoc muscorum), 오실라토리아 테누이스(Oscillatoria tenuis), 스티코코쿠스 바실라리스(Stichococcus bacillaris) 및 트렌테폴리아 아우레아(Trentepohlia aurea)가 포함된다.
조성물은 하나의 활성 성분 혼합물만이 집중적으로 산업 제품과 혼합되거나 또는 이에 분배되도록 사용할 수 있다. 그러나, 활성 성분은 예컨대 페이스트, 에멀젼 또는 용액에, 또는 고체 담체에 넣을 수 있다.
바람직하게는, 활성 화합물, 적당한 용매 또는 용매 조성물 및 임의로 추가의 성분을 포함하는 적당한 살균 조성물이 사용된다. 알콜, 즉 에탄올, n-프로판올 또는 i-프로판올과 같은 유기 지방족 용매, 또는 페녹시알콜과 같이 플라스틱, 코팅 등의 제조에 사용되는 방향족 용매, 또는 농화학 제제로부터 공지된 용매 및/또는 유화제 및 다른 조제 물질이 특히 적당하다. 그러나, 이들은 물 또는 수성 용매 혼합물 및 추가로 적당한 유화제 또는 다른 조제 물질, 에컨대 농화학 제제로부터 공지된 것들을 사용하여 현탁액 또는 분산액으로 제조할 수도 있다.
단독으로 또는 조합하여 사용할 수 있는 조성물의 추가 성분으로서는 pH-조절 첨가제, 계면활성제, 유화제, 킬레이트제, 염, 부식 억제제, 염료, 방향제, 발포제 또는 분산제를 언급할 수 있다.
조성물은 또한 살생물제로서 효과적인 추가의 성분들을 임의로 함유할 수도 있다.
적용시, 상기 정의된 바와 같은 활성 성분들은, 액체 매질(처리할 임의의 액체 환경 포함)의 최종 농도가 0.001∼10 중량%, 더 바람직하게는 0.01∼5 중량%, 특히 0.02∼0.5 중량%가 되도록 사용하는 것이 바람직하다. 일부 방오 코팅에서, 활성 성분의 바람직한 농도는 0.5%보다 낮지 않으며, 20% 정도로 높을 수 있다. 그러나, 이들 제제에서 활성 성분의 가장 바람직한 레벨은 1% 이상 15% 이하이다.
농축물은 활성 성분을 전체 농축물의 5∼60 중량%, 더 바람직하게는 10∼45 중량%, 더욱 바람직하게는 20∼40 중량%, 특히 20∼30 중량% 함유할 수 있다.
특히, 살균 조성물의 pH는 2∼12일 수 있다. 농축물, 더 특별하게는 처리할 생성물의 pH가 4 이상, 더 바람직하게는 7 이상, 더욱 바람직하게는 8 이상, 특히 8∼12인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 용도에서, 산업 재료를 살균 조성물과 접촉시키거나 또는 조성물을 산업 공정에서 사용한다. 조성물을 산업 제품 또는 조성물로 처리될 제품과혼합하거나 또는 이에 분배할 수 있다. 대략, 일반적으로 보호 정도는 산업 제품 중의 조성물의 분포가 균일할수록 양호해진다고 말할 수 있다.
본 발명의 바람직한 구체예에서, 살균 조성물은 페인트, 래커, 코팅 조성물, 기술적 유체 등과 같은 여러 조성물을 캔 속에 보존하는 데 사용된다. 더 바람직한 구체예에서, 조성물은 예컨대 탄산칼슘 및/또는 이산화티탄, 바인더, 유착제, 용매 및 물을 포함하는 코팅 조성물이다.
본 발명의 또다른 바람직한 구체예에서, 살균 조성물은 코팅의 보호에 사용된다. 이러한 코팅, 바람직하게는 박막은 개시한 바와 같은 살균 조성물을 포함하는 코팅 조성물로 목재 또는 벽돌류와 같은 적당한 기재를 코팅하여 얻을 수 있다. 본 발명은 특정 코팅 기법에 한정되지 않는다. 적당한 코팅 기법으로서는, 예컨대 분무, 페인팅, 딥핑 또는 프린팅을 언급할 수 있다.
살생물제로서 상기 정의된 바와 같은 2 이상의 상이한 살생물제를 포함하는 본 발명의 제2 구체예에 따른 산업 재료는 통상적으로 활성 성분을 0.05∼2.5 중량%, 바람직하게는 0.1∼1.0 중량%, 가장 바람직하게는 0.2∼0.5 중량%의 농도로 함유한다.
산업 재료의 건식 필름은 살생물제의 침출에 대한 내성이 높으므로 장기간의 보호에 이용할 수 있다. 조합에 의하여, 하나의 특정한 살생물제에 의하여 박멸되지 않는 미생물의 성장을 억제하는 광범위한 활성이 얻어진다. 조합물은 또한, 건조시 한 성분이 다른 성분보다 코팅 표면으로 더 빠르게 이동하므로 환경 중에서 가장 만연한 미생물을 사멸 또는 억제시키는 데 이용될 수 있는 반면 다른 성분은 일반적인 보호를 제공하는 식으로 보호를 제공한다.
이제 본 발명의 구체예를 하기 실시예를 참조로 더 상세히 개시하기로 하겠다.
표면 코팅
각각 진균 및 조류에 대한 평가로서 BS3900 G6 및 BBA MOAT 33 방법에 따라 테스트하였다. 이들 방법에는 기재 패널을 코팅으로 페인팅하는 단계 및 72 시간 동안 흐르는 물로 침출하는 단계가 포함된다. 기재에 진균 또는 조류를 접종한 후 56일 동안 항온처리하였다. 침출되지 않은 기재 패널과 진균에 대하여 양성 대조군을 살생물제가 없는 적당한 대조군 샘플과 비교하여 성능을 판단한다.
페인팅된 테스트 기재에서 성능 평가(스코어 0, 1 및 2는 통과로 간주됨)
0 = 성장 없음
1 = 미량의 성장
2 = 테스트 페이스의 1-10% 성장
3 = 테스트 페이스의 10-30%
4 = 테스트 페이스의 30-70%
5 = 테스트 페이스의 70-100
페인팅된 회반죽 표면에서의 조류 성장에 대한 효능
테스트 시스템 평균 조류 성장 평가 56일 후의 개선(%)
28 일 56 일
미보존 페인트 2 4 -
0.5% 클로르페나피르 3 3.5 12.5
0.5% 에폭시코나졸 2.5 2.5 37.5
0.5% 피콜리나펜 1.5 2.5 37.5
0.5% 디티아논 2 3.5 12.5
0.5% 펜프로피모르프 2 3 25.0
에폭시코나졸, 피콜리나펜, 펜프로피모르프, 클로르페나피르 및 디티아논은 회반죽 표면에서의 조류 성장에 대하여 개선을 보였다.
페인팅된 회반죽 표면에서의 진균 성장에 대한 효능
평균 진균 성장 평가 - 회반죽 기재
28 일 56 일 56일 후 개선(%)
테스트 시스템 도포시 침출 후 도포시 침출 후 도포시 침출 후
미보존 페인트 4.5 3 5 3.5 - -
0.5% 에폭시코나졸 3.5 1.5 3.5 2.5 30 29
0.5% 피콜리나펜 4.5 3 5 3.5 0 0
0.5% 펜프로피모르프 4 3 4 3 20 14
적용시 - 물로 침출되지 않음
침출 후 - 72 시간 동안 일정하게 흐르는 물
에폭시코나졸 및 펜프로피모르프는 "도포시" 또는 침출 후에 회반죽 표면에 서의 조류 성장에 대하여 개선을 나타내었다.
클로르페나피르, 디티아논 및 피콜리나펜은 미보존 페인트와 유사하였다.
페인팅된 목재 표면에서의 진균 성장에 대한 효능
평균 진균 성장 평가 - 목재 기재
28 일 56 일 56일 후 개선(%)
테스트 시스템 도포시 침출 후 도포시 침출 후 도포시 침출 후
양성 대조군 5 n/a 5 n/a - -
미보존 페인트 5 2 5 4 - -
0.5% 클로르페나피르 5 3 5 3.5 - 12.5
0.5% 디티아논 4 1.5 4 2 20 50
적용시 - 물로 침출되지 않음
침출 후 - 72 시간 동안 일정하게 흐르는 물
클로르페나피르 및 디티아논은 목재 표면에서의 진균 성장에 대하여 개선을 나타내었다. 에폭시코나졸, 피콜리나펜 및 펜프로피모르프만이 최저 개선만을 나타내었다.
조류 데이터와는 별도로, 활성 물질 모두가 효과적이지는 않았다. 개별적인 화학물질의 여러 속성을 조합하면 광범위한 보호의 추가 이점을 제공할 것이다.
활성 물질의 조합
미세적정판 방법을 통해 화학물질의 일련의 유기체에 대한 활성 테스트를 하였다. 테스트 유기체는 다음과 같았다:
ML - 마이크로코쿠스 루테우스(Micrococcus luteus)
SA - 스타필로코쿠스 아우레우스(Staphylococcus aureus)
EC - 에스케리치아 콜리(Escherichia coli)
PA - 슈도모나스 아이루기노사(Pseudomonas aeruginosa)
CF - 시트로박터 프레운디이(Citrobacter freundii)
PM - 프로테우스 미라빌리스(Proteus mirabilis)
CA - 칸디다 알비칸스(Candida albicans)
SC - 사카로마이세스 세레비시아이(Saccharomyces cerevisiae)
AN - 아스퍼질러스 나이저(Aspergillus niger)
PF - 페니실리움 푸니쿨로숨(Penicillium funiculosum)
AA - 알테르나리아 알테르나타(Alternaria alternata)
하기 평가값을 사용하였다:
0 = 활성 없음
1 = 최소 억제
2 = 억제
3 = 명백한 억제
4 = 명백한 생물 정역학적 억제, 살생물제 활성을 가질 수 있음
5 = 생물 정역학적, 살생물제 활성을 가질 수 있음
4 및 가능하게는 3도 살생물제 적용에 유효한 것으로 고려되었다.
하기의 표 4는 특정 분자들을 서로 조합하여 사용할 경우 박테리아 및 진균에 대한 광범위한 활성을 제공함을 나타낸다.
박테리아 및 진균에 대한 고유 활성
　 　 박테리아 진균
샘플 농도 ML SA EC PA CF PM 평균 CA SC AN PF AA 평균
　 Ppm a.i. 　 　 　 　 　 　 점수 　 　 　 　 　 점수
디클로르프로프 1000 5 5 5 5 5 5 5.0 5 5 5 5 5 5.0
　 500 5 3 3 3 3 3 3.3 2 1 5 5 5 3.6
도딘 1000 5 5 5 3 5 5 4.7 5 5 5 5 5 5.0
　 500 5 5 5 1 5 5 4.3 5 5 5 5 5 5.0
2,4-D 1000 5 3 3 3 5 2 3.5 5 3 5 5 5 4.6
　 500 2 3 0 0 0 1 1.0 5 1 0 3 5 2.8
펜프로피모르프 1000 2 0 0 0 0 0 0.3 5 5 5 5 5 5.0
　 500 0 0 0 0 0 0 0.0 5 5 5 5 5 5.0
에폭시코나졸 1000 0 0 0 0 0 0 0.0 5 5 5 3 5 4.6
　 500 0 0 0 0 0 0 0.0 5 5 5 3 5 4.6
디티아논 1000 5 0 0 0 0 1 1.0 5 5 5 5 5 5.0
　 500 3 3 0 0 0 1 1.2 5 5 5 5 5 5.0
메트코나졸 1000 3 1 0 0 0 0 0.7 3 3 5 5 5 4.2
　 500 2 1 0 0 0 0 0.5 3 3 5 5 5 4.2
평균 점수 = 유기체에 대한 성능/유기체의 수
평가 점수:
0 내지 <3 - 성능 빈약
>3 - 유기체 억제
>4 - 생물 정역학적, 살생물제 활성
디클로르프로프 및 도딘은 박테리아 및 진균 테스트에 대하여 양호한 활성을 보인다. 2,4-D의 농도가 더 높고 효과는 유사하다.
에폭시코나졸, 펜프로피모르프, 디티아논 및 메트코나졸은 양 농도에서 항진균 활성만을 나타낸다.
따라서, 예컨대 디클로르프로프 500 ppm과 펜프로피모르프 500 ppm을 조합하면 광범위한 살균 활성이 얻어진다. 마찬가지로, 펜프로피모르프 및 도딘 등과 같은 상기 화학물질의 조합을 사용하여 다른 조합을 만들어 두 개개의 화학물질의 소수성 및 제한된 가용성을 이용하면서 미생물에 대한 광범위한 성능을 제공할 수 있다.
하기 실시예는 광범위한 보호를 제공하는 활성 물질들의 효과적인 조합을 예시한다. 첫번째 수치는 표(ppm 값)의 제1 열에서의 활성 물질의 요구량을 나타내고, 두번째 수치는 표의 제1 행에서 요구되는 활성 물질의 수준을 나타낸다.
디클로르프로프 도딘 2,4-D 펜프로피모르프 에폭시코나졸 디티아논 메트코나졸 피콜리나펜 클로르페나피르
디클로르프로프 - 500 500 500 500
도딘 -
2,4-D - 1000 500
펜프로피모르프 500 500 500 1000 500 500 -
에폭시코나졸 500 500 500 1000 500 500 5000 5000 - 5000 5000 5000 5000 5000 5000
디티아논 500 500 500 1000 500 500 -
메트코나졸 500 500 500 1000 500 500 -
피콜리나펜 -
클로르페나피르 5000 5000 5000 5000 -

Claims (15)

  1. 2 이상의 상이한 살생물제를 포함하는 살균 조성물의 산업 재료 및/또는 산업 공정에서 진균, 효모균, 조류 및 박테리아를 사멸시키기 위한 용도로서, 상기 살생물제는 각각 하기의 기에서 선택되는 화학식의 1 이상의 구조 요소를 포함하고 작물 보호 분야에서 살진균제, 살충제, 살선충제, 살진드기제 또는 제초제로 공지된 활성 물질의 군에서 선택되며, 사용되는 살생물제 중 1 이상은 소수성인 용도:
    화학식 I
    Figure 112006052619104-PCT00014
    또는
    화학식 II
    Figure 112006052619104-PCT00015
    상기 식에서, R1은 F, Cl 및 C1-C4-알킬의 군에서 선택된다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 화학식 I의 방향족 고리는 독립적으로 F, Cl, C1-C4-알킬, -O-CH3 또는 -COOH 기에서 선택되는 하나 이상의 추가 치환기 R2를 포함하는 것인 용도.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 활성 물질은 4-[2-메틸-3-(p-t-부틸페닐)-프로필]-2,6-시스-디메틸모르폴린 (펜프로피모르프), 4-브롬-2-(p-클로르페닐)-1-(에톡시메틸)-5-(트리플루오르메틸)-피롤-3-카르보니트릴 (클로르페나피르), 6-(3-트리플루오르메틸-페녹시)-피리딘-2-(N-4-플루오르페닐)-카르복실산 아미드 (피콜리나펜), 2,4-디클로로페녹시프로피온산 (디클로르프로프), 2,4-디클로르페녹시 아세트산, 2,3-디시아노-1,4-디티아-안트라퀴논 (디티아논), (1RS, 5RS;1RS, 5SR)-5-(4-클로로벤질)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올 (메트코나졸) 및 시스-3-(2-클로르페닐)-2-(4-플루오르페닐)-2-(트리아졸-1-일메틸)-옥시란 (에폭시코나졸)의 군에서 선택되는 것인 용도.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 조성물은 살충제, 살진드기제, 살선충제 또는 제초제의 군에서 선택되는 1 이상의 화합물과 조합된 1 이상의 살진균제를 포함하는 것인 용도.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 조성물은 4-[2-메틸-3-(p-t-부틸페닐)-프로필]-2,6-시스-디메틸모르폴린 (펜프로피모르프) 및 시스-3-(2-클로르페닐)-2-(4-플루오르페닐)-2-(트리아졸-1-일메틸)-옥시란 (에폭시코나졸)의 혼합물을 적어도 포함하는 것인 용도.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 혼합물은 조성물을 캔 안에 보존하기 위해 사용되는 것인 용도.
  7. 제6항에 있어서, 조성물은 코팅 조성물인 용도.
  8. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 혼합물은 코팅의 보호를 위해 사용되는 것인 용도.
  9. 2 이상의 상이한 보호용 살생물제를 포함하는 산업 재료로서, 상기 살생물제는 각각 하기의 기에서 선택되는 1 이상의 구조 요소를 포함하고 작물 보호 분야에서 살진균제, 살충제, 살진드기제, 살선충제 또는 제초제로 공지된 활성 물질의 군에서 선택되며, 사용되는 살생물제 중 1 이상은 소수성인 산업 재료:
    화학식 I
    Figure 112006052619104-PCT00016
    또는
    화학식 II
    Figure 112006052619104-PCT00017
    상기 화학식에서, R1은 F, Cl 및 C1-C4-알킬의 군에서 선택된다.
  10. 제9항에 있어서, 상기 화학식 I의 방향족 고리는 독립적으로 F, Cl, C1-C4-알킬, -O-CH3 또는 -COOH 기에서 선택되는 하나 이상의 추가의 치환기 R2를 포함하는 것인 산업 재료.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서, 활성 물질은 4-[2-메틸-3-(p-t-부틸페닐)-프로필]-2,6-시스-디메틸모르폴린 (펜프로피모르프), 4-브롬-2-(p-클로르페닐)-1-(에톡시메틸)-5-(트리플루오르메틸)-피롤-3-카르보니트릴 (클로르페나피르), 6-(3-트리플루오르메틸-페녹시)-피리딘-2-(N-4-플루오르페닐)-카르복실산 아미드 (피콜리나펜), 2,4-디클로로페녹시프로피온산 (디클로르프로프), 2,4-디클로르페녹시 아세트산 (2,4-D), 2,3-디시아노-1,4-디티아-안트라퀴논 (디티아논), (1RS, 5RS;1RS, 5SR)-5-(4-클로로벤질)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올 (메트코나졸) 및 시스-3-(2-클로르페닐)-2-(4-플루오르페닐)-2-(트리아졸-1-일메틸)-옥시란 (에폭시코나졸)의 군에서 선택되는 것인 산업 재료.
  12. 제9항 또는 제10항에 있어서, 조성물은 살충제, 살진드기제 또는 제초제의 군에서 선택되는 1 이상의 화합물과 조합된 1 이상의 살진균제를 포함하는 것인 산업 재료.
  13. 제9항 또는 제10항에 있어서, 조성물은 4-[2-메틸-3-(p-t-부틸페닐)-프로필]-2,6-시스-디메틸모르폴린 (펜프로피모르프) 및 시스-3-(2-클로르페닐)-2-(4-플루오르페닐)-2-(트리아졸-1-일메틸)-옥시란 (에폭시코나졸)의 혼합물을 적어도 포함하는 것인 산업 재료.
  14. 제9항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 코팅 조성물인 산업 재료.
  15. 제9항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 코팅 조성물을 사용하여 얻어지는 건식 필름인 산업 재료.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101024606B1 (ko) * 2008-05-20 2011-03-24 한국화학연구원 천연물 유래의 안트라퀴논계 화합물을 함유하는 유해조류방제용 혼합조성물과 이를 이용한 방제방법

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7893047B2 (en) 2006-03-03 2011-02-22 Arch Chemicals, Inc. Biocide composition comprising pyrithione and pyrrole derivatives
CN102272376A (zh) * 2008-11-04 2011-12-07 巴斯夫欧洲公司 用于水生环境的经处理的纺织材料
RU2622331C2 (ru) * 2012-06-06 2017-06-14 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Высокоэффективные гербицидные суспензионные концентраты
US10743535B2 (en) 2017-08-18 2020-08-18 H&K Solutions Llc Insecticide for flight-capable pests

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3604791A1 (de) * 1986-02-15 1987-08-20 Riedel De Haen Ag Mikrobizides mittel
EP0286243B1 (en) * 1987-03-12 1993-11-03 Nippon Paint Co., Ltd. Disintegration type resin particles, its preparation and coating composition containing the same
GB8908794D0 (en) * 1989-04-19 1989-06-07 Janssen Pharmaceutica Nv Synergistic compositions containing propiconazole and tebuconazole
DE3935113A1 (de) * 1989-10-21 1991-04-25 Basf Ag Fungizide mischung
US5229397A (en) * 1989-10-21 1993-07-20 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal mixture
DE4217523A1 (de) * 1992-05-27 1993-12-02 Bayer Ag Mittel zum Schutz von Schnittholz
US5714507A (en) * 1994-07-01 1998-02-03 Janssen Pharmaceutica, N.V. Synergistic compositions containing metconazole and another triazole
DE19517840A1 (de) * 1995-05-16 1996-11-21 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen
ZA991787B (en) * 1998-03-05 1999-10-27 Buckman Labor Inc Microbicidal compositions and methods using synergistic combinations of propiconazole and 2-mercaptobenzothiazole.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101024606B1 (ko) * 2008-05-20 2011-03-24 한국화학연구원 천연물 유래의 안트라퀴논계 화합물을 함유하는 유해조류방제용 혼합조성물과 이를 이용한 방제방법

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